CN111100512A - 一种可用于铁质炊具的石墨烯改性水性不粘涂料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及高分子材料领域,公开了一种可用于铁质炊具的石墨烯改性水性不粘涂料的制备方法,包括:1)将多层石墨烯制备为石墨烯浆体;2)将石墨烯浆体与锌盐层间共混,还原升温反应,加入正硅酸四乙酯,反应过滤,得到无机陶瓷网络原位改性的含锌石墨烯;3)将含氟乳液和正硅酸四乙酯预混合,再加入无机陶瓷网络原位改性的含锌石墨烯反应,加入黏结树脂、耐高温颜填料、助剂和水,得到成品。本发明所得石墨烯改性水性不粘涂料成膜后与涂覆基质附着力好,可用于铁质炊具,具有防聚热、防腐蚀、抗菌性佳、耐用性好、不粘性强等优点,且一旦产生原电池电化学腐蚀,单质锌可作为牺牲极,延缓基材的腐蚀,同时含锌涂层具有一定的抗菌性。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料领域,尤其涉及一种可用于铁质炊具的石墨烯改性水性不粘涂料的制备方法。
背景技术
现有的水性不粘涂料在铝制炊具上的应用较为成熟,但用于铁质炊具时,仍难以解决铁制炊具易于生锈的固有问题,因而使用受到了限制。这是由于铁质炊具在烹饪过程中会频繁接触到酸、碱、盐、水和氧气等介质,形成了复杂的腐蚀环境,当腐蚀介质中的水分和氧气或其它离子经过扩散浸入涂层,并到达铁质金属基底的表面时,就有可能与铁质金属发生电化学反应,造成腐蚀。并且,随着腐蚀反应的进行,涂层与铁质基体之间的结合力会慢慢变弱,从而导致涂层脱落,失去对铁质基底的保护力。因此,涂层的防护能力更多的是取决于其自身对腐蚀介质的抗渗透和阻挡能力。提升不粘涂料应用于铁质炊具上的防腐性能也成为了迫切的需要。
石墨烯是由单层碳原子紧密堆积成二维蜂巢状晶格结构。在单层石墨烯中,每个碳原子通过sp2杂化与周围碳原子成键,构成正六边形。正是由于石墨烯的特殊结构,使得其具有高的热稳定性、化学稳定性以及优异的抗渗透性,可以有效地阻隔水和氧气等气体原子的通过,加入到涂层中可以起到较好的物理屏障作用。
研究发现石墨烯的防腐作用是由其超薄的片层结构形成的屏蔽、疏水、导电等多种机理实现的。但纳米级的石墨烯与涂料树脂相容性不佳,易团聚,且难以充分和稳定分散,团聚的石墨烯无法发挥其应有的性能。此外,市售的石墨烯很难达到单层或寡层(2-4层),一般都会达到10-50层,虽然其每一层层内仍能保持二维结构石墨烯的特性,但具有π-π相互作用的石墨烯片层之间既极易发生团聚,片状比表面积急剧减小,对于基材的阻隔保护性能显著降低,同时石墨烯层内的电化学性未受到影响,反而会加速金属的电化学腐蚀。多层石墨烯容易受到损伤,产生结构上的缺陷,从电化学电位角度来看,损伤的石墨烯在金属腐蚀过程中充当正极(C元素),会加速局部的电化学腐蚀,特别是当该涂层出现轻微裂纹或划痕,暴露区域的腐蚀速率大大加快,并降低金属的强度和韧性等性能。所以,要使石墨烯在涂料中充分发挥其防腐性能,必须首先解决其在树脂中的分散难题和保持石墨烯结构的稳定性。
对石墨烯进行表面化学改性可改善其与树脂体系的相容性及分散性,常用的改性材料主要有偶联剂和纳米无机填料两种。但该方法只能对石墨烯表面进行包覆改性,进而克服石墨烯片间的π-π相互作用,降低其聚集效应,而由于单层石墨烯制备难度极大,市售的仍以多层石墨烯为主,即使经过预分散的处理可以打破团聚,也不会分散为单层或寡层,无法有效实现石墨烯的防腐作用。
发明内容
为了解决上述技术问题,本发明提供了一种可用于铁质炊具的石墨烯改性水性不粘涂料的制备方法,本发明先对多层石墨烯进行处理,使其片层内充填单质锌,然后采用正硅酸四乙酯反应对其进行原位包覆改性,形成具有无机陶瓷网络的含锌石墨烯。在得到无机陶瓷网络后再与正硅酸四乙酯和含氟乳液混合反应,形成有机-无机的互穿网络结构,使得含锌石墨烯被锁定在该网络结构的孔隙中,制备得到的石墨烯改性水性不粘涂层中石墨烯结构不会被破坏,且一旦产生原电池电化学腐蚀,单质锌可作为牺牲极,延缓基材的腐蚀,同时含锌涂层具有一定的抗菌性。
本发明的具体技术方案为:
一种可用于铁质炊具的石墨烯改性水性不粘涂料的制备方法,包括以下步骤:
1)石墨烯的预分散:将多层石墨烯通过预分散工艺分散于水中,形成质量分数为0.5-25%的石墨烯浆体。
2)石墨烯的改性:将步骤1)制备的石墨烯浆体与锌盐共混,室温下抽真空至真空度≤10Pa后,通惰性气体置换,抽真空、通惰性气体置换反复多次后,通惰性气体加压至20-50MPa,然后逐滴滴加还原剂,滴加完成后,升温至50-150℃,10-50rpm搅拌反应5-60min,调整压力为常压,加入正硅酸四乙酯,调节pH为1-4,在40-80℃下200-300rpm搅拌反应2-5h后过滤,得到无机陶瓷网络原位改性的含锌石墨烯;多层石墨烯、锌和正硅酸四乙酯的质量比为30-5∶10-2∶1。
3)石墨烯改性水性不粘涂料的制备:将含氟乳液和正硅酸四乙酯预混合,再加入步骤2)制备的无机陶瓷网络原位改性的含锌石墨烯,在40-80℃下200-300rpm搅拌反应2-5h后,加入黏结树脂、耐高温颜填料、助剂和水,得到成品;含氟乳液、正硅酸四乙酯和多层石墨烯的质量比为50-100∶2-5∶1。
本发明的技术原理如下:
首先,通过石墨烯的预分散,将原先可能团聚的纳米粒子分散,便于改性。接着本发明通过抽真空、通惰性气体置换的方式,将多层石墨烯的层间空隙中的空气排尽,避免在空隙中产生的单质锌被氧化,然后通过加压方式,将锌盐充填到石墨烯层间空隙,在还原剂的作用下,在层间生成单质锌,实现单质锌和石墨烯分子级别的混合,然后在正硅酸四乙酯形成的无机陶瓷网络结构中进行固定,既降低石墨烯片间的聚集效应,又可以对含锌石墨烯的结构进行保护,最后将无机陶瓷网络原位改性的含锌石墨烯再与正硅酸四乙酯和含氟乳液混合反应,在该过程中进一步发生水解缩合反应,形成无机网络(陶瓷网络)和有机网络(含氟乳液)相互穿插的互穿网络结构,在该结构中,含锌石墨烯被锁定在网络结构的孔隙中,与单纯的表面化学改性相比,既可以避免石墨烯的团聚,又可以在多层石墨烯充填分子级别的单质锌,增强多层石墨烯的防腐性能,含锌石墨烯可以被网络结构锚定,与有机涂料体系混合后,含锌石墨烯均匀稳定分散的状态不会被改变,可以有效提升涂层的防腐性能和物理机械性能,上述反应过程的具体示意图如图1所示。
此外,在该涂层中,由于石墨烯层间充填了分子级别的单质锌,将原本只能在石墨烯层内传导的电化学电子,向作为牺牲阳极作用的遍布于石墨烯层间的锌传导,减少了电化学腐蚀的作用。金属炊具在使用过程中,经常会接触到酸、盐等介质,特别是铁质炊具,除了发生常见的化学腐蚀之外,清洗之后如果表面未做好防腐阻隔,并且残留水分的话,会在表面形成一层电化学腐蚀电解质溶液,它跟铁基材中的铁和少量的碳形成无数微小的原电池,在这些原电池里,铁是负极,碳是正极。铁失去电子而被氧化,电化学腐蚀是造成铁腐蚀的主要原因,直接采用多层石墨烯改性的涂层,多层石墨烯容易受到损伤,产生结构上的缺陷,从电化学电位角度来看,损伤的石墨烯在金属腐蚀过程中充当正极(C元素),会加速局部的电化学腐蚀,特别是当该涂层出现轻微裂纹或划痕,暴露区域的腐蚀速率大大加快,并降低金属的强度和韧性等性能。本发明中的含锌石墨烯均匀的分散在不粘涂料中,首先加强了不粘树脂之间的紧密性,有效地填补了不粘树脂中的空隙,构成了一个良好的屏蔽作用,有效地缓解了电解质溶液的进入,提高了不粘涂层的防腐蚀性,此外无机陶瓷网络结构固定的石墨烯结构不容易受到破坏,并且即使受到电化学腐蚀的影响,石墨烯层间的单质锌可作为牺牲极,延缓基材的腐蚀,同时含锌涂层具有一定的抗菌性。
在本发明方案中需要注意的是正硅酸四乙酯必须分为两次添加,第一次是为了形成无机陶瓷网络,第二次是为了实现无机-有机互穿网络的形成。因此只有将正硅酸四乙酯分两阶段添加才能够形成本发明所需要的特殊结构。
作为优选,步骤1)中,所述多层石墨烯为市售石墨烯,层数为10-50层。
作为优选,步骤1)中,所述预分散工艺为超声或研磨或加入分散剂或其组合。
作为优选,步骤2)中,所述锌盐为硫酸锌、氯化锌、醋酸锌、硝酸锌和碳酸锌中的一种或多种。
作为优选,步骤2)中,所述还原剂为柠檬酸钠、硼氢化钠、葡萄糖和抗坏血酸中的一种或多种。
作为优选,步骤3)中,所述含氟乳液为PTFE、FEP、ECTFE、PCTFE和PFA中的一种或多种。
作为优选,步骤3)中,所述的黏结树脂为PES、PAI、PI和PPS中的一种或多种。
作为优选,步骤3)中,所述耐高温颜填料包括耐高温颜料与耐高温填料,所述耐高温颜料为无机耐高温颜料或有机耐高温颜料或其组合,所述耐高温填料为陶瓷粉或碳化硅或其组合。
作为优选,步骤3)中,所述助剂为分散剂、流平剂、消泡剂和增稠剂中的一种或多种。
作为优选,步骤3)中,所述水为蒸馏水、超纯水或去离子水。
与现有技术对比,本发明的有益效果是:
1、本发明先用抽真空-通惰性气体置换,将多层石墨烯层间空隙中空气排尽,然后加压将锌盐充填至石墨烯层间空隙中,在层间原位还原生成单质锌,实现石墨烯和单质锌在层间的分子级别混合。
2、本发明采用正硅酸四乙酯反应形成无机陶瓷网络,实现对含锌石墨烯的包裹改性,既避免石墨烯团聚,又实现对含锌石墨烯的结构保护。
3、本发明在得到无机陶瓷网络改性的含锌石墨烯后再与正硅酸四乙酯和含氟乳液混合反应,形成有机-无机的互穿网络结构,使得含锌石墨烯被锁定在该网络结构的孔隙中,在受到电化学腐蚀的影响时,石墨烯层间的单质锌可作为牺牲阳极,延缓基材的腐蚀,同时含锌涂层具有一定的抗菌性。
4、本发明的合成方法简单、方便、易于工业化,得到的涂料成膜后与涂覆基质附着力好,用于铁质炊具上,具有防聚热、防腐蚀、抗菌性佳、耐用性好、不粘性强等优点。
附图标记
图1为本发明的反应原理示意图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述。
总实施例
一种可用于铁质炊具的石墨烯改性水性不粘涂料的制备方法,包括以下步骤:
1)石墨烯的预分散:将多层石墨烯通过预分散工艺分散于水中,形成质量分数为0.5-25%的石墨烯浆体。
所述多层石墨烯为市售石墨烯,层数为10-50层。所述预分散工艺为超声或研磨或加入分散剂或其组合。
2)石墨烯的改性:将步骤1)制备的石墨烯浆体与锌盐共混,室温下抽真空至真空度≤10Pa后,通惰性气体置换,抽真空、通惰性气体置换反复3次后,通惰性气体加压至20-50MPa,然后逐滴滴加还原剂,滴加完成后,升温至50-150℃,10-50rpm搅拌反应5-60min,调整压力为常压,加入正硅酸四乙酯,调节pH为1-4,在40-80℃,200-300rpm搅拌反应2-5h后过滤,得到无机陶瓷网络原位改性的含锌石墨烯;多层石墨烯、锌和正硅酸四乙酯的质量比为30-5∶10-2∶1。
所述锌盐为硫酸锌、氯化锌、醋酸锌、硝酸锌和碳酸锌中的一种或多种。所述还原剂为柠檬酸纳、硼氢化钠、葡萄糖和抗坏血酸中的一种或多种。
3)石墨烯改性水性不粘涂料的制备:将含氟乳液和正硅酸四乙酯预混合,再加入步骤2)制备的无机陶瓷网络原位改性的含锌石墨烯,在40-80℃,200-300rpm搅拌反应2-5h后,加入黏结树脂、耐高温颜填料、助剂和水,得到成品;含氟乳液、正硅酸四乙酯和多层石墨烯的质量比为50-100∶2-5∶1。
所述含氟乳液为PTFE、FEP、ECTFE、PCTFE和PFA中的一种或多种。所述黏结树脂为PES、PAI、PI和PPS中的一种或多种。所述耐高温颜填料包括耐高温颜料与耐高温填料,所述耐高温颜料为无机耐高温颜料或有机耐高温颜料或其组合,所述耐高温填料为陶瓷粉或碳化硅或其组合。所述助剂为分散剂、流平剂、消泡剂和增稠剂中的一种或多种。所述水为蒸馏水、超纯水或去离子水。
实施例1
1)石墨烯的预分散:向多层石墨烯加入分散剂,预分散于水中,形成质量分数为0.5%的石墨烯浆体。
2)石墨烯的改性:将步骤1)制备的石墨烯浆体与硫酸锌共混,室温下抽真空至真空度≤10Pa后,通氮气置换,抽真空、通氮气置换反复3次后,氮气加压至20MPa,然后逐滴滴加柠檬酸纳,滴加完成后,升温至50℃,10rpm搅拌反应60min,调整压力为常压,加入正硅酸四乙酯,调节pH为4,在80℃,300rpm搅拌反应2h后过滤,得到无机陶瓷网络原位改性的含锌石墨烯;多层石墨烯、锌和正硅酸四乙酯的质量比为5∶2∶1。
3)石墨烯改性水性不粘涂料的制备:将FTFE乳液和正硅酸四乙酯预混合,再加入步骤2)制备的无机陶瓷网络原位改性的含锌石墨烯,在80℃,300rpm搅拌反应2h后,加入PES、碳黑、碳化硅、分散剂、流平剂、增稠剂和水,得到成品;PTFE乳液、正硅酸四乙酯和多层石墨烯的质量比为50∶2∶1。
实施例2
1)石墨烯的预分散:将多层石墨烯通过研磨分散工艺,预分散于水中,形成质量分数为25%的石墨烯浆体。
2)石墨烯的改性:将步骤1)制备的石墨烯浆体与氯化锌共混,室温下抽真空至真空度≤10Pa后,通氩气置换,抽真空、通氩气置换反复3次后,氩气加压至50MPa,然后逐滴滴加硼氢化钠,滴加完成后,升温至150℃,50rpm搅拌反应5min,调整压力为常压,加入正硅酸四乙酯,调节pH为1,在40℃,200rpm搅拌反应5h后过滤,得到无机陶瓷网络原位改性的含锌石墨烯;多层石墨烯、锌和正硅酸四乙酯的质量比为30∶10∶1。
3)石墨烯改性水性不粘涂料的制备:将FTFE乳液、ECTFE乳液和正硅酸四乙酯预混合,再加入步骤2)制备的无机陶瓷网络原位改性的含锌石墨烯,在40℃,200rpm搅拌反应5h后,加入PAI、铁红、碳化硅、分散剂、流平剂、消泡剂和水,得到成品;PTFE乳液、ECTFE乳液、正硅酸四乙酯和多层石墨烯的质量比为80∶20∶5∶1。
实施例3
1)石墨烯的预分散:将多层石墨烯通过超声分散工艺,预分散于水中,形成质量分数为5%的石墨烯浆体。
2)石墨烯的改性:将步骤1)制备的石墨烯浆体与醋酸锌和碳酸锌共混,室温下抽真空至真空度≤10Pa后,通氮气置换,抽真空、通氮气置换反复3次后,氮气加压至20MPa,然后逐滴滴加葡萄糖,滴加完成后,升温至80℃,30rpm搅拌反应30min,调整压力为常压,加入正硅酸四乙酯,调节pH为1,在60℃,200rpm搅拌反应4h后过滤,得到无机陶瓷网络原位改性的含锌石墨烯;多层石墨烯、锌和正硅酸四乙酯的质量比为20∶5∶1,醋酸锌和碳酸锌的质量比为3∶1。
3)石墨烯改性水性不粘涂料的制备:将PFA乳液、PCTFE乳液和正硅酸四乙酯预混合,再加入步骤2)制备的无机陶瓷网络原位改性的含锌石墨烯,在60℃,200rpm搅拌反应3h后,加入PES、PI、铁红、陶瓷粉、分散剂、流平剂、消泡剂、增稠剂和水,得到成品;PFA乳液、PCTFE乳液、正硅酸四乙酯和多层石墨烯的质量比为50∶30∶3∶1。
实施例4
1)石墨烯的预分散:将多层石墨烯通过研磨分散工艺,预分散于水中,形成质量分数为15%的石墨烯浆体。
2)石墨烯的改性:将步骤1)制备的石墨烯浆体与硝酸锌共混,室温下抽真空至真空度≤10Pa后,通氮气置换,抽真空、通氮气置换反复3次后,氮气加压至30MPa,然后逐滴滴加抗坏血酸,滴加完成后,升温至60℃,20rpm搅拌反应15min,调整压力为常压,加入正硅酸四乙酯,调节pH为2,在60℃,300rpm搅拌反应3h后过滤,得到无机陶瓷网络原位改性的含锌石墨烯;多层石墨烯、锌和正硅酸四乙酯的质量比为10∶2∶1。
3)石墨烯改性水性不粘涂料的制备:将PTFE乳液、FEP乳液和正硅酸四乙酯预混合,再加入步骤2)制备的无机陶瓷网络原位改性的含锌石墨烯,在60℃,300rpm搅拌反应3h后,加入PPS、PAI、碳黑、陶瓷粉、分散剂、流平剂、消泡剂、增稠剂和水,得到成品;PTFE乳液、FEP乳液、正硅酸四乙酯和多层石墨烯的质量比为60∶20∶5∶1。
对比例1
与实施例1的区别仅在于,仅制备水性不粘涂料,未添加石墨烯、锌和正硅酸四乙酯,具体方案为:向PTFE乳液,加入PES、碳黑、碳化硅、分散剂、流平剂、增稠剂和水,得到水性不粘涂料,物料与组成与实施例1一致。
对比例2
与实施例1的区别仅在于,步骤2)中用常规的硅烷偶联剂对石墨烯浆体进行改性,且不含锌,具体方案为:将步骤1)制备的石墨烯浆体与KH560共混,200rpm机械搅拌室温反应2h后,得到硅烷偶联剂改性的石墨烯;多层石墨烯和KH560的质量比为5∶1。其他物料与组成与实施例1一致。
对比例3
与实施例1的区别仅在于,步骤2)中单质锌未在石墨烯片层中生成,不是分子级别的混合,具体方案为:将步骤1)制备的石墨烯浆体与硫酸锌共混,逐滴滴加柠檬酸纳,滴加完成后,升温至50℃,10rpm搅拌反应60min,加入正硅酸四乙酯,调节pH为4,在80℃,300rpm搅拌反应2h后过滤,得到陶瓷网络改性的含锌石墨烯;多层石墨烯、锌和正硅酸四乙酯的质量比为5∶2∶1。
对比例4
与实施例1的区别仅在于,只在步骤2)中添加正硅酸四乙酯,而未在步骤3)中添加,其他物料与组成与实施例一致。
将本实施例1-4及对比例1-4制得的石墨烯改性水性不粘涂料分别涂覆在铁锅上(厚度为15~20μm),然后对其硬度、防聚热性、耐酸性、耐盐水性、抗菌性及不粘性等性能进行检测,其中硬度测试按GB/T 6739规定进行,结果评定:漆膜擦伤;防聚热测试按电磁炉煮水实验进行,结果评定:煮水2小时后,4倍放大镜观察,漆膜无裂纹、皱纹及剥落现象;耐酸性测试按GB/T 9274中浸泡法规定进行,介质为质量分数为3%的醋酸溶液,并同时测定按GB/T 32095.2-2015规定进行的平面耐磨性测试5000次后涂层的磨后耐酸性;耐盐水性测试按GB/T 9274中浸泡法规定进行,介质为质量分数为10%的NaCl溶液,并同时测定按GB/T32095.2-2015规定进行的平面耐磨性测试5000次后涂层的磨后耐酸性;抗菌性测试按ISO22196-2011规定进行,结果评定:对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抗菌效力值≥2;不粘性测试按GB/T 32095.2-2015规定进行,结果评定:煎蛋10个保持完整性,检测结果如表1。
表1实施例1-4以及对比例1-4产品性能测试结果:
经检验,对比例1未加入石墨烯、锌和正硅酸四乙酯,硬度低,有聚热,耐酸和耐盐水性较差,在铁锅上腐蚀严重,无抗菌性;而对比例2加入硅烷偶联剂直接改性的石墨烯,且不含锌,硅烷偶联剂可以改善石墨烯的分散性,在硬度上和防聚热上有提升,但由于硅烷偶联剂改性的石墨烯涂层的致密性不佳,涂层的耐酸和耐盐水性虽然有提升,但仍然不合格,且由于不含锌,没有抗菌性;对比例3中,由于单质锌未在石墨烯片层中生成,虽然得到的涂层硬度较高,耐盐水性较好,也有抗菌性,但由于涂层中单质锌的颗粒较大,且游离状态的单质锌分散不均匀,在局部区域会产生明显的聚热现象,也明显降低涂层的不粘性,且涂层无法完整保护基材,局部的耐酸性极差;对比例4中,虽然石墨烯的分散较好,结构稳定性也较好,但由于没有和有机树脂相形成互穿网络结构,涂层的致密性不佳,在腐蚀性较强的酸性介质下,在耐磨测试后,磨后的涂层仍然会产生腐蚀现象。该实施例1-4的石墨烯改性水性不粘涂料相对于对比例而言,具有优异的硬度、防聚热性、耐酸性、耐盐水性、磨后耐酸性、磨后耐盐水性、抗菌性及不粘性,说明石墨烯层间生成的单质锌与石墨烯的分子级别混合,再通过正硅酸四乙酯反应形成的无机陶瓷网络对含锌石墨烯的包裹改性,既避免石墨烯团聚,又实现对含锌石墨烯的结构保护,并且通过陶瓷网络的形成使得含锌石墨烯与含氟大分子链之间产生有机-无机的互穿网络结构,使两者之间的结合更为紧密,起到陶瓷材料、锌、石墨烯、不粘树脂的协同增效作用。
本发明中所用原料、设备,若无特别说明,均为本领域的常用原料、设备;本发明中所用方法,若无特别说明,均为本领域的常规方法。
以上所述,仅是本发明的较佳实施例,并非对本发明作任何限制,凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换,均仍属于本发明技术方案的保护范围。
Claims (10)
1.一种可用于铁质炊具的石墨烯改性水性不粘涂料的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
1)石墨烯的预分散:将多层石墨烯通过预分散工艺分散于水中,形成质量分数为0.5-25%的石墨烯浆体;
2)石墨烯的改性:将步骤1)制备的石墨烯浆体与锌盐共混,室温下抽真空至真空度≤10Pa后,通惰性气体置换,抽真空、通惰性气体置换反复多次后,通惰性气体加压至20-50MPa,然后逐滴滴加还原剂,滴加完成后,升温至50-150℃,10-50rpm搅拌反应5-60min,调整压力为常压,加入正硅酸四乙酯,调节pH为1-4,在40-80℃下200-300rpm搅拌反应2-5h后过滤,得到无机陶瓷网络原位改性的含锌石墨烯;多层石墨烯、锌和正硅酸四乙酯的质量比为30-5:10-2:1;
3)石墨烯改性水性不粘涂料的制备:将含氟乳液和正硅酸四乙酯预混合,再加入步骤2)制备的无机陶瓷网络原位改性的含锌石墨烯,在40-80℃下200-300rpm搅拌反应2-5h后,加入黏结树脂、耐高温颜填料、助剂和水,得到成品;含氟乳液、正硅酸四乙酯和多层石墨烯的质量比为50-100:2-5:1。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤1)中,所述多层石墨烯的层数为10-50层。
3.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤1)中,所述预分散工艺为超声或研磨或加入分散剂或其组合。
4.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤2)中,所述锌盐为硫酸锌、氯化锌、醋酸锌、硝酸锌和碳酸锌中的一种或多种。
5.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤2)中,所述还原剂为柠檬酸钠、硼氢化钠、葡萄糖和抗坏血酸中的一种或多种。
6.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤3)中,所述含氟乳液为PTFE、FEP、ECTFE、PCTFE和PFA中的一种或多种。
7.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤3)中,所述的黏结树脂为PES、PAI、PI和PPS中的一种或多种。
8.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤3)中:所述耐高温颜填料包括耐高温颜料与耐高温填料;所述耐高温颜料为无机耐高温颜料或有机耐高温颜料或其组合,所述耐高温填料为陶瓷粉或碳化硅或其组合。
9.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤3)中,所述助剂为分散剂、流平剂、消泡剂和增稠剂中的一种或多种。
10.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤3)中,所述水为蒸馏水、超纯水或去离子水。
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112745759A (zh) * | 2020-11-30 | 2021-05-04 | 哈尔滨理工大学 | 一种耐高温石墨烯自润滑水性防腐涂料的制备方法 |
WO2021129079A1 (zh) * | 2019-12-27 | 2021-07-01 | 杭州吉华高分子材料股份有限公司 | 一种可用于铁质炊具的石墨烯改性水性不粘涂料的制备方法 |
CN113466300A (zh) * | 2021-07-16 | 2021-10-01 | 福建师范大学 | 一种石墨烯改性硅溶胶负载沙丁胺醇抗体传感器制备方法 |
CN114921145A (zh) * | 2022-06-10 | 2022-08-19 | 洛阳大豫实业有限公司 | 一种改性石墨烯防腐涂料及其制备方法 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114096020B (zh) * | 2021-12-31 | 2024-07-23 | 烯泽新材料科技(江阴)有限公司 | 抗菌型石墨烯ptc电热膜浆料及其制备方法和电热膜 |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102002268A (zh) * | 2009-09-01 | 2011-04-06 | 东莞宜安科技股份有限公司 | 采用溶胶-凝胶杂化技术制备的超硬不粘硅炊具涂料 |
CN103214897A (zh) * | 2013-03-19 | 2013-07-24 | 宁波墨西新材料有限公司 | 一种石墨烯不粘涂料 |
US20130274376A1 (en) * | 2012-04-17 | 2013-10-17 | Xerox Corporation | Surface coating and fuser member |
CN104479494A (zh) * | 2014-12-01 | 2015-04-01 | 湖南东博墨烯科技有限公司 | 一种石墨烯基纳米零价锌系涂料及其制备方法 |
CN105185432A (zh) * | 2015-10-09 | 2015-12-23 | 重庆文理学院 | 一种多重保护的银纳米线透明导电薄膜 |
CN105348950A (zh) * | 2015-11-30 | 2016-02-24 | 无锡大塘复合材料有限公司 | 一种石墨烯不粘涂料及其应用 |
CN105585911A (zh) * | 2016-01-19 | 2016-05-18 | 杭州吉华高分子材料股份有限公司 | 一种高导热高耐磨不粘涂料 |
CN106854399A (zh) * | 2016-12-23 | 2017-06-16 | 余姚市赫玛涂料有限公司 | 一种高导热水基防粘涂料及其制备方法和应用 |
CN109665520A (zh) * | 2017-10-16 | 2019-04-23 | 山东欧铂新材料有限公司 | 一种石墨烯表面修饰改性的方法及二氧化硅/石墨烯类复合材料 |
CN110393447A (zh) * | 2019-09-05 | 2019-11-01 | 广东健玺表面工程技术有限公司 | 一种导热均衡远红外增效金属塑复合不粘锅厨具制备方法 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102807845B (zh) * | 2012-08-17 | 2014-12-03 | 叶全惠 | 一种薄层石墨烯层间包含金属颗粒的高导热散热材料的制备方法 |
TWI492978B (zh) * | 2013-07-24 | 2015-07-21 | Grand Tek Advance Material Science Co Ltd | 複合材料微粉、陶瓷塗料、保護塗層、與複合材料微粉的形成方法 |
CN103950919B (zh) | 2014-04-01 | 2016-04-13 | 华南理工大学 | 一种石墨烯的制备方法 |
CN105368185A (zh) * | 2015-11-20 | 2016-03-02 | 平顶山市圣康炊具有限公司 | 一种不粘锅涂料 |
CN106189562B (zh) * | 2016-07-28 | 2019-05-10 | 杭州吉华高分子材料股份有限公司 | 一种红外辐射散热水性耐磨不粘涂料及其制备方法 |
CN106519779A (zh) | 2016-11-11 | 2017-03-22 | 安徽易能新材料科技有限公司 | 一种石墨烯负载纳米锌及含有该石墨烯负载纳米锌的环氧富锌底漆 |
CN107099217A (zh) * | 2017-04-28 | 2017-08-29 | 山东欧铂新材料有限公司 | 一种含有石墨烯/锌粉复合材料的树脂防腐涂料及其制备方法 |
US11680173B2 (en) * | 2018-05-07 | 2023-06-20 | Global Graphene Group, Inc. | Graphene-enabled anti-corrosion coating |
CN111100512B (zh) * | 2019-12-27 | 2021-07-30 | 杭州吉华高分子材料股份有限公司 | 一种可用于铁质炊具的石墨烯改性水性不粘涂料的制备方法 |
-
2019
- 2019-12-27 CN CN201911390079.2A patent/CN111100512B/zh active Active
-
2020
- 2020-10-20 KR KR1020217040525A patent/KR102459441B1/ko active IP Right Grant
- 2020-10-20 WO PCT/CN2020/122073 patent/WO2021129079A1/zh active Application Filing
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102002268A (zh) * | 2009-09-01 | 2011-04-06 | 东莞宜安科技股份有限公司 | 采用溶胶-凝胶杂化技术制备的超硬不粘硅炊具涂料 |
US20130274376A1 (en) * | 2012-04-17 | 2013-10-17 | Xerox Corporation | Surface coating and fuser member |
CN103214897A (zh) * | 2013-03-19 | 2013-07-24 | 宁波墨西新材料有限公司 | 一种石墨烯不粘涂料 |
CN104479494A (zh) * | 2014-12-01 | 2015-04-01 | 湖南东博墨烯科技有限公司 | 一种石墨烯基纳米零价锌系涂料及其制备方法 |
CN105185432A (zh) * | 2015-10-09 | 2015-12-23 | 重庆文理学院 | 一种多重保护的银纳米线透明导电薄膜 |
CN105348950A (zh) * | 2015-11-30 | 2016-02-24 | 无锡大塘复合材料有限公司 | 一种石墨烯不粘涂料及其应用 |
CN105585911A (zh) * | 2016-01-19 | 2016-05-18 | 杭州吉华高分子材料股份有限公司 | 一种高导热高耐磨不粘涂料 |
CN106854399A (zh) * | 2016-12-23 | 2017-06-16 | 余姚市赫玛涂料有限公司 | 一种高导热水基防粘涂料及其制备方法和应用 |
CN109665520A (zh) * | 2017-10-16 | 2019-04-23 | 山东欧铂新材料有限公司 | 一种石墨烯表面修饰改性的方法及二氧化硅/石墨烯类复合材料 |
CN110393447A (zh) * | 2019-09-05 | 2019-11-01 | 广东健玺表面工程技术有限公司 | 一种导热均衡远红外增效金属塑复合不粘锅厨具制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
江西省科学技术厅: "《2004江西科技年鉴》", 30 August 2006, 江西科学技术出版社 * |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2021129079A1 (zh) * | 2019-12-27 | 2021-07-01 | 杭州吉华高分子材料股份有限公司 | 一种可用于铁质炊具的石墨烯改性水性不粘涂料的制备方法 |
CN112745759A (zh) * | 2020-11-30 | 2021-05-04 | 哈尔滨理工大学 | 一种耐高温石墨烯自润滑水性防腐涂料的制备方法 |
CN113466300A (zh) * | 2021-07-16 | 2021-10-01 | 福建师范大学 | 一种石墨烯改性硅溶胶负载沙丁胺醇抗体传感器制备方法 |
CN113466300B (zh) * | 2021-07-16 | 2023-04-14 | 福建师范大学 | 一种石墨烯改性硅溶胶负载沙丁胺醇抗体传感器制备方法 |
CN114921145A (zh) * | 2022-06-10 | 2022-08-19 | 洛阳大豫实业有限公司 | 一种改性石墨烯防腐涂料及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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