CN111116164B - 一种粉煤灰基多孔除氟材料及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种粉煤灰基多孔除氟材料及其制备方法和应用。按重量计，所述多孔除氟材料的原料包括：粉煤灰20‑40份，煅烧煤矸石20‑50份，氟离子吸附剂，水玻璃50‑200份，发泡剂1‑3份，稳泡剂0.1‑0.2份。所述粉煤灰基多孔除氟材料的制备方法，包括原料混合步骤：将粉煤灰、煅烧煤矸石、氟离子吸附剂、稳泡剂按配比混合均匀，之后加入到水玻璃中，得到混合物料；搅拌步骤：将所述混合物料进行第一次搅拌，之后加入双氧水，进行第二次搅拌，得到混合料浆；成型养护步骤：将所述混合料浆进行成型处理，之后进行养护，得到所述粉煤灰基多孔除氟材料。本发明的制备方法可达到以废制废的目的，且具有优异的除氟效果。
Description
技术领域
本发明属于废水处理领域，具体涉及一种粉煤灰基多孔除氟材料及其制备方法和应用。
背景技术
氟是人体生命必不可少的微量元素之一，适量的氟能使骨、牙坚固，减少龋齿发病率。但是长期引用氟含量超标的水，会造成骨结构的改变，引起氟骨病和氟斑牙病等其他中毒症状，给人畜健康带来极大的危害。
目前主要除氟方法有：混凝沉淀、电凝聚、电渗析、反渗透、吸附法和离子交换法等。混凝沉淀法一般向水中加入钙的氧化物/氢氧化物或钙盐，和混凝剂，以生成沉淀，此法适用于氟含量较高的水体，一般只能将水中氟含量降低至10mg/L，难以满足排放要求。吸附法因工艺简单，操作简便，除氟效果好，选择性高，二次污染小等优点，常用于处理氟含量在10mg/L左右或更低的水体；但是这些吸附材料往往存在不同程度的问题，如机械强度较差、吸附性能衰减较快、接触时间短、滤速快、易流失、成本高等不利因素，影响吸附效果的发挥。因此，研究一种原料来源广泛、经济实用、不会对环境造成二次污染的除氟材料是非常必要的。
发明专利201410196750.0公开了粉煤灰制备的除氟剂，该除氟剂由粉煤灰经酸浸后，与活性炭、亚粘土和零价铁粉机械混合组成，强度低。发明专利申请201810219086.5公开了一种以粉煤灰、粘土为原料，在950-1150℃的条件下烧结成陶粒，然后用酸、碱或盐溶液浸泡，得到粉煤灰除氟剂，然而粉煤灰除氟剂需要高温煅烧，能耗较高，烧成陶粒后还需要后处理，工序较复杂。
发明内容
针对现有技术存在的不足及缺陷，本发明的目的之一在于提供一种粉煤灰基多孔除氟材料。
本发明的目的之二在于提供一种粉煤灰基多孔除氟材料的制备方法。
本发明的目的之三在于提供一种粉煤灰基多孔除氟材料在氟离子吸附或交换中的应用。
本发明解决技术问题所采用的技术方案如下：
一种粉煤灰基多孔除氟材料，按重量计，所述多孔除氟材料的原料包括：粉煤灰20-40份，煅烧煤矸石20-50份，氟离子吸附剂0-20份，稳泡剂0.1-0.2份，水玻璃50-200份，发泡剂 1-3份。在本发明的粉煤灰多孔除氟材料中，作为一种优选实施方式，按重量计，所述氟离子吸附剂为骨炭和/或水滑石；优选地，按重量计，所述骨炭为0-10份，所述水滑石为0-10份，且二者不同时为零。
在本发明的粉煤灰多孔除氟材料中，作为一种优选实施方式，按重量计，所述多孔除氟材料的原料包括：粉煤灰25-35份，煅烧煤矸石30-50份，骨炭0-5份，水滑石0-8份，稳泡剂0.1-0.2份，水玻璃75-160份，发泡剂1-2份。
粉煤灰，是燃煤电厂排出的主要固体废物。我国火电厂粉煤灰的主要氧化物组成为：SiO2、Al2O3、Fe2O3、CaO等。其中，本发明使用的粉煤灰为高钙粉煤灰，按质量百分比计，该粉煤灰的化学组成主要包括：SiO2 15%～45%，Al2O3 10%～20%，Fe2O3 3%～8%，CaO 20%～45%，MgO 2%～5%，SO3 1.8%~5%；本发明的粉煤灰还可以包括0.50%～10%的其他组分。
煅烧煤矸石，是将采煤过程和洗煤过程中排放的固体废弃煤矸石进行煅烧后的产物，煤矸石无机成分主要是硅、铝、钙、镁、铁的氧化物。按质量百分比计，本发明煅烧煤矸石的化学组成主要包括：SiO2 45%～55%，Al2O3 16%～45%，Fe2O3 2%～14%，CaO 0.5%～2.5%，MgO 0.5%～2%，TiO2 0.2%～4%；本发明的煅烧煤矸石还会包括0.5%～10%的其他组分。
在上述粉煤灰基多孔除氟材料中，作为一种优选实施方式，按质量百分比计，所述骨炭中碳的质量分数为7%-11%，所述骨炭中磷酸钙的质量分数70%-80%，骨炭中还包括其他成分，其质量分数为5%-10%。
在上述粉煤灰基多孔除氟材料中，作为一种优选实施方式，所述煅烧煤矸石为煤矸石经过煅烧而成，所述煅烧的温度为800-1000℃，时间1-2h，以使得煅烧煤矸石具有活性较大的硅铝组分。
在上述粉煤灰基多孔除氟材料中，作为一种优选实施方式，所述水玻璃的模数为1.2-2.2，优选为1.8-2.2，水玻璃中SiO2的质量分数为15%-20%，其中水玻璃作为碱激发剂和粘结剂，优选地，使用的水玻璃为采用氢氧化钠对工业水玻璃调整而得到。
在上述粉煤灰基多孔除氟材料中，作为一种优选实施方式，所述水滑石为Mg6Al2(OH)16CO3•4H2O。
在上述粉煤灰基多孔除氟材料中，作为一种优选实施方式，所述发泡剂为双氧水，更优选地，所述双氧水的质量浓度为25%-30%。
在上述粉煤灰基多孔除氟材料中，作为一种优选实施方式，所述稳泡剂为硬脂酸钙。
在上述粉煤灰基多孔除氟材料中，作为一种优选实施方式，所述粉煤灰、煅烧煤矸石、骨炭、水滑石、硬脂酸钙的粒度均为180-300目，以保证物料混合均匀，以及溶解和聚合反应能够充分进行。
本发明粉煤灰基多孔除氟材料优选体积密度1.20-1.40g/cm3，抗压强度为1.2-2.5 MPa。
煤矸石，适量的煤矸石和粉煤灰配合可以提高材料的强度，粉煤灰中的Ca高，有利于形成C-S-H凝胶，煅烧煤矸石中Al高，活性氧化铝较多，有利于形成N-A-S-H凝胶，两种凝胶组合后材料的强度会大大提高。
粉煤灰、煅烧煤矸石中的活性硅铝组分在OH-的作用下发生溶解，形成[SiO4]4-、[AlO4]5-离子，生成的[SiO4]4-、[AlO4]5-发生聚合形成-Si-O-Si-或-Si-O-Al-的聚合程度较低的低聚体，生成的低聚体与Na+进一步聚合形成N-A-S-H凝胶（即Na n [-(SiO2) z -(AlO2)-] n ·wH2O铝硅酸盐骨架）、生成的低聚体与Ca2+进一步聚合形成C-S-H凝胶，粉煤灰、煤矸石中未溶解的组分和具有吸附氟离子功能的氟离子吸附剂（骨炭、水滑石等）颗粒粘合到C-S-H凝胶和N-A-S-H凝胶中，并通过体系中的发泡剂和稳泡剂的作用，通过发泡使除氟材料具有更大的比表面积，从而增加与含氟废水的接触面积。另外，粉煤灰中的Ca高，有利于形成C-S-H凝胶，煅烧煤矸石中Al高，有利于形成N-A-S-H凝胶，煤矸石和粉煤灰的相互配合也可提高材料的强度，本发明材料在含有较大量的氟离子吸附剂后仍然能维持较高的强度。
一种上述粉煤灰基多孔除氟材料的制备方法，包括：
原料混合步骤：将粉煤灰、煅烧煤矸石、氟离子吸附剂稳泡剂按上述粉煤灰基多孔除氟材料中的配比混合均匀，之后加入到水玻璃中，得到混合物料；
搅拌步骤：将所述混合物料进行第一次搅拌，之后加入发泡剂，进行第二次搅拌，得到混合料浆；
成型养护步骤：将所述混合料浆进行成型处理，之后进行养护，得到粉煤灰基多孔除氟材料。
在上述粉煤灰基多孔除氟材料的制备方法中，作为一种优选实施方式，在所述原料混合步骤中，所述稳泡剂为硬脂酸钙。在上述粉煤灰基多孔除氟材料的制备方法中，作为一种优选实施方式，在所述搅拌步骤中，所述第一次搅拌的速度为180-200r/min，时间为5-10分钟；所述第二次搅拌的速度为600-800r/min，时间为1-2分钟，其中第二次搅拌速度快可使双氧水快速分散在浆料中，进而生成均匀的气泡。
在上述粉煤灰基多孔除氟材料的制备方法中，作为一种优选实施方式，在所述成型养护步骤中，所述成型处理为：将所述混合料浆注入模具中，之后室温下静止24-48h；优选地，所述养护的温度为40-60℃，时间为14-28天，湿度为85%-90%。
一种上述粉煤灰基多孔除氟材料在氟离子吸附或交换中的应用。
在上述应用中，作为一种优选实施方式，所述粉煤灰基多孔除氟材料被破碎至粒径为1-10mm的颗粒后再用于氟离子吸附或交换。
本发明与现有技术相比具有如下积极效果：
（1）本发明的制备方法简单，易于操作，原料来源广泛，成本低，以粉煤灰、煤矸石固体废弃物为主要原料，达到以废制废的目的；
（2）本发明制备的除氟材料强度高，耐磨损，除氟过程中不易流失；
（3）本发明制备的除氟材料空隙发达，比表面积大，具有较强的吸附功能；同时骨炭、水滑石对氟离子有特定吸附功能的材料均匀的分散在除氟材料表面和内部，有效提高与含氟废水的接触面积，增强除氟效果；
（4）本发明制备的除氟材料中的凝胶特别是C-S-H凝胶对氟离子有一定的吸附作用，可以与骨炭、水滑石协同去除水中的氟离子，增强材料的除氟效果。
具体实施方式
为了突出表达本发明的目的、技术方案及优点，下面结合实施例对本发明进一步说明，示例通过本发明的解释方式表述而非限制本发明。本发明技术方案不局限于以下所列举的具体实施方式，还包括各具体实施方式之间的任意组合。
本发明所述抗压强度的测试方法如下：将除氟材料制成规格为4cm×4cm×4cm的样本，然后放入压力测试机上进行抗压强度测试。
实施例1
一种粉煤灰基多孔除氟材料，原料包括：粉煤灰30份，煅烧煤矸石30份，骨炭2份，水滑石3份，硬脂酸钙0.1份，水玻璃100份，双氧水1份。
粉煤灰的化学组成以质量分数计为：SiO2 30%，Al2O3 18%，Fe2O3 5%，CaO 38%，MgO2.8%，SO3 2.1%，其他4.1%。
煅烧煤矸石的化学组成以质量分数计为：SiO2 51%，Al2O3 33%，Fe2O3 8.5%，CaO1.7%，MgO 1.5%，TiO2 1.4%，其他2.9%。
一种粉煤灰基多孔除氟材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）取粉磨至180-220目的粉煤灰30份、煅烧煤矸石30份、骨炭2份、水滑石3份，硬脂酸钙0.1份混合均匀，之后加入到100份水玻璃中，水玻璃的模数为1.8，水玻璃中SiO2的质量分数为18%，得到混合物料；
（2）将步骤（1）所得的混合物料在多功能搅拌机上以180r/min的搅拌速度搅拌10分钟，加入1份双氧水，之后以600r/min的搅拌速度搅拌1-2分钟，得到混合料浆；
（3）步骤（2）的混合料浆注入模具中，室温下静止24h后脱模，之后在温度40℃，湿度为85%-90%的养护箱中养护28天，得到粉煤灰基多除氟材料，该粉煤灰基除氟材料的体积密度为1.35g/cm3，抗压强度2.0MPa。
上述得到的粉煤灰基多孔除氟材料破碎至粒径为1-10mm的颗粒，加入到氟离子浓度为10mg/L的含氟废水中，除氟材料与含氟废水的质量比为1:10，反应2h后，废水中氟离子浓度0.75mg/L，氟离子去除率为92.5%。
实施例2
一种粉煤灰基多孔除氟材料，包括：粉煤灰40份，煅烧煤矸石50份，骨炭3份，水滑石5份，硬脂酸钙0.2份，水玻璃150份，双氧水1.5份。
粉煤灰的化学组成以质量分数计：SiO2 35%，Al2O3 15%，Fe2O3 6%，CaO 35%，MgO2.3%，SO3 1.8%，其他4.9%。
煅烧煤矸石的化学组成以质量分数计：SiO2 46%，Al2O3 40%，Fe2O3 5.5%，CaO2.4%，MgO 1.5%，TiO2 1.4%，其他3.2%。
一种粉煤灰基多孔除氟材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）取粉磨至180-220目的粉煤灰40份、煅烧煤矸石50份、骨炭3份、水滑石5份，硬脂酸钙0.2份混合均匀，之后加入到150份水玻璃中，水玻璃的模数为2.2，水玻璃中SiO2的质量分数为20%，得到混合物料；
（2）将步骤（1）所得的混合物料在多功能搅拌机上以200r/min的搅拌速度搅拌8分钟，加入1.5份双氧水，之后以800r/min的搅拌速度搅拌1-2分钟，得到混合料浆；
（3）步骤（2）的混合料浆注入模具中，室温下静止24h后脱模，之后在温度50℃，湿度为85%-90%的养护箱中养护28天，得到粉煤灰基多孔除氟材料，该粉煤灰基除氟材料的体积密度为1.30g/cm3，抗压强度1.8MPa。
上述得到的粉煤灰基多孔除氟材料破碎至粒径为1-10mm的颗粒，加入到氟离子浓度为10mg/L的含氟废水中，除氟材料与含氟废水的质量比为1:10，反应2h后，废水中氟离子浓度0.67mg/L，氟离子去除率为93.3%。
实施例3
一种粉煤灰基多孔除氟材料，原料包括：粉煤灰20份，煅烧煤矸石50份，骨炭5份，硬脂酸钙0.1份，水玻璃75份，双氧水1份。
粉煤灰的化学组成以质量分数计：SiO2为41%，Al2O3为15%，Fe2O3为6.5%，CaO为28%，MgO为2.8%，SO3为2.1%，其他4.6%。
煅烧煤矸石的化学组成以质量分数计：SiO2为48%，Al2O3为40%，Fe2O3为2.5%，CaO为1.8%，MgO为1.6%，TiO2为1.5%，其他4.6%。
一种粉煤灰基多孔除氟材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）取粉磨至220-300目的粉煤灰20份、煅烧煤矸石50份、骨炭5份、硬脂酸钙0.1份混合均匀，之后加入到75份水玻璃中，水玻璃的模数为2.0，水玻璃中SiO2的质量分数为18%，得到混合物料；
（2）将步骤（1）所得的混合物料在多功能搅拌机上以180r/min的搅拌速度搅拌5分钟，加入1份双氧水，之后以700r/min的搅拌速度搅拌1-2分钟，得到混合料浆；
（3）步骤（2）的混合料浆注入模具中，室温下静止24h后脱模，之后在温度60℃，湿度为85%-90%的养护箱中养护28天，得到粉煤灰基多除氟材料，该粉煤灰基除氟材料的体积密度为1.38g/cm3，抗压强度2.2MPa。
上述得到的粉煤灰基多孔除氟材料破碎至粒径为1-10mm的颗粒，加入到氟离子浓度为10mg/L的含氟废水中，除氟材料与含氟废水的质量比为1:8，反应2h后，废水中氟离子浓度0.56mg/L，氟离子去除率为94.4%。除氟材料与含氟废水的质量比为1:10，反应2h后，废水中氟离子浓度0.87mg/L，氟离子去除率为91.3%。
实施例4
一种粉煤灰基多孔除氟材料，原料包括：粉煤灰30份，煅烧煤矸石50份，水滑石10份，硬脂酸钙0.2份，水玻璃160份，双氧水2份。
粉煤灰的化学组成以质量分数计：SiO2为41%，Al2O3为15%，Fe2O3为6.5%，CaO为28%，MgO为2.8%，SO3为2.1%，其他4.6%。
煅烧煤矸石的化学组成以质量分数计：SiO2为48%，Al2O3为40%，Fe2O3为2.5%，CaO为1.8%，MgO为1.6%，TiO2为1.5%，其他4.6%。
一种粉煤灰基多孔除氟材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）取粉磨至220-300目的粉煤灰30份、煅烧煤矸石50份、水滑石10份、硬脂酸钙0.2份混合均匀，之后加入到160份水玻璃中，水玻璃的模数为2.0，水玻璃中SiO2的质量分数为18%，得到混合物料；
（2）将步骤（1）所得的混合物料在多功能搅拌机上以180r/min的搅拌速度搅拌10分钟，加入2份双氧水，之后以700r/min的搅拌速度搅拌1-2分钟，得到混合料浆；
（3）步骤（2）的混合料浆注入模具中，室温下静止24h后脱模，之后在温度60℃，湿度为85%-90%的养护箱中养护28天，得到粉煤灰基多除氟材料，该粉煤灰基除氟材料的体积密度为1.26g/cm3，抗压强度1.4MPa。
上述得到的粉煤灰基多孔除氟材料破碎至粒径为1-10mm的颗粒，加入到氟离子浓度为10mg/L的含氟废水中，除氟材料与含氟废水的质量比为1:10，反应2h后，废水中氟离子浓度为0.66mg/L，氟离子去除率为93.4%。
实施例5
一种粉煤灰基多孔除氟材料，原料包括：粉煤灰30份，煅烧煤矸石50份，水滑石10份，骨炭 10份，硬脂酸钙0.2份，水玻璃160份，双氧水2份。
本实施例使用的粉煤灰和煅烧煤矸石组分同实施例4，除氟材料的制备方法同实施例4。该实施例得到的材料的体积密度为1.30g/cm3，抗压强度0.9MPa。
上述得到的粉煤灰基多孔除氟材料破碎至粒径为1-10mm的颗粒，加入到氟离子浓度为10mg/L的含氟废水中，除氟材料与含氟废水的质量比为1:10，反应2h后，废水中氟离子浓度为0.51mg/L，氟离子去除率为94.9%。
对比例1
一种粉煤灰基多孔除氟材料，原料包括：粉煤灰80份，水滑石10份，硬脂酸钙0.2份，水玻璃160份，双氧水2份。
本实施例使用的粉煤灰组分同实施例4，除氟材料的制备方法同实施例4。该实施例得到的材料的体积密度为1.26g/cm3，抗压强度0.95MPa。
上述得到的粉煤灰基多孔除氟材料破碎至粒径为1-10mm的颗粒，加入到氟离子浓度为10mg/L的含氟废水中，除氟材料与含氟废水的质量比为1:10，反应2h后，废水中氟离子浓度为0.78mg/L，氟离子去除率为92.2%。
对比例2
一种粉煤灰基多孔除氟材料，原料包括：煅烧煤矸石80份，水滑石10份，硬脂酸钙0.2份，水玻璃160份，双氧水2份。
本实施例使用的粉煤灰组分同实施例4，除氟材料的制备方法同实施例4。该实施例得到的材料的体积密度为1.27g/cm3，抗压强度1.05MPa。
上述得到的粉煤灰基多孔除氟材料破碎至粒径为1-10mm的颗粒，加入到氟离子浓度为10mg/L的含氟废水中，除氟材料与含氟废水的质量比为1:10，反应2h后，废水中氟离子浓度为0.69mg/L，氟离子去除率为93.1%。
对比例3
一种粉煤灰基多孔除氟材料，原料包括：粉煤灰70份，煅烧煤矸石10份，水滑石10份，硬脂酸钙0.2份，水玻璃160份，双氧水2份。
本实施例使用的粉煤灰和煤矸石组分同实施例4，除氟材料的制备方法同实施例4。该实施例得到的材料的体积密度为1.27g/cm3，抗压强度1.1MPa。
上述得到的粉煤灰基多孔除氟材料破碎至粒径为1-10mm的颗粒，加入到氟离子浓度为10mg/L的含氟废水中，除氟材料与含氟废水的质量比为1:10，反应2h后，废水中氟离子浓度为0.72mg/L，氟离子去除率为92.8%。
Claims (14)
1.一种粉煤灰基多孔除氟材料，其特征在于，按重量份计，所述多孔除氟材料的原料为：粉煤灰20-40份，煅烧煤矸石20-50份，氟离子吸附剂5-20份，水玻璃50-200份，发泡剂1-3份，稳泡剂0.1-0.2份；其中，
按质量百分比计，所述粉煤灰的化学组成主要为：SiO2 15％～45％，Al2O310％～20％，Fe2O3 3％～8％，CaO 20％～45％，MgO 2％～5％，SO3 1.8％～5％；
按质量百分比计，所述煅烧煤矸石的化学组成主要为：SiO2 45％～55％，Al2O316％～45％，Fe2O3 2％～14％，CaO 0.5％～2.5％，MgO 0.5％～2％，TiO2 0.2％～4％；
所述煅烧煤矸石为煤矸石经过煅烧而成，所述煅烧的温度为800-1000℃，时间1-2h；
所述氟离子吸附剂为骨炭和水滑石；按重量计，所述骨炭为2-10份，所述水滑石为3-10份；按质量百分比计，所述骨炭中碳和磷酸钙的含量为：碳7％-11％，磷酸钙70％-80％；
所述发泡剂为双氧水；
所述稳泡剂为硬脂酸钙；
所述粉煤灰基多孔除氟材料的制备方法包括：
原料混合步骤：将粉煤灰、煅烧煤矸石、氟离子吸附剂、稳泡剂按 上述原料的配比混合均匀，之后加入到水玻璃中，得到混合物料；搅拌步骤：将所述混合物料进行第一次搅拌，之后加入发泡剂，进行第二次搅拌，得到混合料浆；成型养护步骤：将所述混合料浆进行成型处理，之后进行养护，得到所述粉煤灰基多孔除氟材料。
2.根据权利要求1所述的粉煤灰基多孔除氟材料，其特征在于，按重量份计，所述多孔除氟材料的原料为：粉煤灰25-35份，煅烧煤矸石30-50份，骨炭2-5份，水滑石3-8份，稳泡剂0.1-0.2份，水玻璃75-160份，发泡剂1-2份。
3.根据权利要求1所述的粉煤灰基多孔除氟材料，其特征在于，所述水玻璃的模数为1.2-2.2，所述水玻璃中SiO2的质量分数为15％-20％。
4.根据权利要求3所述的粉煤灰基多孔除氟材料，其特征在于，所述水玻璃的模数为1.8-2.2。
5.根据权利要求1所述的粉煤灰基多孔除氟材料，其特征在于，所述水滑石为Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O。
6.根据权利要求1所述的粉煤灰基多孔除氟材料，其特征在于，所述双氧水的质量浓度为25％-30％。
7.根据权利要求1所述的粉煤灰基多孔除氟材料，其特征在于，所述粉煤灰、煅烧煤矸石、骨炭、水滑石、硬脂酸钙的粒度均为180-300目。
8.一种权利要求1-7中任一项所述粉煤灰基多孔除氟材料的制备方法，其特征在于，包括：
原料混合步骤：将粉煤灰、煅烧煤矸石、氟离子吸附剂、稳泡剂按权利要求1-7任一项所述原料的配比混合均匀，之后加入到水玻璃中，得到混合物料；搅拌步骤：将所述混合物料进行第一次搅拌，之后加入发泡剂，进行第二次搅拌，得到混合料浆；成型养护步骤：将所述混合料浆进行成型处理，之后进行养护，得到所述粉煤灰基多孔除氟材料。
9.根据权利要求8所述粉煤灰基多孔除氟材料的制备方法，其特征在于，在所述搅拌步骤中，所述第一次搅拌的速度为180-200r/min，时间为5-10分钟。
10.根据权利要求8所述粉煤灰基多孔除氟材料的制备方法，其特征在于，所述第二次搅拌的速度为600-800r/min，时间为1-2分钟。
11.根据权利要求8所述粉煤灰基多孔除氟材料的制备方法，其特征在于，在所述成型养护步骤中，所述成型处理为：将所述混合料浆注入模具中，之后室温下静止24-48h。
12.根据权利要求8所述粉煤灰基多孔除氟材料的制备方法，其特征在于，所述养护的温度为40-60℃，时间为14-28天，湿度为85％-90％。
13.一种利要求1-7中任一项所述粉煤灰基多孔除氟材料在氟离子吸附或交换中的应用。
14.根据权利要求13所述的应用，其特征在于，所述粉煤灰基多孔除氟材料被破碎至粒径为1-10mm的颗粒后再用于氟离子吸附或交换。
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