CN111100499A - 一种高解析的阻焊油墨 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种高解析的阻焊油墨，其特征为它包括以下质量比的各组分：邻甲酚醛环氧丙烯酸酯树脂25‑45份、高折射率无机填料25‑30份、高折射率光固化单体5‑8份、光引发剂2‑5份、胺类固化剂0.5‑1.5份、环氧树脂5‑10份、异氰尿酸三缩水甘油酯4‑6份、溶剂10‑15份、消泡剂0‑3份、流平剂0‑3份、稳定剂0‑3份和颜料0‑3份。本发明具有的优点为折射率大，折射角低，能减少非曝光区域感光，进而减少毛边，提高解析度。

Description

一种高解析的阻焊油墨
技术领域
本发明涉及一种阻焊油墨，特别涉及一种高解析的阻焊油墨。
背景技术
阻焊油墨应用于印刷线路板的防焊、护板和绝缘。随着电子产业的发展印刷线路板的线路越来越细，越来越密集。因此，对阻焊油墨的解析度要求越来越高，以应对精密线路板的生产。
现有技术阻焊油墨通常以折射率低于1.50的普通单体和折射率低于2.0的无机填料进行配置，如专利CN 103788342、CN100469843。
在实现本发明的过程中，发明人发现现有技术阻焊油墨折射率较低，导致至少存在以下问题：
现有技术光刻胶折射率较低，PCB防焊曝光机多采用散光光源进行曝光，因此UV光会在阻焊油墨界面发生折射，折射率越低，折射角越大，从而导致非曝光区域感光，从而形成毛边，降低解析度。
发明内容
针对以上缺点，本发明的目的在于提供一种高解析的阻焊油墨，其具有高折射率，能减少非曝光区域感光，进而减少毛边，提高解析度。
本发明提供的技术方案如下，一种高解析的阻焊油墨，其特征为它包括以下质量比的各组分：邻甲酚醛环氧丙烯酸酯树脂25-45份、高折射率无机填料25-30份、高折射率光固化单体5-8份、光引发剂2-5份、胺类固化剂0.5-1.5份、环氧树脂5-10份、异氰尿酸三缩水甘油酯4-6份、溶剂10-15份、消泡剂0-3份、流平剂0-3份、稳定剂0-3份和颜料0-3份；其中
所述高折射率无机填料为折射率大于等于2.00的无机粉体；
所述高折射率光固化单体为联苯甲醇丙烯酸酯（折射率为1.60）、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴双酚芴系二丙烯酸酯（折射率为1.61）中的一种或几种；
所述光引发剂为苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、2-甲基-1-（4-甲硫基苯基）-2-吗啉基-1-丙酮、2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-（4-吗啉基）苯基]-1-丁酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、苯基双（2,4,6-三甲基苯甲酰基）氧化膦、二苯甲酮、4 -甲基二苯甲酮、4,4'-二（二乙氨基）二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基基蒽醌、1-氯蒽醌等蒽醌类光引发剂；2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2,4,5-三芳基咪唑二聚体、氟化二苯基钛茂和双（五氟苯基）钛茂等钛茂中的一种或几种；
所述胺类固化剂为二氰二胺、三聚氰胺中的一种或几种；
所述环氧树脂为BPF 型环氧树脂、BPA 型环氧树脂、苯酚型酚醛环氧树脂、甲基酚型酚醛环氧树脂、DCPD型环氧树脂中的一种或几种；
所述溶剂为乙二醇单甲醚醋酸酯、乙二醇单乙醚醋酸酯、乙二醇单丁醚醋酸酯、二乙二醇单甲醚醋酸酯、丙二醇单甲醚醋酸酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、甲苯、二甲苯、石脑油、氧化石脑油、溶剂石脑油、二元酸酯（DBE）中的一种或几种；
所述消泡剂为有机硅或者非硅类消泡剂，如日本信越化学工业株式会社的信越KS-66消泡剂及毕克助剂（上海）有限公司的BYK051、BYK052、BYK066N消泡剂。
所述流平剂为有机硅或者丙烯酸流平剂，如毕克助剂（上海）有限公司的BYK361N、BYK358N、BYK333流平剂；
所述稳定剂为抗氧剂，为2-羟基-4-甲氧基二甲酮、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚或对甲氧基苯酚；
所述颜料为酞青绿、酞青蓝、炭黑、颜料红或联苯胺黄。
在上述高解析的阻焊油墨中高折射率无机填料为金红色（折射率为2.71）、锐钛（折射率为2.55）、硫酸锌（折射率为2.37）、氧化锌（折射率为2.02）、钛酸钡（折射率为2.40）中的一种或几种。
本发明与现有技术相比所具有的优点为：本发明的阻焊油墨含有高折射率光固化单体和高折射率无机填料，提高了阻焊油墨的折射率，其折射率越大，折射角越低，从而减少非曝光区域感光，进而减少毛边，提高解析度。
具体实施方式
以下将结合具体的实施例来说明本发明的技术方案，在一下实施例中邻甲酚醛环氧丙烯酸酯树脂为化药化工（无锡）有限公司的CCR-4959HW。
实施例1、
一种高解析的阻焊油墨，其通过将以下质量比的各组份混合搅拌后制得：
邻甲酚醛环氧丙烯酸酯树脂27份、高折射率无机填料25份、高折射率光固化单体8份、2-甲基-1-（4-甲硫基苯基）-2-吗啉-1-丙酮光引发剂3份、2-异丙基噻吨酮光引发剂2份、胺类固化剂1份、环氧树脂10份、异氰尿酸三缩水甘油酯6份、溶剂15份、消泡剂1份、流平剂1份和颜料1份；
其中高折射率无机填料为金红石，其折射率为2.71；高折射率光固化单体为联苯甲醇丙烯酸酯，其折射率为1.60；胺类固化剂为二氰二胺；环氧树脂为BPF 型环氧树脂；溶剂为二丙二醇单甲醚；消泡剂为日本信越化学工业株式会社的信越KS-66；流平剂为毕克助剂（上海）有限公司的BYK333；颜料为酞青绿。
实施例2、
一种高解析的阻焊油墨，其通过将以下质量比的各组份混合搅拌后制得：
邻甲酚醛环氧丙烯酸酯树脂45份、高折射率无机填料26.5份、高折射率光固化单体5份、2-甲基-1-（4-甲硫基苯基）-2-吗啉-1-丙酮光引发剂1.5份、2-异丙基噻吨酮光引发剂0.5份、胺类固化剂0.5份、环氧树脂5份、异氰尿酸三缩水甘油酯4份、溶剂10份、消泡剂1份、流平剂0.5份和颜料0.5份；
其中高折射率无机填料为锐钛，其折射率为2.55；高折射率光固化单体为9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴双酚芴系二丙烯酸酯，其折射率为1.61；胺类固化剂为三聚氰胺；环氧树脂为BPF 型环氧树脂；溶剂为二丙二醇单甲醚；消泡剂为日本信越化学工业株式会社的信越KS-66；流平剂为毕克助剂（上海）有限公司的BYK333；颜料为酞青蓝。
实施例3、
一种高解析的阻焊油墨，其通过将以下质量比的各组份混合搅拌后制得：
邻甲酚醛环氧丙烯酸酯树脂35份、高折射率无机填料30份、高折射率光固化单体6份、2-甲基-1-（4-甲硫基苯基）-2-吗啉-1-丙酮光引发剂2.25份、2-异丙基噻吨酮光引发剂0.75份、胺类固化剂1份、环氧树脂6份、异氰尿酸三缩水甘油酯5份、溶剂12份、消泡剂1份、流平剂0.5份和颜料0.5份；
其中高折射率无机填料为锐钛，其折射率为2.55；高折射率光固化单体为9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴双酚芴系二丙烯酸酯，其折射率为1.61；胺类固化剂为三聚氰胺；环氧树脂为BPF 型环氧树脂；溶剂为二丙二醇单甲醚；消泡剂为日本信越化学工业株式会社的信越KS-66；流平剂为毕克助剂（上海）有限公司的BYK333；颜料为酞青蓝。
实施例4、
一种高解析的阻焊油墨，其通过将以下质量比的各组份混合搅拌后制得：
邻甲酚醛环氧丙烯酸酯树脂25份、高折射率无机填料30份、高折射率光固化单体8份、2-甲基-1-（4-甲硫基苯基）-2-吗啉-1-丙酮光引发剂3份、2-异丙基噻吨酮光引发剂1.5份、胺类固化剂1.5份、环氧树脂10份、异氰尿酸三缩水甘油酯6份、溶剂15份；
其中高折射率无机填料为钛酸钡，其折射率为2.40；高折射率光固化单体为9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴双酚芴系二丙烯酸酯，其折射率为1.61；胺类固化剂为三聚氰胺；环氧树脂为BPF 型环氧树脂；溶剂为二元酸酯（DBE）。
实施例5、
一种高解析的阻焊油墨，其通过将以下质量比的各组份混合搅拌后制得：
邻甲酚醛环氧丙烯酸酯树脂33份、高折射率无机填料30份、高折射率光固化单体6份、2-甲基-1-（4-甲硫基苯基）-2-吗啉-1-丙酮光引发剂2.25份、2-异丙基噻吨酮光引发剂0.75份、胺类固化剂1份、环氧树脂6份、异氰尿酸三缩水甘油酯5份、溶剂14份、消泡剂1份、流平剂0.5份和颜料0.5份；
其中高折射率无机填料为硫酸锌，其折射率为2.35；高折射率光固化单体为9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴双酚芴系二丙烯酸酯，其折射率为1.61；胺类固化剂为三聚氰胺；环氧树脂为BPF 型环氧树脂；溶剂为二丙二醇单甲醚；消泡剂为日本信越化学工业株式会社的信越KS-66；流平剂为毕克助剂（上海）有限公司的BYK333；颜料为酞青绿。
实施例6、
一种高解析的阻焊油墨，其通过将以下质量比的各组份混合搅拌后制得：
邻甲酚醛环氧丙烯酸酯树脂35份、高折射率无机填料30份、高折射率光固化单体6份、2-甲基-1-（4-甲硫基苯基）-2-吗啉-1-丙酮光引发剂2.25份、2-异丙基噻吨酮光引发剂0.75份、胺类固化剂1份、环氧树脂6份、异氰尿酸三缩水甘油酯5份、溶剂12份、消泡剂1份、流平剂0.5份和颜料0.5份；
其中高折射率无机填料为氧化钡，其折射率为2.02；高折射率光固化单体为9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴双酚芴系二丙烯酸酯，其折射率为1.61；胺类固化剂为三聚氰胺；环氧树脂为BPF 型环氧树脂；溶剂为二丙二醇单甲醚；消泡剂为日本信越化学工业株式会社的信越KS-66；流平剂为毕克助剂（上海）有限公司的BYK333；颜料为酞青绿。
对实施例1和6中制备的高解析的阻焊油墨所形成的涂膜的各项性能进行试验比较，进行评价，分别在表1中示出结果。
Figure DEST_PATH_IMAGE002
表1
上述表1中的性能试验的评估方法如下说明。
（1）指触干燥性
将各试验例涂布在铜面基板上（膜厚25μm），在75℃温度下烘烤30min，用手指轻压涂膜表面，对比粘手性差异。判定基准如下述所示。
◎：代表指触干燥性优异（未有粘手发生）
○：代表指触干燥性良好（有轻微粘手发生）。
△：代表指触干燥性一般（有严重粘手发生）。
（2）感光性
使用21格能量尺覆盖在各实施例高折射率光刻胶所形成的干燥涂膜上，利用500mJ/cm2能量的紫外光进行曝光，再进行碱性显像（1.0% 的NaCO3 溶液、温度30℃、压力1.8kg/cm2、时间60s），最后评估显像后残留格数（残留格数为涂膜几乎完整保留原始状态的格数）。
（3）解析度
将涂覆有高折射率光刻胶的铜面基板经烘烤后，使用解析度测试底片进行UV光曝光（500mJ/cm2），然后进行碱性显像（1.0% 的NaCO3 溶液、温度30℃、压力1.8kg/cm2、时间60s），显影后采用显微镜观察显影后的图像，评估显像后完整的最小解析度。
从表1所示的结果可知，根据本发明的高解析的阻焊油墨，优异的感光性和解析度。

Claims (2)

1.一种高解析的阻焊油墨，其特征为它包括以下质量比的各组分：邻甲酚醛环氧丙烯酸酯树脂25-45份、高折射率无机填料25-30份、高折射率光固化单体5-8份、光引发剂2-5份、胺类固化剂0.5-1.5份、环氧树脂5-10份、异氰尿酸三缩水甘油酯4-6份、溶剂10-15份、消泡剂0-3份、流平剂0-3份、稳定剂0-3份和颜料0-3份；其中
所述高折射率无机填料为折射率大于等于2.00的无机粉体；
所述高折射率光固化单体为联苯甲醇丙烯酸酯（折射率为1.60）、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴双酚芴系二丙烯酸酯（折射率为1.61）中的一种或几种；
所述光引发剂为苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、2-甲基-1-（4-甲硫基苯基）-2-吗啉基-1-丙酮、2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-（4-吗啉基）苯基]-1-丁酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、苯基双（2,4,6-三甲基苯甲酰基）氧化膦、二苯甲酮、4 -甲基二苯甲酮、4,4'-二（二乙氨基）二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基基蒽醌、1-氯蒽醌等蒽醌类光引发剂；2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2,4,5-三芳基咪唑二聚体、氟化二苯基钛茂和双（五氟苯基）钛茂等钛茂中的一种或几种；
所述胺类固化剂为二氰二胺、三聚氰胺中的一种或几种；
所述环氧树脂为BPF 型环氧树脂、BPA 型环氧树脂、苯酚型酚醛环氧树脂、甲基酚型酚醛环氧树脂、DCPD型环氧树脂中的一种或几种；
所述溶剂为乙二醇单甲醚醋酸酯、乙二醇单乙醚醋酸酯、乙二醇单丁醚醋酸酯、二乙二醇单甲醚醋酸酯、丙二醇单甲醚醋酸酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、甲苯、二甲苯、石脑油、氧化石脑油、溶剂石脑油、二元酸酯中的一种或几种；
所述消泡剂为有机硅或者非硅类消泡剂；
所述流平剂为有机硅或者丙烯酸流平剂；
所述稳定剂为抗氧剂，为2-羟基-4-甲氧基二甲酮、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚或对甲氧基苯酚；
所述颜料为酞青绿、酞青蓝、炭黑、颜料红或联苯胺黄。
2.根据权利要求1所述的一种高解析的阻焊油墨，其特征为高折射率无机填料为金红色、锐钛、硫酸锌、氧化锌、钛酸钡中的一种或几种。
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