CN111100499A - 一种高解析的阻焊油墨 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种高解析的阻焊油墨,其特征为它包括以下质量比的各组分:邻甲酚醛环氧丙烯酸酯树脂25‑45份、高折射率无机填料25‑30份、高折射率光固化单体5‑8份、光引发剂2‑5份、胺类固化剂0.5‑1.5份、环氧树脂5‑10份、异氰尿酸三缩水甘油酯4‑6份、溶剂10‑15份、消泡剂0‑3份、流平剂0‑3份、稳定剂0‑3份和颜料0‑3份。本发明具有的优点为折射率大,折射角低,能减少非曝光区域感光,进而减少毛边,提高解析度。

Description

一种高解析的阻焊油墨
技术领域
本发明涉及一种阻焊油墨,特别涉及一种高解析的阻焊油墨。
背景技术
阻焊油墨应用于印刷线路板的防焊、护板和绝缘。随着电子产业的发展印刷线路板的线路越来越细,越来越密集。因此,对阻焊油墨的解析度要求越来越高,以应对精密线路板的生产。
现有技术阻焊油墨通常以折射率低于1.50的普通单体和折射率低于2.0的无机填料进行配置,如专利CN 103788342、CN100469843。
在实现本发明的过程中,发明人发现现有技术阻焊油墨折射率较低,导致至少存在以下问题:
现有技术光刻胶折射率较低,PCB防焊曝光机多采用散光光源进行曝光,因此UV光会在阻焊油墨界面发生折射,折射率越低,折射角越大,从而导致非曝光区域感光,从而形成毛边,降低解析度。
发明内容
针对以上缺点,本发明的目的在于提供一种高解析的阻焊油墨,其具有高折射率,能减少非曝光区域感光,进而减少毛边,提高解析度。
本发明提供的技术方案如下,一种高解析的阻焊油墨,其特征为它包括以下质量比的各组分:邻甲酚醛环氧丙烯酸酯树脂25-45份、高折射率无机填料25-30份、高折射率光固化单体5-8份、光引发剂2-5份、胺类固化剂0.5-1.5份、环氧树脂5-10份、异氰尿酸三缩水甘油酯4-6份、溶剂10-15份、消泡剂0-3份、流平剂0-3份、稳定剂0-3份和颜料0-3份;其中
所述高折射率无机填料为折射率大于等于2.00的无机粉体;
所述高折射率光固化单体为联苯甲醇丙烯酸酯(折射率为1.60)、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴双酚芴系二丙烯酸酯(折射率为1.61)中的一种或几种;
所述光引发剂为苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、二苯甲酮、4 -甲基二苯甲酮、4,4'-二(二乙氨基)二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基基蒽醌、1-氯蒽醌等蒽醌类光引发剂;2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2,4,5-三芳基咪唑二聚体、氟化二苯基钛茂和双(五氟苯基)钛茂等钛茂中的一种或几种;
所述胺类固化剂为二氰二胺、三聚氰胺中的一种或几种;
所述环氧树脂为BPF 型环氧树脂、BPA 型环氧树脂、苯酚型酚醛环氧树脂、甲基酚型酚醛环氧树脂、DCPD型环氧树脂中的一种或几种;
所述溶剂为乙二醇单甲醚醋酸酯、乙二醇单乙醚醋酸酯、乙二醇单丁醚醋酸酯、二乙二醇单甲醚醋酸酯、丙二醇单甲醚醋酸酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、甲苯、二甲苯、石脑油、氧化石脑油、溶剂石脑油、二元酸酯(DBE)中的一种或几种;
所述消泡剂为有机硅或者非硅类消泡剂,如日本信越化学工业株式会社的信越KS-66消泡剂及毕克助剂(上海)有限公司的BYK051、BYK052、BYK066N消泡剂。
所述流平剂为有机硅或者丙烯酸流平剂,如毕克助剂(上海)有限公司的BYK361N、BYK358N、BYK333流平剂;
所述稳定剂为抗氧剂,为2-羟基-4-甲氧基二甲酮、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚或对甲氧基苯酚;
所述颜料为酞青绿、酞青蓝、炭黑、颜料红或联苯胺黄。
在上述高解析的阻焊油墨中高折射率无机填料为金红色(折射率为2.71)、锐钛(折射率为2.55)、硫酸锌(折射率为2.37)、氧化锌(折射率为2.02)、钛酸钡(折射率为2.40)中的一种或几种。
本发明与现有技术相比所具有的优点为:本发明的阻焊油墨含有高折射率光固化单体和高折射率无机填料,提高了阻焊油墨的折射率,其折射率越大,折射角越低,从而减少非曝光区域感光,进而减少毛边,提高解析度。
具体实施方式
以下将结合具体的实施例来说明本发明的技术方案,在一下实施例中邻甲酚醛环氧丙烯酸酯树脂为化药化工(无锡)有限公司的CCR-4959HW。
实施例1、
一种高解析的阻焊油墨,其通过将以下质量比的各组份混合搅拌后制得:
邻甲酚醛环氧丙烯酸酯树脂27份、高折射率无机填料25份、高折射率光固化单体8份、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉-1-丙酮光引发剂3份、2-异丙基噻吨酮光引发剂2份、胺类固化剂1份、环氧树脂10份、异氰尿酸三缩水甘油酯6份、溶剂15份、消泡剂1份、流平剂1份和颜料1份;
其中高折射率无机填料为金红石,其折射率为2.71;高折射率光固化单体为联苯甲醇丙烯酸酯,其折射率为1.60;胺类固化剂为二氰二胺;环氧树脂为BPF 型环氧树脂;溶剂为二丙二醇单甲醚;消泡剂为日本信越化学工业株式会社的信越KS-66;流平剂为毕克助剂(上海)有限公司的BYK333;颜料为酞青绿。
实施例2、
一种高解析的阻焊油墨,其通过将以下质量比的各组份混合搅拌后制得:
邻甲酚醛环氧丙烯酸酯树脂45份、高折射率无机填料26.5份、高折射率光固化单体5份、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉-1-丙酮光引发剂1.5份、2-异丙基噻吨酮光引发剂0.5份、胺类固化剂0.5份、环氧树脂5份、异氰尿酸三缩水甘油酯4份、溶剂10份、消泡剂1份、流平剂0.5份和颜料0.5份;
其中高折射率无机填料为锐钛,其折射率为2.55;高折射率光固化单体为9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴双酚芴系二丙烯酸酯,其折射率为1.61;胺类固化剂为三聚氰胺;环氧树脂为BPF 型环氧树脂;溶剂为二丙二醇单甲醚;消泡剂为日本信越化学工业株式会社的信越KS-66;流平剂为毕克助剂(上海)有限公司的BYK333;颜料为酞青蓝。
实施例3、
一种高解析的阻焊油墨,其通过将以下质量比的各组份混合搅拌后制得:
邻甲酚醛环氧丙烯酸酯树脂35份、高折射率无机填料30份、高折射率光固化单体6份、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉-1-丙酮光引发剂2.25份、2-异丙基噻吨酮光引发剂0.75份、胺类固化剂1份、环氧树脂6份、异氰尿酸三缩水甘油酯5份、溶剂12份、消泡剂1份、流平剂0.5份和颜料0.5份;
其中高折射率无机填料为锐钛,其折射率为2.55;高折射率光固化单体为9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴双酚芴系二丙烯酸酯,其折射率为1.61;胺类固化剂为三聚氰胺;环氧树脂为BPF 型环氧树脂;溶剂为二丙二醇单甲醚;消泡剂为日本信越化学工业株式会社的信越KS-66;流平剂为毕克助剂(上海)有限公司的BYK333;颜料为酞青蓝。
实施例4、
一种高解析的阻焊油墨,其通过将以下质量比的各组份混合搅拌后制得:
邻甲酚醛环氧丙烯酸酯树脂25份、高折射率无机填料30份、高折射率光固化单体8份、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉-1-丙酮光引发剂3份、2-异丙基噻吨酮光引发剂1.5份、胺类固化剂1.5份、环氧树脂10份、异氰尿酸三缩水甘油酯6份、溶剂15份;
其中高折射率无机填料为钛酸钡,其折射率为2.40;高折射率光固化单体为9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴双酚芴系二丙烯酸酯,其折射率为1.61;胺类固化剂为三聚氰胺;环氧树脂为BPF 型环氧树脂;溶剂为二元酸酯(DBE)。
实施例5、
一种高解析的阻焊油墨,其通过将以下质量比的各组份混合搅拌后制得:
邻甲酚醛环氧丙烯酸酯树脂33份、高折射率无机填料30份、高折射率光固化单体6份、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉-1-丙酮光引发剂2.25份、2-异丙基噻吨酮光引发剂0.75份、胺类固化剂1份、环氧树脂6份、异氰尿酸三缩水甘油酯5份、溶剂14份、消泡剂1份、流平剂0.5份和颜料0.5份;
其中高折射率无机填料为硫酸锌,其折射率为2.35;高折射率光固化单体为9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴双酚芴系二丙烯酸酯,其折射率为1.61;胺类固化剂为三聚氰胺;环氧树脂为BPF 型环氧树脂;溶剂为二丙二醇单甲醚;消泡剂为日本信越化学工业株式会社的信越KS-66;流平剂为毕克助剂(上海)有限公司的BYK333;颜料为酞青绿。
实施例6、
一种高解析的阻焊油墨,其通过将以下质量比的各组份混合搅拌后制得:
邻甲酚醛环氧丙烯酸酯树脂35份、高折射率无机填料30份、高折射率光固化单体6份、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉-1-丙酮光引发剂2.25份、2-异丙基噻吨酮光引发剂0.75份、胺类固化剂1份、环氧树脂6份、异氰尿酸三缩水甘油酯5份、溶剂12份、消泡剂1份、流平剂0.5份和颜料0.5份;
其中高折射率无机填料为氧化钡,其折射率为2.02;高折射率光固化单体为9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴双酚芴系二丙烯酸酯,其折射率为1.61;胺类固化剂为三聚氰胺;环氧树脂为BPF 型环氧树脂;溶剂为二丙二醇单甲醚;消泡剂为日本信越化学工业株式会社的信越KS-66;流平剂为毕克助剂(上海)有限公司的BYK333;颜料为酞青绿。
对实施例1和6中制备的高解析的阻焊油墨所形成的涂膜的各项性能进行试验比较,进行评价,分别在表1中示出结果。
Figure DEST_PATH_IMAGE002
表1
上述表1中的性能试验的评估方法如下说明。
(1)指触干燥性
将各试验例涂布在铜面基板上(膜厚25μm),在75℃温度下烘烤30min,用手指轻压涂膜表面,对比粘手性差异。判定基准如下述所示。
◎:代表指触干燥性优异(未有粘手发生)
○:代表指触干燥性良好(有轻微粘手发生)。
△:代表指触干燥性一般(有严重粘手发生)。
(2)感光性
使用21格能量尺覆盖在各实施例高折射率光刻胶所形成的干燥涂膜上,利用500mJ/cm2能量的紫外光进行曝光,再进行碱性显像(1.0% 的NaCO3 溶液、温度30℃、压力1.8kg/cm2、时间60s),最后评估显像后残留格数(残留格数为涂膜几乎完整保留原始状态的格数)。
(3)解析度
将涂覆有高折射率光刻胶的铜面基板经烘烤后,使用解析度测试底片进行UV光曝光(500mJ/cm2),然后进行碱性显像(1.0% 的NaCO3 溶液、温度30℃、压力1.8kg/cm2、时间60s),显影后采用显微镜观察显影后的图像,评估显像后完整的最小解析度。
从表1所示的结果可知,根据本发明的高解析的阻焊油墨,优异的感光性和解析度。

Claims (2)

1.一种高解析的阻焊油墨,其特征为它包括以下质量比的各组分:邻甲酚醛环氧丙烯酸酯树脂25-45份、高折射率无机填料25-30份、高折射率光固化单体5-8份、光引发剂2-5份、胺类固化剂0.5-1.5份、环氧树脂5-10份、异氰尿酸三缩水甘油酯4-6份、溶剂10-15份、消泡剂0-3份、流平剂0-3份、稳定剂0-3份和颜料0-3份;其中
所述高折射率无机填料为折射率大于等于2.00的无机粉体;
所述高折射率光固化单体为联苯甲醇丙烯酸酯(折射率为1.60)、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴双酚芴系二丙烯酸酯(折射率为1.61)中的一种或几种;
所述光引发剂为苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、二苯甲酮、4 -甲基二苯甲酮、4,4'-二(二乙氨基)二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基基蒽醌、1-氯蒽醌等蒽醌类光引发剂;2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2,4,5-三芳基咪唑二聚体、氟化二苯基钛茂和双(五氟苯基)钛茂等钛茂中的一种或几种;
所述胺类固化剂为二氰二胺、三聚氰胺中的一种或几种;
所述环氧树脂为BPF 型环氧树脂、BPA 型环氧树脂、苯酚型酚醛环氧树脂、甲基酚型酚醛环氧树脂、DCPD型环氧树脂中的一种或几种;
所述溶剂为乙二醇单甲醚醋酸酯、乙二醇单乙醚醋酸酯、乙二醇单丁醚醋酸酯、二乙二醇单甲醚醋酸酯、丙二醇单甲醚醋酸酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、甲苯、二甲苯、石脑油、氧化石脑油、溶剂石脑油、二元酸酯中的一种或几种;
所述消泡剂为有机硅或者非硅类消泡剂;
所述流平剂为有机硅或者丙烯酸流平剂;
所述稳定剂为抗氧剂,为2-羟基-4-甲氧基二甲酮、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚或对甲氧基苯酚;
所述颜料为酞青绿、酞青蓝、炭黑、颜料红或联苯胺黄。
2.根据权利要求1所述的一种高解析的阻焊油墨,其特征为高折射率无机填料为金红色、锐钛、硫酸锌、氧化锌、钛酸钡中的一种或几种。
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