CN111103764A - 一种阴图平印版前体 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种阴图平印版前体,其特征在于:包含版基和版基之上的成像层,成像层包含:(1)聚合物粘结剂;(2)可聚合/交联的组分;(3)成像曝光时能够引发聚合/交联的引发体系;其中成像曝光时能够引发聚合/交联的引发体系含有一种吸收在750~850nm的菁染料,该菁染料含有可变色基团和可聚合/交联的不饱和双键。本发明阴图平印版前体,可以获得较高的制版反差,就是说该平印版前体在用红外激光成像后,图像部分的颜色密度明显大于非图像部分的颜色密度,可以得到很高的视觉反差,从而有利于印刷人员方便地看清印刷文件标示,和顺利地完成定位打孔操作。而且,可以得到更高的耐印力。

Description

一种阴图平印版前体
技术领域
本发明属于印刷制版技术领域,涉及一种平印版前体及其平印版制备方法,具体涉及一种阴图在机显影型免处理平印版前体及其平印版的制备方法。
背景技术
在印刷工业中平印版的制备过程为业界人士所熟知。平印版的制版过程至少需要两步来完成,一是将涂布了感光组合物的印版通过蒙片(如,正片型和负片型蒙片)在特定的光源下曝光,由此而形成一个光影像潜影;二是把上面曝光之后的印版进行一个所谓的后续的显影步骤,通过这个过程,除去多余的涂层。预涂感光平版是以铝或聚酯为支持体的片状材料,并且能通过上述两个步骤制得同时具有亲油和亲水性的表面,适合于平版印刷。通常,在一个负片型系统中,曝光部位由于涂层的聚合或交联发生变化,变成显影液不溶或难溶,从而可以在显影步骤中将印版未曝光部位的涂层除去。反之,在一个正片型系统中,显影步骤是将印版曝光部位的材料除去。显影步骤通常包括用显影剂漂洗和洗涤,通常在一个含有显影剂的处理单元中进行显影。阳图型平印版所用的显影剂通常是强碱,阴图型显影液中除强碱外通常还含有有机溶剂,如苯甲醇等。当然,光影像的显影也有用加热方法或其它方式来完成的。上述的两种(即湿和热)显影过程的缺点是耗时、成本很高。而且,当采用挥发性有机物或强碱作为显影剂时,这些废液的处理将带来环境问题。
针对这种需求,作为简单的制版方法之一,提出了一种称作机上显影的方法,它是一种使用能够在普通印刷过程中除去平版印刷版原版的非图像部分的图像记录层,并且除去印刷机上曝光后的非图像部分以获得平版印刷版的方法。作为机上显影的具体实例,例如有使用具有在例如润湿液、油墨溶剂或者润湿液和油墨的乳化产物中可溶的图像记录层的平版印刷版原版的方法;通过与印刷机辊和橡皮布接触机械除去图像记录层的方法;以及在通过润湿液和油墨溶剂的渗透减弱图像记录层的内聚强度或者图像记录层与载体的粘附强度后与辊和橡皮布接触机械除去图像记录层的方法。
近年来,用计算机电子处理图像数据、累积和输出的数字化技术盛行,并且许多与这些数字化技术相应的新型图像输出系统己经付诸实际使用。在此情况下,直接制造平版印刷版的计算机直接制版技术正吸引着公众的注意,该技术包括用携带数字化图像数据的高度聚焦的射线(例如激光束)扫描曝光平版印刷版而不使用里斯软片。在这种趋势下,获得良好适应该技术的平版印刷版原版是一个重要的技术课题。
如上所述,从全球环境保护和适应数字化两个方面来说,最近几年己经越来越需要简化制版操作以及实现干式操作系统和非处理系统。因为现在可以便宜地获得高功率激光器例如半导体激光器和发射波长从760-1200 nm的红外射线激光器,作为通过扫描曝光能够容易地引入数字化技术中的制造平版印刷版的方法,使用这些高功率激光器作为图像记录光源的方法现在是越来与普及。例如,使用经高功率激光器曝光而不溶或者可溶的图像记录层,通过机上显影来进行制版过程,并且使曝光的图像记录层形成平版印刷版图像,在曝光后即使暴露于室光下也不影响图像的印刷系统成为可能。
这种机上显影的平印版技术是预涂平印版材在通过CTP制版机扫描制版后,其用于印刷的空白部位的多余涂层是在印刷机上通过润版水和油墨的作用下去除的,多余的涂层去除后被过版纸带走,空白部位是亲水性的铝版基,这种方式实现了制版过程无污物排放的环保目的。但是由于该类版材曝光后直接上机印刷,不方便像传统CTP版材那样用显影机显影后对版材上的图像进行上机前的检测,因此该类版材需要把晒版反差做的大一些,以便于在装版到印刷机前检测进行图像检测和在装版到印刷机上时识别各种色版,防止印刷图像错误和装错色版位置的现象发生。
为了提高晒版反差,提出了各种各样的方案。国际专利WO 2010/005488 Al提出了一种提高晒版反差的方法,是在版材的顶层中含有一种红外光下能够发生颜色变化的组分,该组分能够使版材在制版时产生晒版反差,有利于对图像进行检测。其缺点是,由于色变是在感光层之上的顶层发生,所以色变后产生的密度会阻碍光线进入到感光层,从而影响感光层成像速度。欧洲专利1717024A1中揭示了一种提高制版反差的方法,是在感光层中加入一种隐色染料,该隐色染料在用红外激光或紫外线曝光前无色,曝光后则变为有色。这种方法,隐色染料用量也不能太大,否则会严重影响版材成像性能,所以得到版材的晒版反差也不足以达到检测图像质量的要求。国际专利WO 2010/033182 Al披露了一种提高晒版反差的方法,是在感光层中使用了一种能够在红外光下产生颜色变化的特殊结构的红外染料,该红外染料能够在制版时使版材产生制版反差。但是,由于该红外染料得到的制版反差不够明显,不足以达到检测图像质量的要求,而且成像后染料残体不能参与固化,残留在图像部分,降低了版材的耐印力。
发明内容
本发明的目的在于提供一种阴图平印版前体及其平印版制作方法,这种免处理平印版在用红外激光扫描曝光后,可以不经过任何冲洗加工步骤直接安装版到印刷机上进行印刷,而且本发明免处理平印版,克服了以上所述各种方法制得的免处理平印版制版反差不足的缺点,在保证较少的开机过版纸数和高质量网点的同时,提高了在版材的耐印力。
本发明的目的是以下述方式实现的:
一种阴图平印版前体,包含版基和版基之上的成像层,成像层包含:
(1)聚合物粘结剂;
(2)可聚合/交联的组分;
(3)成像曝光时能够引发聚合/交联的引发体系;
其中成像曝光时能够引发聚合/交联的引发体系含有一种吸收在750~850nm的菁染料,该菁染料含有可变色基团和可聚合/交联的不饱和双键。
所述聚合物粘结剂的结构式为:
Figure 100002_DEST_PATH_IMAGE001
聚合物粘合剂占成像层总质量的10-50%。
所述成像曝光时能够引发聚合/交联的引发体系含有成像曝光时能产生足以引发聚合反应的自由基引发剂,自由基引发剂占成像层固体总质量的1-10%。
所述自由基引发剂选自碘鎓盐、硫鎓盐、磷鎓盐、硒鎓盐中的一种或多种。
所述菁染料占成像层固体总质量的5-30%。
所述菁染料中的变色基团的结构式为:
Figure 888134DEST_PATH_IMAGE002
所述不饱和双键来自于丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
所述菁染料的结构式为:
Figure 8537DEST_PATH_IMAGE004
Figure DEST_PATH_IMAGE005
所述版基是经过电解粗化和阳极氧化并进行封孔处理的铝版基,其中心线平均粗度在0.35-0.45μm。
本发明使用的聚合物粘合剂中,苯乙烯结构单元具有良好的热塑性,玻璃转化温度适中,作为粘合剂具有受热熔溶的特性,可以使见热部分的图文与版基牢固结合,从而增强图文部分的亲墨性能。苯乙烯在多元共聚物中的含量直接影响聚合物的玻璃化转化温度及热塑性。本发明的多元共聚物,苯乙烯共聚单元A在未接枝多元共聚物中重量百分比含量为20-60%,优选30-50%。
本发明使用的聚合物粘合剂中,(甲基)丙烯腈共聚单元,它可以选自氰基丙烯酸甲酯、氰基丙烯酸乙酯、丙烯腈或甲基丙烯腈等,优选丙烯腈或甲基丙烯腈或它们的混合物。合成本发明的多元共聚物,(甲基)丙烯腈共聚单元B在未接枝多元共聚物中重量百分比含量为为10%-50%,最好为20-40%。
本发明使用的聚合物粘合剂中,具有氨酯化不饱和双键的支链的共聚单元,其不饱和基团脂在光或热的作用下和多官能度预聚体交联,形成三维交联结构,可实现涂层由亲水转变为疏水,实现版材成像印刷。含有强极性氨酯键的粘合剂对铝版基具有很强的吸附作用,能提高版材的耐印力。另外,含聚氨酯结构的粘合剂与聚氨酯预聚体相溶性更好,版材不易出现因成膜组分溶解度差异而造成胡椒点的出现。
本发明使用的聚合物粘合剂中,具有氨酯化不饱和双键的支链的共聚单元重量百分比含量为10-30%,优选15-25%。
本发明使用的聚合物粘合剂中,含支链亲水性基团的乙烯基共聚单元中,亲水性基团优选自酰胺基、磷酸基、吡咯烷酮基、醚基等,优选的亲水性基团为酰胺基、吡咯烷酮基、醚基(包括聚乙氧基)或它们的组合,如丙烯酰吗啉、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮等。如果选用支链含聚乙氧基的水溶性单体,聚乙氧基分子量不能太大,否则主链共聚反应受到影响,分子量太小则水溶性太差。有效分子量为400-10000,优选1000-5000,特别优选1500-3000。
合成本发明使用的多元共聚物,含支链亲水性基团的乙烯基共聚单元在共聚物中的重量百分比含量为10-30%,优选15-25%。
本发明使用的聚合物粘合剂重均分子量5000-200000,优选为15000-10000, 最优选为40000-80000。玻璃化转化温度为30-260℃,优选为40-150℃,最优选为60-130℃。
本发明平印版中使用的聚合物粘合剂,除了如上所述结构的共聚物之外,还可以含有其他类型的高分子共聚物粘合剂。如衍生自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、羟基苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酰胺、或前述的组合的单体单元的共聚物粘合剂。
聚合物粘合剂在本发明免处理平印版成像层中所占的固体含量为10-50%,优选20-40%。
本发明使用的成像曝光时能够引发聚合/交联的引发体系含有成像曝光时能产生足以引发聚合反应的自由基引发剂,合适的引发剂体系可由本领域技术人员所周知。如引发剂体系包括当可成像元件被热成像时产生自由基的一种或多种化合物。热敏性自由基发生剂有过氧化物例过氧化苯甲酸,有氢过氧化物例如枯基氢过氧化物,有偶氮化合物例如偶氮二异丁睛;2,4,5-三芳基咪唑基二聚体(六芳基双咪唑),有三卤代甲基三嗪等等。
自由基引发剂在本发明免处理平印版成像层中所占的固体含量为1-10%,优选2-8%。
本发明使用的成像曝光时能够引发聚合/交联的引发体系含有选自碘鎓盐、硫鎓盐、磷鎓盐、硒鎓盐中的一种或多种。合适的鎓盐包括硫鎓盐、氧亚枫鎓盐、氧锍盐、亚砜鎓盐、重氮盐和卤鎓盐如碘锚盐等。适合的鎓盐的具体实例如:氯化二苯基碘鎓盐、六氟磷酸二苯基碘鎓盐、六氟锑酸二苯基碘鎓盐、六氟锑酸[4-[(2-羟基十四烷基-氧基]-苯基]苯基碘鎓盐、四氟硼酸三苯基锍碘鎓盐、辛基硫酸三苯基锍碘鎓盐、六氟磷酸-2-甲氧基-4-氨基苯基重氮盐、六氟锑酸苯氧基苯基重氮盐等等。
鎓盐引发剂在本发明免处理平印版成像层中所占的固体含量为1-10%,优选2-8%。
本发明使用的成像曝光时能够引发聚合/交联的引发体系含有一种吸收在750~850nm的菁染料,该菁染料含有可变色基团和可聚合/交联的不饱和双键。由于该菁染料的特殊结构,使得其具有较好的成像反差,而且由于分子中含有可聚合/交联的双键,在成像时染料残体能参与光聚合反应,因此提高了印版的耐印力。本发明能够引发聚合/交联的引发体系除含菁染料红外光热转换材料之外,还可以含有其他合适的光热转换染料。如甲川、聚甲川、芳基甲川、花青、半花青、链花青、squarylium、吡喃鎓、氧鎓醇、萘醌、蒽醌。卟啉、偶氮、croconium、三芳基胺、噻唑鎓、吲哚鎓、噁鎓、靛青、靛三羰花青、氧杂三羰花青、酞青、硫代花青、硫代三羰花青、部花青、隐花青、萘酞菁、聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩、硫代吡喃并亚芳基和双(硫代吡咯并)聚甲川、氧引嗪、吡唑啉偶氮类等。
本发明中使用的菁染料结构举例如下,但不仅限于这几种结构。
IR1:
Figure 8537DEST_PATH_IMAGE004
IR2:
Figure DEST_PATH_IMAGE005
成像曝光时能够引发聚合/交联的引发体系含有一种吸收在750-850nm的菁染料在本发明免处理平印版成像层中所占的固体含量为5%-30%,优选10%-20%。
通常版材中都含有起到光热转换的染料,菁染料也是常用的,但它不是为了起到晒版反差的作用。在本发明中的菁染料是含有可变色基团的,才会这样。另外,因为同时含有不饱和双键,成像时的染料残体参与光聚合反应因而提高印版的耐印力,因为红外染料起光热转换作用之后,就残留到涂层里面,是单分子物质,没有参与固化,影响耐印力。带双键之后就和树脂固化为一个大分子树脂了,耐印力就提升了。
本发明平印版使用的保护层含有聚乙烯醇和含氟非离子表面活性剂。
保护层可以防止和阻碍大气中的氧和碱性物质等低分子化合物混入到感光层中,影响感光层中由曝光引发的图像形成反应。因此,对于这种保护层所要求的特性是氧等低分子化合物的穿透性低,而且要求实质上不阻碍曝光中使用的光的透过且与感光层的密合性良好,同时在版材的在机显影中可以很容易地除去。另外,也可以向保护层赋予其它的性能。例如,通过加入曝光中使用的780-850nm的光穿透性好、而且可以有效地吸收780-850nm范围之外的光的着色剂(水溶性染料等),可以在不引起感光度下降的条件下提高平印版在白光下的制版安全性。
对于可以用于保护层的材料而言,例如,优选使用结晶性良好的水溶性高分子化合物,具体地讲,已知有聚乙烯醇、聚乙烯毗咯烷酮、酸性纤维素类、明胶、阿拉伯树胶、聚丙烯酸等水溶性聚合物,在这些物质中,当把聚乙烯醇作为主要成分使用时,可以对氧隔断性、显影除去性等基本特性带来最好的结果。保护层中使用的聚乙烯醇中只要含有可具备所需的氧隔断性和水溶性的量的未取代乙烯醇单元,其中的一部分可以被酷、醚和缩醛取代。另外,其中的一部分同样也可以具有其它的共聚合成分。对于聚乙烯醇的具体例子而言,可以举例为71-100%水解且分子量为300-2400的化合物。具体例子有:PVA-105、PVA-110、PVA-117、PVA-117H、PVA-120、PVA-124、PVA-124H、PVA-CS、PVA-CST、PVA-HC、PVA-203、PVA-204、PVA-205、PVA-210、PVA-217、PVA-220、PVA-224、PVA-217EE、PVA-217E、PVA-220E.PVA-224E、PVA-405、PVA-420、PVA-613等。
保护层的成分(PVA的选择、添加剂的使用)、涂布量等除了考虑氧隔断性、显影除去性之外,还考虑灰雾性和密合性、耐伤性而进行选择。通常情况下,使用的PVA的水解率越高(保护层中未取代乙烯醇单元含量越高)、膜厚越厚,氧隔断性变得越高,这有利于感光度方面。另外,与图像部分的密合性和耐伤性在印刷版的操作上非常重要。即,如果将由水溶性聚合物组成的亲水性的层层压在亲油性的聚合层上,则容易发生由粘着力不足所引起的膜剥离,在剥离部分会因氧的阻聚作用而引起膜固化不良等缺陷。
本发明免处理平印版保护层的干涂层重为0.2-2.0g/m2,优选为0.6-1.2g/m2。当保护层的干涂层重低于0.2g/m2时,不能起到有效的隔氧和抗划伤作用;当保护层的干涂层重高于2.0g/m2时,会降低平印版的在机显影性能。
本发明的免处理平印版的成像层还可以含有各种材料与本发明的必要的组分的组合。例如,颜料、有机或无机颗粒、敏化的染料、增塑剂、粘结剂、表面活性剂、抗氧化剂、助涂剂、抗稳定剂、蜡、紫外或可见光吸收剂和增亮剂可用于本发明而不影响其性能。
本发明的免处理平印版的成像层干涂层重是0.5-1.5 g/m2,优选为0.8-1.2 g/m2。当涂层重低于0.5 g/m2时,成像层的耐磨性降低,感光度及耐印力下降;当涂层重高于1.5g/m2时,在机显影性和耐印力降低。
本发明免处理平印版使用的版基是经过电解粗化和阳极氧化并进行封孔处理后铝版基,其中心线平均粗度在0.3-0.5μm,优选0.35-0.45μm。
这样的版基可通过各种电解粗化的方法制得。本发明铝版基是高纯度铝版,其铝含量最好在99%以上。合适的铝版基为(但不见限于此):铁占0.1%~0.5%、硅占0.03%~0.3%、铜占0.003%~0.03%、钛占0.01%~0.1%。电解粗化所用的电解液可以是酸、碱或盐的水溶液或含有有机溶剂的水溶液。其中,以盐酸、硝酸或者它们的盐的水溶液作电解液较好。首先把铝版放在1%~30%的氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、硅酸钠等的水溶液中,在20~80℃的温度下进行5~250秒的化学腐蚀。然后在10~30%的硝酸或硫酸中以20~70℃的温度中和,以去除灰质。这样经过清洁处理的铝版,在10~60℃的温度下,用正负性交互变化的矩形波、台型波或正弦波等,以5~100A/dm2的电流密度,在硝酸或者盐酸的电解液中电解处理10~300秒。接着,把经过电解的铝版进行阳极氧化处理。阳极氧化通常用硫酸法。使用的硫酸的浓度为5~30%,电流密度为1~15A/ dm2,氧化温度在20~60℃,氧化时间为5~250秒,以形成1~10g/m2的氧化膜。这样形成的氧化膜通常具有较高的氧化膜微孔,吸附能力较强,易于粘附脏物。所以通常还需要进行封孔处理。封孔处理可以使用各种各样的方法,以达到封闭氧化膜微孔的50%~80%体积为佳。本发明平印版的版基封孔处理使用的溶液优选含有氟离子和磷酸盐的水溶液。
本发明平印版的制备可以通过常规技术将可成像层施加于平版印刷基材的亲水表面上。可成像层可以通过任何合适的方法例如涂覆或层压来施加。
通常,可成像层的成分分散于或溶解于合适的涂层溶剂,例如水和水与有机溶剂例如甲醇、乙醇、异丙醇、和/或丙酮的混合物。可以存在表面活性剂,例如氟化表面活性剂或者聚乙氧基化二甲基聚硅氧烷共聚物,或者表面活性剂的混合物以帮助其它成分分散于涂层溶剂中。通过常规方法例如旋转涂布、棒涂(bar coating )、凹版涂布、挤出板涂布(die coating )、狭缝涂布(slot coating)或辊涂将所得混合物涂覆到平版印刷基材上。
涂覆之后,干燥可成像层以蒸发溶剂。可成像层可以在室温或高温,例如在烘箱中,空气干燥。备选地,可成像层可以通过在可成像元件上鼓吹温热空气而干燥。
在涂布本发明红外线敏感的免化学处理感光组成物之后,还可以在此层之上涂布一层保护层。
本发明阴图平印版前体制作完成后,通过数字数据用激光器依图像曝光,给出与原版相反的起伏图像。作为优选的曝光光源,例如辐射780-850nm的红外线的固态激光器和半导体激光器,用于本发明的红外激光器优选是能够输出100mW或更大的激光器,每个像素的曝光时间优选不长于20微秒。辐射能量的量优选为10-300mj/cm2
在依图像曝光本发明的平版印刷版原版后,通过供应印刷油墨和润湿液进行印刷而不接受显影处程。具体地说,用激光束依图像曝光平版印刷版前体,然后通过供应印刷油墨和润湿液进行在印刷机上去除空白区域的涂层,由曝光硬化的图像记录层在图像记录层的曝光部分形成具有亲墨表面的印刷亲墨部分,未硬化的图像记录层用供应的润湿液亲润渗透变得疏松,然后被印刷油墨粘走转移到纸张上而被除去,并且在未曝光部位裸露出亲水性表面,制备出可以印刷的平印版。随后,润湿液附着到裸露的亲水性表面上,印刷油墨附着到曝光部分的图像记录层上,开始印刷过程。
制备平印版过程中,通常应当预先用润版液浸润版材表面,时间10-60秒,时间越长,润版液量越大,越有利于空白区域涂层的去除。然后,通过墨辊把油墨传递到平印版前体表面,依靠油墨的粘性,对空白区域的涂层进行剥离,油墨接触时间10-30秒,时间越长越有利于空白区域涂层去除。
本发明阴图平印版前体,可以获得较高的制版反差,就是说该平印版前体在用红外激光成像后,图像部分的颜色密度明显大于非图像部分的颜色密度,可以得到很高的视觉反差,从而有利于印刷人员方便地看清印刷文件标示,和顺利地完成定位打孔操作。而且,可以得到更高的耐印力。
具体实施方式
以下通过实例说明本发明,但不局限于这些实例。
聚氨酯丙烯酸低聚物 乐凯华光印刷科技有限公司
六氟磷酸锍鎓盐 常州强力电子新材料有限公司
红外吸收染料IR1 乐凯研究院
红外吸收染料IR1 乐凯研究院
红外吸收染料IR 乐凯研究院
BYK-333 BYK公司
1-甲氧基-2-丙醇 南京东方之珠工贸有限公司
结构式A的聚合物为重量百分比为30.7%的DMF溶液(以下实施例及比较例与此相同);
术语说明:
过版纸数:是指从供纸开始到空白干净及墨色平衡时损失的纸张数量。
一种阴图平印版前体,包含版基和版基之上的成像层,成像层包含:
(1)聚合物粘结剂;
(2)可聚合/交联的组分;
(3)成像曝光时能够引发聚合/交联的引发体系;
其中成像曝光时能够引发聚合/交联的引发体系含有一种吸收在750~850nm的菁染料,该菁染料含有可变色基团和可聚合/交联的不饱和双键。
聚合物粘结剂的结构式为:
Figure 991536DEST_PATH_IMAGE006
聚合物粘合剂占成像层总质量的10-50%。
成像曝光时能够引发聚合/交联的引发体系含有成像曝光时能产生足以引发聚合反应的自由基引发剂,自由基引发剂占成像层固体总质量的1-10%。
自由基引发剂选自碘鎓盐、硫鎓盐、磷鎓盐、硒鎓盐中的一种或多种。
菁染料占成像层固体总质量的5-30%。
菁染料中的变色基团的结构式为:
Figure DEST_PATH_IMAGE007
不饱和双键来自于丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
菁染料的结构式为:
Figure 8537DEST_PATH_IMAGE004
Figure DEST_PATH_IMAGE005
版基是经过电解粗化和阳极氧化并进行封孔处理的铝版基,其中心线平均粗度在0.35-0.45μm。
实施例1:
版基的制备:直径纯度99.5%、厚0.3mm的A1050压延铝版,在5%的氢氧化钠水溶液中70℃下浸蚀20秒,用流水冲洗后,立即用1%的硝酸水溶液中和。然后在1%的盐酸水溶液中,40℃下用正弦波交流电以40A/dm2的电流密度电解粗化16秒。接着40℃下,用5%的氢氧化钠水溶液中和10秒,水洗。最后在30℃下,用20%的硫酸水溶液,以15A/dm2的电流密度,阳极氧化20秒,水洗。60℃下用200ppm的氟化钠和6%的磷酸二氢钠水溶液进行封孔处理20秒,水洗,干燥。这样得到的版基,中心线平均粗度为0.40μm,氧化膜重3.0g/dm2
感光层涂布:在上述经过亲水化处理的版基上挤压涂布下面的感光液,然后在100℃下干燥60秒。得到1.0g/m2的涂层干重。感光液使用下面的组分(各组分按重量份) :
结构A的聚合物 3.049
聚氨酯丙烯酸低聚物          1.08
二季戊四醇六丙烯酸酯 0.684
六氟磷酸锍鎓盐 0.72
三嗪B 0.108
红外吸收染料IR1 0.072
BYK-333 0.004
1-甲氧基-2-丙醇 32.40
保护层涂布:在上述得到的感光层上挤压涂布如下的保护层溶液,然后在110℃下干燥60秒。得到1.0g/m2的涂层干重。
这样得到的版材在Kodak全胜热敏CTP制版机上以140mJ/cm2的能量进行曝光。然后,把版材直接安装到Heidelberg SpeedMaster74印刷机上,开启印刷机用润版液对整个版面润湿20秒,然后合上墨辊运行20秒,再供纸开始印刷。其性能列于表1中。
实施例2:
用上面相同的方法制备版基、亲水层、感光层和保护层。版基砂目中心线平均粗度为0.40μm,保护层干重1.0 g/m2,感光液用下面组分:
结构A的聚合物 3.049
聚氨酯丙烯酸低聚物          1.08
二季戊四醇六丙烯酸酯 0.684
六氟磷酸锍鎓盐 0.72
三嗪B 0.108
红外吸收染料IR2 0.072
BYK-333 0.004
1-甲氧基-2-丙醇 32.40
这样得到的版材在Kodak全胜热敏CTP制版机上以140mJ/cm2的能量进行曝光。然后,把版材直接安装到Heidelberg SpeedMaster74印刷机上,开启印刷机用润版液对整个版面润湿20秒,然后合上墨辊运行20秒,再供纸开始印刷。其性能列于表1中。
实施例3:
用上面相同的方法制备版基、亲水层、感光层和保护层。版基砂目中心线平均粗度为0.35μm,保护层干重1.0 g/m2,感光液用下面组分:
结构A的聚合物 3.049
聚氨酯丙烯酸低聚物          1.08
二季戊四醇六丙烯酸酯 0.684
六氟磷酸锍鎓盐 0.72
三嗪B 0.108
红外吸收染料IR1 0.072
BYK-333 0.004
1-甲氧基-2-丙醇 32.40
这样得到的版材在Kodak全胜热敏CTP制版机上以140mJ/cm2的能量进行曝光。然后,把版材直接安装到Heidelberg SpeedMaster74印刷机上,开启印刷机用润版液对整个版面润湿20秒,然后合上墨辊运行20秒,再供纸开始印刷。其性能列于表1中。
实施例4:
用上面相同的方法制备版基、亲水层、感光层和保护层。版基砂目中心线平均粗度为0.45μm,保护层干重1.0 g/m2,感光液用下面组分:
结构A的聚合物 3.049
聚氨酯丙烯酸低聚物       1.08
二季戊四醇六丙烯酸酯 0.684
六氟磷酸锍鎓盐 0.72
三嗪B 0.108
红外吸收染料IR1 0.072
BYK-333 0.004
1-甲氧基-2-丙醇 32.40
这样得到的版材在Kodak全胜热敏CTP制版机上以140mJ/cm2的能量进行曝光。然后,把版材直接安装到Heidelberg SpeedMaster74印刷机上,开启印刷机用润版液对整个版面润湿20秒,然后合上墨辊运行20秒,再供纸开始印刷。其性能列于表1中。
比较例1:
用上面相同的方法制备版基、亲水层、感光层和保护层。版基砂目中心线平均粗度为0.40um,保护层干重1.0 g/m2,感光液用下面组分:
结构A的聚合物 3.049
聚氨酯丙烯酸低聚物          1.08
二季戊四醇六丙烯酸酯 0.684
六氟磷酸锍鎓盐 0.72
三嗪B 0.108
红外吸收染料IR 0.072
BYK-333 0.004
1-甲氧基-2-丙醇 32.40
IR结构如下:
Figure DEST_PATH_IMAGE009
这样得到的版材在Kodak全胜热敏CTP制版机上以140mJ/cm2的能量进行曝光。然后,把版材直接安装到Heidelberg SpeedMaster74印刷机上,开启印刷机用润版液对整个版面润湿20秒,然后合上墨辊运行20秒,再供纸开始印刷。其性能列于表1中。
Figure 342063DEST_PATH_IMAGE010
以上所述的仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本领域的技术人员来说,在不脱离本发明整体构思前提下,还可以作出若干改变和改进,这些也应该视为本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种阴图平印版前体,其特征在于:包含版基和版基之上的成像层,成像层包含:
(1)聚合物粘结剂;
(2)可聚合/交联的组分;
(3)成像曝光时能够引发聚合/交联的引发体系;
其中成像曝光时能够引发聚合/交联的引发体系含有一种吸收在750~850nm的菁染料,该菁染料含有可变色基团和可聚合/交联的不饱和双键。
2.根据权利要求1所述的阴图平印版前体,其特征在于:所述聚合物粘结剂的结构式为:
Figure DEST_PATH_IMAGE001
聚合物粘合剂占成像层总质量的10-50%。
3.根据权利要求1所述的阴图平印版前体,其特征在于:所述成像曝光时能够引发聚合/交联的引发体系含有成像曝光时能产生足以引发聚合反应的自由基引发剂,自由基引发剂占成像层固体总质量的1-10%。
4.根据权利要求3所述的阴图平印版前体,其特征在于:所述自由基引发剂选自碘鎓盐、硫鎓盐、磷鎓盐、硒鎓盐中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的阴图平印版前体,其特征在于:所述菁染料占成像层固体总质量的5-30%。
6.根据权利要求1所述的阴图平印版前体,其特征在于:所述菁染料中的变色基团的结构式为:
Figure DEST_PATH_IMAGE002
7.根据权利要求1所述的阴图平印版前体,其特征在于:所述不饱和双键来自于丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
8.根据权利要求1所述的阴图平印版前体,其特征在于:所述菁染料的结构式为:
Figure DEST_PATH_8537DEST_PATH_IMAGE004
Figure DEST_PATH_DEST_PATH_IMAGE005
9.根据权利要求1所述的阴图平印版前体,其特征在于:所述版基是经过电解粗化和阳极氧化并进行封孔处理的铝版基,其中心线平均粗度在0.35-0.45μm。
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