CN111100300A - 可聚合聚醚有机硅、组合物及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于透明聚烯烃农膜易清洁涂层的可聚合聚醚有机硅、组合物及其制备方法和应用,主要解决常见易清洁涂层或者亲水涂层不能同时涂于聚烯烃农膜正反两面的问题。本发明通过采用一种可聚合聚醚有机硅,具有式(I)所示分子通式:式(I)中,m1和m2独立选自0~30的整数;n1选自2到10的数;n2选自0到30的数;Y选自含不饱和键的酰基的技术方案,较好地解决了该问题,可用于各种透明塑料膜表面易清洁涂层的制备。

Description

可聚合聚醚有机硅、组合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种可聚合聚醚有机硅、组合物及其制备方法和应用。
背景技术
棚膜具有优良的耐低温性、透光性、价格低及加工方便等优点,在工农业生产中得到广泛应用。由于塑料材料的疏水性,没有涂层处理的棚膜覆盖的塑料棚因温度和湿度的变化内壁常附有大量水珠,严重影响棚膜的透光率,从而影响棚内温度的升高,减弱了棚内植物的光合作用。同时棚膜上的雾滴滴落到农作物上会使作物的发病率增加。由于塑料材料容易起静电,在户外应用时由于静电的相互作用导致棚膜表面容易吸附灰尘,同样会导致薄膜透光率的下降。此外棚膜产生的静电还会给加工过程带来麻烦。
已经有一些产品采用在薄膜中添加小分子的硅烷聚醚材料赋予薄膜抗静电、易清洁的特性。但是由于迁移到薄膜表面的小分子材料易流失,而且存在粘住空气中的灰尘或者其它杂质的可能性,从而导致防污效果不佳等缺点。
为了开发长效抗静电、易清洁涂层。本发明开发了一种用于棚膜的易清洁涂层组合物。将易清洁组合物母料与吹膜的基础树脂共混挤出,易清洁组合物分子将会自发迁移到薄膜表面。在紫外光照射下,可聚合聚醚硅烷单体将会聚合形成聚合物。而且由于棚膜良好的透光率以及可聚合聚醚硅烷组合物在薄膜正反两面都有扩散,利用这个工艺可以同时在棚膜两侧形成易清洁涂层,克服了在吹膜过程中同时在棚膜正反面制备涂层工艺上的困难以及消除静电的问题。这一技术还有希望应用于各种透明的塑料制品的表面易清洁涂层的制备。
发明内容
本发明所要解决的技术问题之一是现有技术中棚膜的抗静电、易清洁涂层功效持续时间短和不能在生产线上同时在棚膜的正反两面制备超亲水涂层的问题。提供一种可聚合聚醚有机硅,该有机硅所配制的可聚合聚醚硅烷组合物在紫外光照射下具有显著的反应活性,能够直接在棚膜的正反面同时形成超亲水涂层,较好地解决了这两个问题。
本发明所要解决的技术问题之二是提供一种与解决技术问题之一相对应的可聚合聚醚有机硅在棚膜中的应用。
本发明所要解决的技术问题之三是提供一种现有技术中棚膜的的抗静电、易清洁涂层功效持续时间短和不能在生产线上同时在棚膜的正反两面制备超亲水的涂层的问题。提供一种可聚合聚醚有机硅的组合物,包含解决上述技术问题之一所述的可聚合聚醚有机硅、光引发剂、阻聚剂,所配制的可聚合聚醚硅烷组合物在紫外光照射下具有显著的反应活性,能够直接在棚膜的正反面同时形成的抗静电、易清洁涂层,较好地解决了这两个问题。
本发明所要解决的技术问题之四是提供一种与解决技术问题之三相对应的可聚合聚醚有机硅组合物的制备方法。
本发明所要解决的技术问题之五是提供一种与解决技术问题之三相对应的可聚合聚醚有机硅组合物的应用方法。
本发明所要解决的技术问题之六是提供一种薄膜,含有上述解决技术问题之三所述的可聚合聚醚有机硅组合物形成的的抗静电、易清洁涂层。
本发明所要解决的技术问题之七是提供一种多层复合棚膜,其最外层和最内层都含有上述解决技术问题之三所述的可聚合聚醚有机硅组合物形成的涂层。其最外层具有良好的疏水防尘效果,最内层具有良好亲水防流滴性能。
为了解决上述技术问题之一,本发明采用的技术方案如下:一种可聚合聚醚有机硅,具有式(I)所示分子通式:
Figure BDA0001841146580000021
式(I)中,m1和m2独立选自0~30的整数;n1选自2到10的数;n2选自0到30的数;Y选自含不饱和键的酰基。
上述技术方案中,所述Y优选自含不饱和键的酰氧基或酰胺基中的至少一种;进一步所述Y优选自丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、或者含其它不饱和键的酰氧基的至少一种;或优选自甲基丙烯酰胺基、二烯丙基胺基或者烯丙基胺基中的至少一种。
为了解决上述技术问题之二,本发明采用的技术方案为:一种上述解决技术问题之一所述技术方案中任一所述的可聚合聚醚有机硅在棚膜中的应用。
上述技术方案中,所述应用方法,优选将所述可聚合聚醚有机硅在棚膜表层形成易清洁涂层,更优选以下述所述解决技术问题之三所述的可聚合聚醚有机硅组合物的形式在棚膜表层形成抗静电、易清洁涂层。
为了解决上述技术问题之三,本发明采用的技术方案为:
一种可聚合聚醚硅烷组合物,以重量份数计,包括:
(1)上述解决技术问题之一所述技术方案中任一所述的可聚合聚醚有机硅0.01~80份;
(2)光引发剂0.01~20份;
(3)阻聚剂0.01~5份。
上述技术方案中,所述可聚合聚醚有机硅更优选为20~60份。
上述技术方案中,所述光引发剂更优选为1~10份;
上述技术方案中,所述可聚合聚醚有机硅组合物优选还包括:(4)增感剂0.01~10份,更优选为1~10份;所述增感剂优选选自二甲胺基苯甲酸酯、甲胺基苯甲醛、甲基二乙醇胺、二乙基(二丁基)乙醇胺、三乙醇胺、二烯丙基胺或者烯丙基胺。
上述技术方案中,所述光引发剂优选为ITX、1173、TPO、BAPO、I-907、BMS或者二苯甲酮锍;更优选为ITX和BAPO中的至少一种。
上述技术方案中,所述可聚合聚醚硅烷的载体树脂,以重量份数计,优选还包括:(5)载体树脂30~95份,更优选为40~90份;所述载体树脂可以是聚乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、线性低密度聚乙烯、线性高密度聚乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯等,进一步优选为聚乙烯、聚丙烯以及各种透明的塑料。
上述技术方案中,所述可聚合聚醚硅烷的载体树脂,以重量份数计,优选还包括:(6)亲水共聚单体0~40份;进一步所述亲水共聚单体优选为顺丁烯二酸酐、顺丁烯二酸、顺丁烯二酸单聚氧乙烯醚酯中的至少一种。
为了解决上述技术问题之四,本发明采用的技术方案如下:一种可聚合聚醚硅烷组合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)可聚合聚醚有机硅的制备
将硅油、聚合度EO=n2的聚醚,在催化剂和溶剂存在下,使聚醚和硅油反应;待反应结束,加入阻聚剂和含不饱和键的酰氧基或酰胺基的单体进行反应,然后进行后处理,得到所述的可聚合聚醚有机硅;
(2)可聚合聚醚有机硅组合物的制备
将所需量的可聚合聚醚有机硅、光引发剂、阻聚剂以及任选的增感剂、任选的载体树脂、任选的亲水共聚单体混合均匀,然后用螺杆挤出机挤出,得到所述的可聚合聚醚有机硅组合物。
为了解决上述技术问题之五,本发明采用的技术方案为:一种上述解决技术问题之三所述技术方案中任一所述的可聚合聚醚有机硅组合物在棚膜中的应用。
上述技术方案中,所述应用优选将可聚合聚醚硅烷组合物与聚合物(如聚烯烃)混合挤出吹膜;在形成膜后用紫外光照射固化形成长效抗静电、易清洁涂层。
为了解决上述技术问题之六,本发明采用的技术方案如下:一种薄膜,含有上述解决技术问题之三所述技术方案中任一所述的可聚合聚醚硅烷组合物形成的膜层。
上述技术方案中,所述可聚合聚醚硅烷对载体树脂不敏感,可以是聚乙烯、聚丙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯等本领域技术人员所熟知的聚合物。
为了解决上述技术问题之七,本发明采用的技术方案如下:一种多层复合棚膜,具有至少两层膜层;其特征在于最外层膜含有上述技术问题之三所述技术方案中任一所述的可聚合聚醚硅烷组合物形成的膜层,其中,所述可聚合聚醚硅烷中聚醚链段的长度n2选自0~2,所述亲水共聚单体的添加量选自0~0.02份;最内层膜含有上述技术问题之三所述技术方案中任一所述的可聚合聚醚硅烷组合物形成的膜层,其中,所述可聚合聚醚硅烷中聚醚链段的长度n2选自15~30,所述亲水共聚单体的添加量选自20~40份。
上述技术方案中,含有所述n2值和亲水共聚单体含量的最外层膜的膜层具有较好的防尘效果;含有所述n2值和亲水共聚单体含量的最内层膜的膜层具有较好的防流滴性能;使得该多层复合棚膜即具有良好的防尘效果,又具有良好的防流滴性能。
上述技术方案中,所述最外层是指所述复合棚膜使用时的外表面层;所述最内层是指所述复合棚膜使用时的内表面层。
上述技术方案中,所述复合棚膜优选由2~12层含有上述技术问题之三所述技术方案中任一所述的可聚合聚醚硅烷组合物的膜层复合而成。
本发明中可聚合聚醚硅烷组合物的反应性和亲水性是影响涂层的结构和性能的主要因素。本发明中的可聚合聚醚硅烷的组合物能够在多种塑料棚膜表面构筑规长效易清洁涂层。本发明制备的可聚合聚醚硅烷的耐老化性能好,原料易得,合成路线成熟,最终产品成本较低等优点。
采用本发明的技术方案,制备的可聚合聚醚硅烷组合物能够在棚膜表面形成具有长效的抗静电、易清洁涂层,内表面能够形成长效的抗流滴涂层,取得了较好的效果。
下面通过具体实施例对本发明进一步进行说明。
具体实施方式
【实施例1】
将801硅油30克、烯丙基乙二醇醚14.4克,甲苯25.15克加入250ml四口烧瓶中搅拌升温到60℃后加入0.9微升0.1%wt氯铂酸异丙醇溶液,待搅拌均匀后升温至113℃反应5小时后补加100ml甲苯继续反应8小时后结束。取此反应液50克转移到250ml四口烧瓶中加入对苯二酚0.0637克、丙烯酰氯6.38克,待搅拌均匀后加入三乙醇胺3.45克,搅拌均匀后升温至113℃反应12小时后结束。将反应液转移至500ml分液漏斗中加入80毫升15%wtNaCl盐水、40毫升异丙醇,剧烈震荡后静置分层,分去下层盐水。如此洗涤两次得到可聚合聚醚硅烷的甲苯溶液。添加对羟基苯甲醚0.06克,在100℃下旋蒸除去甲苯得到可聚合聚醚硅烷。
将60克可聚合聚醚硅烷、20克2-异丙基硫杂蒽酮、15克4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、5克对羟基苯甲醚混合均匀后,再与10公斤聚烯烃树脂在一个高速混合机中混合,用双螺杆挤出机挤出造粒得到10kg含有1%wt可聚合聚醚硅烷组合物的母粒。然后将1Kg母粒与19kg聚烯烃混合挤出吹膜,在吹膜的生产线上用365nm的LEDUV光源照射薄膜1秒固化表面的聚醚硅烷涂层。
【实施例2】
将801硅油30克、APEG-1000聚醚14.4克,甲苯25.15克加入250ml四口烧瓶中搅拌升温到60℃后加入0.9微升0.1%wt氯铂酸异丙醇溶液,待搅拌均匀后升温至113℃反应5小时后补加100ml甲苯继续反应8小时后结束。取此反应液50克转移到250ml四口烧瓶中加入对羟基苯甲醚0.0637克、甲基丙烯酰氯9克,待搅拌均匀后加入三乙醇胺4克,搅拌均匀后升温至113℃反应12小时后结束。将反应液转移至500ml分液漏斗中加入80毫升15%wtNaCl盐水、40毫升异丙醇,剧烈震荡后静置分层,分去下层盐水。如此洗涤两次得到目标产物的甲苯溶液。添加对羟基苯甲醚0.06克,在100℃下旋蒸除去甲苯得到目标化合物。
将60克目标化合物、20克2-异丙基硫杂蒽酮、15克4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、5克对羟基苯甲醚混合均匀后,再与10公斤聚苯乙烯树脂在一个高速混合机中混合,用双螺杆挤出机挤出造粒得到10kg含有1%wt可聚合聚醚硅烷组合物的母粒。然后将1Kg母粒与19kg聚苯乙烯混合挤出吹膜,在吹膜的生产线上用365nm的LEDUV光源照射薄膜1秒固化表面的聚醚硅烷涂层。
【实施例3】
将801硅油30克、APEG-2000聚醚8.54克,甲苯33.67克加入250ml四口烧瓶中搅拌升温到60℃后加入1.2微升0.1%wt氯铂酸的异丙醇溶液,待搅拌均匀后升温至113℃反应5小时后补加100ml甲苯继续反应8小时后结束。取此反应液50克转移到250ml四口烧瓶中加入对羟基苯甲醚0.0637克、甲基丙烯酰氯9克,待搅拌均匀后加入三乙醇胺4克,搅拌均匀后升温至113℃反应12小时后结束。将反应液转移至500ml分液漏斗中加入80毫升15%wtNaCl盐水、40毫升异丙醇,剧烈震荡后静置分层,分去下层盐水。如此洗涤两次得到目标产物的甲苯溶液。添加对羟基苯甲醚0.06克,在100℃下旋蒸除去甲苯得到目标化合物。
将60克目标化合物、20克2-异丙基硫杂蒽酮、15克4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、5克对羟基苯甲醚混合均匀后,再与10公斤聚丙烯树脂在一个高速混合机中混合,用双螺杆挤出机挤出造粒得到10kg含有1%wt可聚合聚醚硅烷组合物的母粒。然后将1Kg母粒与19kg聚丙烯混合挤出吹膜,在吹膜的生产线上用365nm的LEDUV光源照射薄膜1秒固化表面的聚醚硅烷涂层。
【实施例4】
将801硅油30克、APEG-2000聚醚8.54克,甲苯33.67克加入250ml四口烧瓶中搅拌升温到60℃后加入1.2微升0.1%wt氯铂酸异丙醇溶液,待搅拌均匀后升温至113℃反应5小时后补加100ml甲苯继续反应8小时后结束。取此反应液50克转移到250ml四口烧瓶中加入对羟基苯甲醚0.0637克、丙烯酰氯7克,待搅拌均匀后加入三乙醇胺4克,搅拌均匀后升温至113℃反应12小时后结束。将反应液转移至500ml分液漏斗中加入80毫升15%wtNaCl盐水、40毫升异丙醇,剧烈震荡后静置分层,分去下层盐水。如此洗涤两次得到目标产物的甲苯溶液。添加对羟基苯甲醚0.06克,在100℃下旋蒸除去甲苯得到目标化合物。
将60克目标化合物、20克2-异丙基硫杂蒽酮、15克4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、5克对羟基苯甲醚混合均匀后,再与10公斤聚甲基丙烯酸酯树脂在一个高速混合机中混合,用双螺杆挤出机挤出造粒得到10kg含有1%wt可聚合聚醚硅烷组合物的母粒。然后将1Kg母粒与19kg聚甲基丙烯酸酯混合挤出吹膜,在吹膜的生产线上用365nm的LEDUV光源照射薄膜1秒固化表面的聚醚硅烷涂层。
【实施例5】
将801硅油30克、APEG-1000聚醚14.4克,甲苯25.15克加入250ml四口烧瓶中搅拌升温到60℃后加入0.9微升0.1%wt氯铂酸异丙醇溶液,待搅拌均匀后升温至113℃反应5小时后补加100ml甲苯继续反应8小时后结束。取此反应液50克转移到250ml四口烧瓶中加入对苯二酚0.0637克、丙烯酰氯6.38克,待搅拌均匀后加入三乙醇胺3.45克,搅拌均匀后升温至113℃反应12小时后结束。将反应液转移至500ml分液漏斗中加入80毫升15%wtNaCl盐水、40毫升异丙醇,剧烈震荡后静置分层,分去下层盐水。如此洗涤两次得到目标产物的甲苯溶液。添加对羟基苯甲醚0.06克,在100℃下旋蒸除去甲苯得到目标化合物。
将60克目标化合物、15克苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、10克4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、5克对羟基苯甲醚混合均匀后,再与10公斤低密度树脂在一个高速混合机中混合,用双螺杆挤出机挤出造粒得到10kg含有1%wt可聚合聚醚硅烷组合物的母粒。然后将1Kg母粒与19kg低密度混合挤出吹膜,在吹膜的生产线上用365nm的LEDUV光源照射薄膜1秒固化表面的聚醚硅烷涂层。
【实施例6】
将801硅油30克、APEG-1000聚醚14.4克,甲苯25.15克加入250ml四口烧瓶中搅拌升温到60℃后加入0.9微升0.1%wt氯铂酸异丙醇溶液,待搅拌均匀后升温至113℃反应5小时后补加100ml甲苯继续反应8小时后结束。取此反应液50克转移到250ml四口烧瓶中加入对苯二酚0.0637克、二烯丙基胺7克,搅拌均匀后在室温下反应2小时结束。将反应液转移至500ml分液漏斗中加入80毫升15%wtNaCl盐水、40毫升异丙醇,剧烈震荡后静置分层,分去下层盐水。如此洗涤两次得到目标产物的甲苯溶液。添加对羟基苯甲醚0.06克,在100℃下旋蒸除去甲苯得到目标化合物。
将60克目标化合物、15克苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、10克二甲胺基苯甲酸酯、10克四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯、以及5克对羟基苯甲醚,待混合均匀后,再与10公斤聚甲基丙烯酸酯树脂在一个高速混合机中混合,用双螺杆挤出机挤出造粒得到10kg含有1%wt可聚合聚醚硅烷组合物的母粒。将1Kg母粒与19kg聚甲基丙烯酸酯树脂混合挤出吹膜,在吹膜的生产线上用365nm的LEDUV光源照射薄膜1秒固化。
【实施例7】
将801硅油30克、APEG-2000聚醚5.7克,甲苯25.15克加入250ml四口烧瓶中搅拌升温到60℃后加入1.2微升0.1%wt氯铂酸异丙醇溶液,待搅拌均匀后升温至113℃反应5小时后补加100ml甲苯继续反应8小时后结束。取此反应液50克转移到250ml四口烧瓶中加入对苯二酚0.0637克、甲基烯丙基胺7克,搅拌均匀后在室温下反应2小时结束。将反应液转移至500ml分液漏斗中加入80毫升15%wtNaCl盐水、40毫升异丙醇,剧烈震荡后静置分层,分去下层盐水。如此洗涤两次得到目标产物的甲苯溶液。添加对羟基苯甲醚0.06克,在100℃下旋蒸除去甲苯得到目标化合物。
将60克目标化合物、15克苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、10克二甲胺基苯甲酸酯、10克四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯、以及5克对羟基苯甲醚,待混合均匀后,再与10公斤甲基丙烯酸酯树脂在一个高速混合机中混合,用双螺杆挤出机挤出造粒得到10kg含有1%wt可聚合聚醚硅烷组合物的母粒。将1Kg母粒与19kg甲基丙烯酸酯树脂混合挤出吹膜,在吹膜的生产线上用365nm的LEDUV光源照射薄膜1秒固化。
【实施例8】
将801硅油30克、APEG-2000聚醚5.4克,甲苯25.15克加入250ml四口烧瓶中搅拌升温到60℃后加入1.2微升0.1%wt氯铂酸异丙醇溶液,待搅拌均匀后升温至113℃反应5小时后补加100ml甲苯继续反应8小时后结束。取此反应液50克转移到250ml四口烧瓶中加入对苯二酚0.0637克、甲基烯丙基胺7克,搅拌均匀后在室温下反应2小时结束。将反应液转移至500ml分液漏斗中加入80毫升15%wtNaCl盐水、40毫升异丙醇,剧烈震荡后静置分层,分去下层盐水。如此洗涤两次得到目标产物的甲苯溶液。添加对羟基苯甲醚0.06克,在100℃下旋蒸除去甲苯得到目标化合物。
将60克目标化合物、15克苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、10克二甲胺基苯甲酸酯、10克三(3-巯基丙酸)三乙醇胺酯、以及5克对羟基苯甲醚,待混合均匀后,再与10公斤低密度聚乙烯树脂在一个高速混合机中混合,用双螺杆挤出机挤出造粒得到10kg含有1%wt可聚合聚醚硅烷组合物的母粒。将1Kg母粒与19kg低密度聚乙烯树脂混合挤出吹膜,在吹膜的生产线上用365nm的LEDUV光源照射薄膜1秒固化。
【实施例9】
将60克实施例1合成的目标化合物、15克苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、10克二甲胺基苯甲酸酯、10克三(3-巯基丙酸)三乙醇胺酯、以及5克对羟基苯甲醚,待混合均匀后,再与10公斤低密度聚乙烯树脂在一个高速混合机中混合,用双螺杆挤出机挤出造粒得到10kg含有1%wt可聚合聚醚硅烷组合物的母粒。
将60克实施例8合成的目标化合物、40克顺丁烯二酸单聚氧乙烯醚酯、15克苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、10克二甲胺基苯甲酸酯、10克三(3-巯基丙酸)三乙醇胺酯、以及5克对羟基苯甲醚,待混合均匀后,再与10公斤低密度聚乙烯树脂高速混合,用双螺杆挤出机挤出造粒得到10kg含有1%wt可聚合聚醚硅烷组合物的母粒。
使用三层共挤吹膜线,制成三层共挤棚膜,三层的构成分别为:由本实施例第一种母粒与低密度聚乙烯树脂混合挤出最外层,单用低密度聚乙烯树脂挤出中间层,由本实施例第二种母粒与低密度聚乙烯树脂混合挤出最内层。三层共挤吹膜线由三台单螺杆挤出机,三层复合口模组成。通过控制螺杆转速,使内:中:外三层的厚度比为1:2:1,薄膜的总厚度控制在120微米左右。在牵伸工艺结束后用365nm的LEDUV光源照射薄膜1秒固化迁移到复合薄膜表面的可聚合聚醚硅烷组合物。
【实施例10】
在室温条件下,在Kruss DSA100型接触角仪上测试实施例1~8以及对比例1制备的薄膜表面的接触角。所测得的接触角数值见表1。
表1农膜样品的接触角测试
样品编号 接触角(°)
实施例1 102
实施例2 <10
实施例3 铺展
实施例4 铺展
实施例5 <10
实施例6 <10
实施例7 铺展
实施例8 铺展
实施例9 外侧102,内侧铺展
对比例1 90
【对比例1】
将低密度聚乙烯直接挤出吹膜,在吹膜的生产线上用365nm的LEDUV光源照射薄膜1秒得到对比样品。

Claims (10)

1.一种可聚合聚醚有机硅,具有式(I)所示分子通式:
Figure FDA0001841146570000011
式(I)中,m1和m2独立选自0~30的整数;n1选自2到10的数;n2选自0到30的数;Y选自含不饱和键的酰基。
2.根据权利要求1所述的可聚合聚醚有机硅,其特征在于所述Y选自丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、或者含其它不饱和键的酰氧基的至少一种。
3.一种权利要求1或2所述的可聚合聚醚有机硅在薄膜中的应用。
4.一种可聚合聚醚有机硅组合物,以重量份数计,包括:
(1)权利要求1或2任一所述的可聚合聚醚有机硅0.01~80份;
(2)光引发剂0.01~20份;
(3)阻聚剂0.01~5份。
5.根据权利要求4所述的可聚合聚醚有机硅组合物,其特征在于所述光引发剂为硫杂蒽酮类光引发剂、二苯甲酮类光引发剂、酰基磷氧化物光引发剂、烷基苯酮类光引发剂、苯偶酰类、苯偶姻及衍生物以及阳离子型光引发剂;所述阻聚剂选自对羟基苯甲醚、对苯二酚、吩噻嗪。
6.根据权利要求4所述的可聚合聚醚有机硅组合物,其特征在于所述可聚合聚醚有机硅组合物还包括:(4)增感剂0.01~10份;(5)载体树脂30~95份;(6)亲水共聚单体0~40份;进一步优选:所述增感剂优选选自二甲胺基苯甲酸酯、甲胺基苯甲醛、甲基二乙醇胺、二乙基(二丁基)乙醇胺、三乙醇胺、二烯丙基胺或者烯丙基胺;所述载体树脂优选选自聚烯烃和/或聚苯乙烯中的一种或两种以上;所述亲水共聚单体优选为顺丁烯二酸酐、顺丁烯二酸、顺丁烯二酸单聚氧乙烯醚酯。
7.一种权利要求4~6任一所述可聚合聚醚硅烷组合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)可聚合聚醚有机硅的制备
将硅油、聚合度为n2的聚醚,在催化剂和溶剂存在下,使聚醚和硅油反应;待反应结束,加入阻聚剂和含不饱和键的酰氧基或酰胺基单体进行反应,然后进行后处理,得到所述的可聚合聚醚有机硅;
(2)可聚合聚醚有机硅组合物的制备
将所需量的可聚合聚醚有机硅、光引发剂、阻聚剂以及任选的增感剂、任选的载体树脂、任选的亲水共聚单体混合均匀,然后用螺杆挤出机挤出,得到所述的可聚合聚醚有机硅组合物。
8.一种权利要求4~6任一所述的可聚合聚醚有机硅组合物在薄膜中的应用。
9.一种薄膜,含有权利要求4~6任一所述的可聚合聚醚硅烷组合物。
10.一种多层复合棚膜,具有至少两层膜层;其特征在于最外层膜含有权利要求4~6任一所述的可聚合聚醚硅烷组合物形成的膜层,其中,所述可聚合聚醚硅烷中聚醚链段的长度n2选自0~2,所述亲水共聚单体的添加量选自0~0.02份;最内层膜含有权利要求4~6任一所述的可聚合聚醚硅烷组合物形成的膜层,其中,所述可聚合聚醚硅烷中聚醚链段的长度n2选自15~30,所述亲水共聚单体的添加量选自20~40份。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102170940A (zh) * 2008-10-03 2011-08-31 迈图高新材料公司 亲水性硅酮单体、其制备方法及包含其的薄膜
CN103736407A (zh) * 2014-01-24 2014-04-23 哈尔滨工业大学 一种pvdf微滤膜亲水改性方法
WO2014121030A2 (en) * 2013-01-31 2014-08-07 Momentive Performance Materials Inc. Water soluble silicone material
CN106550800A (zh) * 2015-09-30 2017-04-05 中国石油化工股份有限公司 聚烯烃大棚膜及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102170940A (zh) * 2008-10-03 2011-08-31 迈图高新材料公司 亲水性硅酮单体、其制备方法及包含其的薄膜
WO2014121030A2 (en) * 2013-01-31 2014-08-07 Momentive Performance Materials Inc. Water soluble silicone material
CN103736407A (zh) * 2014-01-24 2014-04-23 哈尔滨工业大学 一种pvdf微滤膜亲水改性方法
CN106550800A (zh) * 2015-09-30 2017-04-05 中国石油化工股份有限公司 聚烯烃大棚膜及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
吴天祥等: "《农用多功能膜与长效肥使用技术问答》", 31 January 1998, 中国农业出版社 *
杨昭等: "《油田化学》", 31 January 2016, 哈尔滨工业大学出版社 *

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