CN111097427A - 用于顺酐液相加氢制γ-丁内酯的催化剂及其制备方法和应用以及制γ-丁内酯的方法 - Google Patents

用于顺酐液相加氢制γ-丁内酯的催化剂及其制备方法和应用以及制γ-丁内酯的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111097427A
CN111097427A CN201811250991.3A CN201811250991A CN111097427A CN 111097427 A CN111097427 A CN 111097427A CN 201811250991 A CN201811250991 A CN 201811250991A CN 111097427 A CN111097427 A CN 111097427A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
butyrolactone
maleic anhydride
precursor
gamma
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811250991.3A
Other languages
English (en)
Inventor
冯海强
赵开径
朱跃辉
高继东
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
China Petroleum and Chemical Corp
Original Assignee
Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
China Petroleum and Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry, China Petroleum and Chemical Corp filed Critical Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
Priority to CN201811250991.3A priority Critical patent/CN111097427A/zh
Publication of CN111097427A publication Critical patent/CN111097427A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/835—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with germanium, tin or lead
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031—Precipitation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/32—Oxygen atoms
    • C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明属于催化剂技术领域，公开了一种用于顺酐液相加氢制γ‑丁内酯的催化剂及其制备方法和应用以及制γ‑丁内酯的方法，以催化剂的总重量计，该催化剂包括：CuO 20‑70wt％、ZnO 25‑75wt％、SnO25‑15wt％、SiO22‑8wt％。本发明的催化剂具有较高的活性和选择性，顺酐转化率≥95％，γ‑丁内酯选择性≥90％。

Description

用于顺酐液相加氢制γ-丁内酯的催化剂及其制备方法和应 用以及制γ-丁内酯的方法
技术领域
本发明涉及催化剂技术领域，更具体地，涉及一种用于顺酐液相加氢制γ-丁内酯的催化剂及其制备方法，该用于顺酐液相加氢制γ-丁内酯的催化剂的应用，以及一种顺酐液相加氢制γ-丁内酯的方法。
背景技术
γ-丁内酯是重要的精细有机化工原料，广泛应用于石油化工、涂料、农药、医药等领域。γ-丁内酯可作为原料，用于生产γ-丁内酰胺、N-甲基吡咯烷酮和N-乙烯基吡咯烷酮。另外，γ-丁内酯还是一种高安全性、低毒环保型溶剂，可溶解大多数低分子聚合物及部分高分子聚合物。
目前，工业上合成γ-丁内酯的方法有许多种，以顺酐为原料的顺酐加氢法是其中一种，该方法具有流程简单，投资少等优点。我国是顺酐生产大国，在顺酐深加工产品中，γ-丁内酯是附加值很高的一种产品。
工业上，顺酐液相加氢法和顺酐气相加氢法是两种常见的γ-丁内酯生产方法。
目前，有关顺酐液相加氢制备γ-丁内酯的专利很多。如公开号为 CN106955710A、CN101940927A和CN102335611A的专利申请中，使用的均为液相加氢法。其中，CN106955710A公开了一种顺酐液相加氢催化剂；其组成为：镍/氧化锆/氧化铝/氧化硅，该催化剂制备工艺复杂，且需要醇水溶液，致使催化剂成本高。CN101940927A披露了一种铜/锌/钛硅顺酐液相加氢催化剂，该催化剂性能欠佳，顺酐的转化率为88.2-99.6％，γ-丁内酯的选择性80.7-89.8％。CN102335611A公开了一种含Ni-Mo/AC的顺酐液相加氢催化剂，利用该催化剂，γ-丁内酯的收率为91.1-97.6％，催化剂在使用时，必须采用氢气在400℃预还原。
因此，综上所述，急需开发制备过程简单、催化效能高的催化剂来满足γ-丁内酯的生产需求。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的缺陷，提供一种生产工艺简单、催化效能高的用于顺酐液相催化加氢制γ-丁内酯的催化剂及制备方法和用途。使得制备的催化剂具有催化剂活性和选择性高，制备工艺简单以及催化剂价格低廉的特点，具备工业应用性能。
为了实现上述目的，本发明的第一方面提供了一种用于顺酐液相加氢制γ-丁内酯的催化剂，以催化剂的总重量计，该催化剂包括：CuO 20-70 wt％、ZnO 25-75wt％、SnO25-15wt％、SiO2 2-8wt％。
本发明的第二方面提供了上述催化剂的制备方法，该制备方法包括：将所述催化剂各组分的前体溶液通过共沉淀法制备得到所述催化剂。
本发明的第三方面提供了上述催化剂在顺酐液相加氢制γ-丁内酯反应中的应用。
本发明的第四方面提供了一种顺酐液相加氢制γ-丁内酯的方法，该方法包括：
将上述催化剂、氢气和顺酐溶液进行接触反应，制备γ-丁内酯；
其中，所述顺酐溶液的质量浓度为10-30wt％，溶剂为四氢呋喃、环己烷和苯中的至少一种；催化剂和顺酐的质量比为0.01-0.05：1，所述接触反应的温度为180-230℃、时间为1-6h、压力为1-5MPa。
本发明与现有技术相比具有如下优点：
(1)催化剂具有较高的活性和选择性，顺酐转化率≥95％，γ-丁内酯选择性≥90％；
(2)催化剂制备工艺简单，催化剂价格低廉；
(3)催化剂无需预还原，可直接用于催化反应，降低了操作费用。
本发明的其它特征和优点将在随后具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
下面将更详细地描述本发明的优选实施方式。虽然以下描述了本发明的优选实施方式，然而应该理解，可以以各种形式实现本发明而不应被这里阐述的实施方式所限制。
本发明的第一方面提供了一种用于顺酐液相加氢制γ-丁内酯的催化剂，以催化剂的总重量计，该催化剂包括：CuO 20-70wt％、ZnO 25-75wt％、 SnO2 5-15wt％、SiO2 2-8wt％。
根据本发明，优选地，以催化剂的总重量计，所述催化剂包括：CuO 35-50wt％、ZnO35-50wt％、SnO2 9-11wt％、SiO2 5.5-7.5wt％。
根据本发明，优选地，所述氧化铜的前体选自可溶性铜盐中的至少一种；进一步优选为硝酸铜、硫酸铜、氯化铜和醋酸铜中的至少一种；更优选为硝酸铜。
根据本发明，优选地，所述氧化锌的前体选自可溶性锌盐中的至少一种；进一步优选为硝酸锌、硫酸锌、氯化锌和醋酸锌中的至少一种；更优选为硝酸锌。
根据本发明，优选地，所述氧化锡的前体选自可溶性锡盐中的至少一种；进一步优选为锡酸钾和/或锡酸钠；更优选为锡酸钾。
根据本发明，优选地，所述氧化硅的前体选自硅溶胶中的至少一种；进一步优选为酸性硅溶胶和/或碱性硅溶胶；更优选为酸性硅溶胶。
本发明的第二方面提供上述催化剂的制备方法，该制备方法包括：将所述催化剂各组分的前体溶液通过共沉淀法制备得到所述催化剂。
根据本发明一种优选的具体实施方式，所述制备方法包括：
(1)将氧化铜，氧化锌和氧化硅的前体与水混合均匀，得到第一混合溶液；将氧化锡的前体的水溶液与所述第一混合溶液混合均匀，得到第二混合溶液；
(2)将碱溶液和所述第二混合溶液进行接触反应，得到沉淀物；
(3)所述沉淀物经过滤、洗涤、干燥、焙烧后，制得所述催化剂。
根据本发明，优选地，步骤(1)包括：在搅拌条件下，将所述氧化锡的前体的水溶液加入所述第一混合溶液中，混合的温度为40-90℃。
本发明中，优选后加入氧化锡的前体的水溶液，能够使得氧化锡的前体的水溶液充分分散于第一混合溶液中，进而使得最终制备的催化剂中，各活性组分混合更均匀。
根据本发明，优选地，步骤(2)中，所述接触反应的温度为40-90℃，控制反应体系的pH值为5-8。
本发明中，所述碱溶液优选为氨水、碳酸铵溶液和碳酸氢铵溶液中的至少一种；进一步优选为碳酸氢铵溶液。
步骤(3)中的干燥和焙烧可采用现有技术中通常的工艺条件，本发明中可优选：干燥的温度为100-120℃，时间为10-20h；焙烧的温度为 280-400℃，优选为350-400℃，时间为2-6小时。
具体地，可采用以下技术方案制备本发明的催化剂：
(1)按照催化剂中各组分的质量比，称取硝酸铜，硝酸锌，硅溶胶溶于去离子水中得到第一混合溶液；按照催化剂中该组分的质量比，称取锡酸钾溶于去离子水中；
(2)在40～90℃和搅拌的条件下，将锡酸钾水溶液加入到第一混合溶液中，得到第二混合溶液；
(3)将碱溶液与第二混合溶液进行接触反应，控制pH值为5～8，搅拌，得到沉淀物；
(4)将步骤(3)的沉淀物经过滤、洗涤、在100～120℃干燥10～20 小时，并在280～400℃下焙烧2～6小时，制得催化剂。
本发明的第三方面提供上述催化剂在顺酐液相加氢制γ-丁内酯反应中的应用。
本发明的第四方面提供一种顺酐液相加氢制γ-丁内酯的方法，该方法包括：
将上述催化剂、氢气和顺酐溶液进行接触反应，制备γ-丁内酯；
其中，所述顺酐溶液的质量浓度为10-30wt％，溶剂为四氢呋喃、环己烷和苯中的至少一种；催化剂和顺酐的质量比为0.01-0.05：1，所述接触反应的温度为180-230℃、时间为1-6h、压力为1-5MPa。
作为一种优选的实施方式，本发明的顺酐液相加氢制γ-丁内酯的方法包括：将上述催化剂和顺酐溶液同时加入浆态床或悬浮床反应器中，在反应温度为180-230℃，反应压力为1-5MPa下，反应1-6h；其中，所述顺酐溶液的质量浓度为10-30wt％，溶剂为四氢呋喃、环己烷和苯中的至少一种；催化剂和顺酐的质量比为0.01-0.05：1。
以下通过实施例进一步说明本发明。
以下各实施例和对比例中所用原料均为市售。
实施例1
本实施例用于说明本发明的用于顺酐液相加氢制γ-丁内酯的催化剂及其制备方法和应用以及制γ-丁内酯的方法。
称取硝酸铜(Cu(NO3)2·3H2O)249.04g、硝酸锌(Zn(NO3)2·6H2O) 314.39g、酸性硅溶胶(SiO2质量含量约25％)48.00g混溶于2000mL去离子水中，得到第一混合溶液；锡酸钾(K2Sn(OH)6)39.67g溶于150mL 去离子水中；首先将第一混合溶液放入反应釜中，在不断搅拌下，将锡酸钾水溶液加入到第一混合溶液中，同时将反应液的温度升至70℃，加料完毕继续加入质量浓度为10wt％的碳酸氢铵溶液，直至pH值到7.2，再次加料完毕后保温搅拌1小时，得到沉淀物；沉淀物经过滤，洗涤，120℃干燥 12小时，然后在马弗炉中于350℃焙烧4小时，即得催化剂粉末；以催化剂的总重量计，该催化剂中含有CuO 41％、ZnO 43％、SnO210％、SiO2 6％。
制得催化剂后，用以下方法进行催化剂活性评价：将催化剂粉末1.2g 和顺酐含量为20wt％的四氢呋喃溶液500克同时加入浆态床反应器中，在反应温度为205℃，反应压力为3.5MPa，反应时间2小时的条件下，顺酐的转化率为98.5％，γ-丁内酯的选择性为97.6％(见表1)。
实施例2
本实施例用于说明本发明的用于顺酐液相加氢制γ-丁内酯的催化剂及其制备方法和应用以及制γ-丁内酯的方法。
根据实施例1的方法制备用于顺酐液相加氢制γ-丁内酯的催化剂，与实施例1的区别为(1)调整硝酸铜(Cu(NO3)2·3H2O)、硝酸锌 (Zn(NO3)2·6H2O)、酸性硅溶胶和锡酸钾的添加量，使得制备的催化剂中含有CuO 36％、ZnO 46％、SnO2 11％、SiO27％，以催化剂的总重量计。(2) 将锡酸钾水溶液加入到第一混合溶液中，同时将反应液的温度升至80℃；其他制备方法和工艺参数以及物质用量均同实施例1。
制得催化剂后，催化剂评价方法同实施例1。经检测，顺酐的转化率为 98.5％，γ-丁内酯的选择性为96.8％(见表1)。
实施例3
本实施例用于说明本发明的用于顺酐液相加氢制γ-丁内酯的催化剂及其制备方法和应用以及制γ-丁内酯的方法。
根据实施例1的方法制备用于顺酐液相加氢制γ-丁内酯的催化剂，与实施例1的区别为(1)调整硝酸铜(Cu(NO3)2·3H2O)、硝酸锌(Zn(NO3)2·6H2O)、酸性硅溶胶和锡酸钾的添加量，使得制备的催化剂中含有CuO 48％、ZnO 36％、SnO2 9％、SiO2 7％，以催化剂的总重量计。(2) 将锡酸钾水溶液加入到第一混合溶液中，同时将反应液的温度升至50℃；其他制备方法和工艺参数以及物质用量均同实施例1。
制得催化剂后，催化剂评价方法同实施例1。经检测，顺酐的转化率为 98.5％，γ-丁内酯的选择性为96.5％(见表1)。
实施例4
本实施例用于说明本发明的用于顺酐液相加氢制γ-丁内酯的催化剂及其制备方法和应用以及制γ-丁内酯的方法。
称取硝酸铜(Cu(NO3)2·3H2O)340.15g、硝酸锌(Zn(NO3)2·6H2O) 226.65g、酸性硅溶胶(SiO2质量含量约25％)40.00g混溶于2000mL去离子水中，得到第一混合溶液；锡酸钾(K2Sn(OH)6)31.74g溶于150mL去离子水中；其他制备方法和工艺参数以及物质用量均同实施例1。以催化剂的总重量计，该催化剂中含有CuO 56％、ZnO 31％、SnO2 8％、SiO2 5％。
制得催化剂后，催化剂评价方法同实施例1。经检测，顺酐的转化率为 98.3％，γ-丁内酯的选择性为90.0％(见表1)。
实施例5
本实施例用于说明本发明的用于顺酐液相加氢制γ-丁内酯的催化剂及其制备方法和应用以及制γ-丁内酯的方法。
称取硝酸铜(Cu(NO3)2·3H2O)249.04g、硝酸锌(Zn(NO3)2·6H2O) 394.80g、酸性硅溶胶(SiO2质量含量约25％)32.00g混溶于2000mL去离子水中，得到第一混合溶液；锡酸钾(K2Sn(OH)6)47.61于150mL去离子水中；其他制备方法和工艺参数以及物质用量均同实施例1。以催化剂的总重量计，该催化剂中含有CuO 30％、ZnO 54％、SnO2 12％、SiO2 4％。
制得催化剂后，催化剂评价方法同实施例1。经检测，顺酐的转化率为 95.0％，γ-丁内酯的选择性为93.6％(见表1)。
对比例1
本对比例用于说明参比的用于顺酐液相加氢制γ-丁内酯的催化剂及其制备方法和应用以及制γ-丁内酯的方法。
称取硝酸铜(Cu(NO3)2·3H2O)249.04g、硝酸锌(Zn(NO3)2·6H2O) 314.39g、酸性硅溶胶(SiO2质量含量约25％)48.00g混溶于2000mL去离子水中，得到混合溶液。首先将混合溶液放入反应釜中，在不断搅拌下，将质量浓度为10wt％的碳酸氢铵溶液加入到混合溶液中，同时将反应液的温度升至70℃，直至pH值到7.2，加料完毕继续保温搅拌1小时，过滤，洗涤，120℃干燥12小时，然后在马弗炉中于350℃焙烧4小时，即得催化剂粉末。以催化剂的总重量计，该催化剂中含有CuO 45.56％、ZnO 47.78％、 SiO2 6.67％。
制得催化剂后，催化剂评价方法同实施例1。经检测，顺酐的转化率为 85.5％，γ-丁内酯的选择性82.7％(见表1)。
表1催化剂性能对比表
催化剂 顺酐转化率(％) γ-丁内酯选择性(％)
实施例1 98.5 97.6
实施例2 98.5 96.8
实施例3 98.5 96.5
实施例4 98.5 90.0
实施例5 95.0 93.6
对比例1 85.5 82.7
由表1可见，本发明的含Cu-Zn-Sn-Si元素的顺酐液相催化加氢制γ- 丁内酯的催化剂具有较高活性和选择性。
由实施例1-3和实施例4-5的数据对比可见，实施例1-3的测试结果均优于实施例4-5，由此可知，当催化剂中活性组分的含量数值在本申请的优选数据范围内时，制备的催化剂的催化活性和选择性更好。
由实施例1和对比例1可见，对比例1由于未引入本发明所述的助剂元素Sn，在与本发明相同的反应条件下，顺酐的转化率和γ-丁内酯选择性明显降低，分别仅有85.5％和82.7％，而实施例1顺酐的转化率为98.5％，γ-丁内酯的选择性为97.6％。
以上已经描述了本发明的各实施例，上述说明是示例性的，并非穷尽性的，并且也不限于所披露的各实施例。在不偏离所说明的各实施例的范围和精神的情况下，对于本技术领域的普通技术人员来说许多修改和变更都是显而易见的。

Claims (10)

1.一种用于顺酐液相加氢制γ-丁内酯的催化剂，其特征在于，以催化剂的总重量计，该催化剂包括：CuO 20-70wt％、ZnO 25-75wt％、SnO2 5-15wt％、SiO2 2-8wt％。
2.根据权利要求1所述的催化剂，其中，以催化剂的总重量计，所述催化剂包括：CuO35-50wt％、ZnO 35-50wt％、SnO2 9-11wt％、SiO2 5.5-7.5wt％。
3.根据权利要求1所述的催化剂，其中，
所述氧化铜的前体选自可溶性铜盐中的至少一种；
所述氧化锌的前体选自可溶性锌盐中的至少一种；
所述氧化锡的前体选自可溶性锡盐中的至少一种；
所述氧化硅的前体选自硅溶胶中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的催化剂，其中，
所述氧化铜的前体为硝酸铜、硫酸铜、氯化铜和醋酸铜中的至少一种；优选为硝酸铜；
所述氧化锌的前体为硝酸锌、硫酸锌、氯化锌和醋酸锌中的至少一种；优选为硝酸锌；
所述氧化锡的前体为锡酸钾和/或锡酸钠；优选为锡酸钾；
所述氧化硅的前体为酸性硅溶胶和/或碱性硅溶胶；优选为酸性硅溶胶。
5.权利要求1-4中任意一项所述的催化剂的制备方法，其特征在于，该制备方法包括：将所述催化剂各组分的前体溶液通过共沉淀法制备得到所述催化剂。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其中，所述制备方法包括：
(1)将氧化铜，氧化锌和氧化硅的前体与水混合均匀，得到第一混合溶液；将氧化锡的前体的水溶液与所述第一混合溶液混合均匀，得到第二混合溶液；
(2)将碱溶液和所述第二混合溶液进行接触反应，得到沉淀物；
(3)所述沉淀物经过滤、洗涤、干燥、焙烧后，制得所述催化剂。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其中，步骤(1)包括：在搅拌条件下，将所述氧化锡的前体的水溶液加入所述第一混合溶液中，混合的温度为40-90℃。
8.根据权利要求5或6所述的制备方法，其中，
步骤(2)中，所述接触反应的温度为40-90℃，控制反应体系的pH值为5-8，所述碱溶液为氨水、碳酸铵溶液和碳酸氢铵溶液中的至少一种；
步骤(3)中，所述干燥的温度为100-120℃，时间为10-20h；所述焙烧的温度为280-400℃，时间为2-6小时。
9.权利要求1-4中任意一项所述的催化剂在顺酐液相加氢制γ-丁内酯反应中的应用。
10.一种顺酐液相加氢制γ-丁内酯的方法，其特征在于，该方法包括：
将权利要求1-4中任意一项所述的催化剂、氢气和顺酐溶液进行接触反应，制备γ-丁内酯；
其中，所述顺酐溶液的质量浓度为10-30wt％，溶剂为四氢呋喃、环己烷和苯中的至少一种；催化剂和顺酐的质量比为0.01-0.05：1，所述接触反应的温度为180-230℃、时间为1-6h、压力为1-5MPa。
CN201811250991.3A 2018-10-25 2018-10-25 用于顺酐液相加氢制γ-丁内酯的催化剂及其制备方法和应用以及制γ-丁内酯的方法 Pending CN111097427A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811250991.3A CN111097427A (zh) 2018-10-25 2018-10-25 用于顺酐液相加氢制γ-丁内酯的催化剂及其制备方法和应用以及制γ-丁内酯的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811250991.3A CN111097427A (zh) 2018-10-25 2018-10-25 用于顺酐液相加氢制γ-丁内酯的催化剂及其制备方法和应用以及制γ-丁内酯的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111097427A true CN111097427A (zh) 2020-05-05

Family

ID=70418048

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811250991.3A Pending CN111097427A (zh) 2018-10-25 2018-10-25 用于顺酐液相加氢制γ-丁内酯的催化剂及其制备方法和应用以及制γ-丁内酯的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111097427A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116273139A (zh) * 2023-03-24 2023-06-23 济南悟通生物科技有限公司 一种制备γ-丁内酯的催化剂及其制备方法和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4965378A (en) * 1987-12-23 1990-10-23 The Standard Oil Company Vapor-phase hydrogenation of maleic anhydride to tetrahydrofuran and gamma-butyrolactone
CN103566939A (zh) * 2012-08-01 2014-02-12 江苏理文化工有限公司 顺酐常压气相加氢制备γ-丁内酯的催化剂及其制备方法和用途
CN103566940A (zh) * 2012-08-01 2014-02-12 江苏理文化工有限公司 用于顺酐气相加氢制备γ-丁内酯的催化剂及其制备方法和用途
CN104399484A (zh) * 2014-10-20 2015-03-11 中科合成油淮南催化剂有限公司 用于顺丁烯二酸二甲酯加氢制备γ-丁内酯的催化剂及其制备方法
CN106861703A (zh) * 2017-02-28 2017-06-20 山西大学 一种用于顺酐液相加氢合成γ‑丁内酯的催化剂及其制法和应用
CN106914246A (zh) * 2017-02-28 2017-07-04 山西大学 顺酐液相加氢合成γ‑丁内酯的负载镍催化剂及制备方法和应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4965378A (en) * 1987-12-23 1990-10-23 The Standard Oil Company Vapor-phase hydrogenation of maleic anhydride to tetrahydrofuran and gamma-butyrolactone
CN103566939A (zh) * 2012-08-01 2014-02-12 江苏理文化工有限公司 顺酐常压气相加氢制备γ-丁内酯的催化剂及其制备方法和用途
CN103566940A (zh) * 2012-08-01 2014-02-12 江苏理文化工有限公司 用于顺酐气相加氢制备γ-丁内酯的催化剂及其制备方法和用途
CN104399484A (zh) * 2014-10-20 2015-03-11 中科合成油淮南催化剂有限公司 用于顺丁烯二酸二甲酯加氢制备γ-丁内酯的催化剂及其制备方法
CN106861703A (zh) * 2017-02-28 2017-06-20 山西大学 一种用于顺酐液相加氢合成γ‑丁内酯的催化剂及其制法和应用
CN106914246A (zh) * 2017-02-28 2017-07-04 山西大学 顺酐液相加氢合成γ‑丁内酯的负载镍催化剂及制备方法和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
卢伟京等: "在Cu-SnO2/Al2O3催化剂上顺酐的选择性加氢", 《华东理工大学学报》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116273139A (zh) * 2023-03-24 2023-06-23 济南悟通生物科技有限公司 一种制备γ-丁内酯的催化剂及其制备方法和应用
CN116273139B (zh) * 2023-03-24 2023-11-10 济南悟通生物科技有限公司 一种制备γ-丁内酯的催化剂及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109420498B (zh) 草酸烷基酯加氢合成乙二醇用高导热性催化剂及其制备方法
CN111233626A (zh) 一种二苯甲酮加氢制备二苯甲醇的方法
CN107519881B (zh) 一种醋酸环己酯加氢催化剂的制备方法及所制备的加氢催化剂和醋酸环己酯的加氢方法
KR100882016B1 (ko) 시클로 헥산올 탈수소 촉매 및 그 제조방법
JP4123525B2 (ja) ガンマ−ブチロラクトンの製造方法
CN111097427A (zh) 用于顺酐液相加氢制γ-丁内酯的催化剂及其制备方法和应用以及制γ-丁内酯的方法
CN111097443A (zh) 用于顺酐气相加氢制γ-丁内酯的催化剂及其制备方法和应用以及制γ-丁内酯的方法
CN111097428A (zh) 用于顺酐液相加氢制γ-丁内酯的催化剂及其制备方法和应用以及制γ-丁内酯的方法
US7307040B2 (en) Method for the selective production of tetrahydrofuran by hydrogenating maleic acid anhydride
CN109647388B (zh) 加氢催化剂及其制备方法和四氢糠醇的制备方法
CN114292167B (zh) 一种香兰素的制备方法
CN109647429B (zh) 加氢催化剂及其制备方法和四氢糠醇的制备方法
CN112717940B (zh) 用于制γ-丁内酯的催化剂及其制备方法和应用
CN114433127B (zh) 加氢催化剂及其制备方法和应用以及顺酐加氢制丁二酸的方法
CN103920502A (zh) 一种温和条件下乙酸乙酯气相加氢制乙醇的催化剂及其制备方法和应用
CN109772351B (zh) 一种生产1,4-丁炔二醇联产丙炔醇的催化剂及其制备方法和应用
CN112742394A (zh) 一种顺酐液相加氢制γ-丁内酯的方法
CN114433128A (zh) 糠醛加氢催化剂及其制备方法和应用以及糠醛气相加氢制糠醇的方法
CN111097444A (zh) 用于顺酐气相加氢制γ-丁内酯的催化剂及其制备方法和应用以及制γ-丁内酯的方法
CN109647472B (zh) 加氢催化剂及其制备方法和四氢糠醇的制备方法
CN112717941A (zh) 一种酯加氢催化剂及其制备方法和应用
CN107626310B (zh) 一种2,3-二氢呋喃合成铜基催化剂及其制备方法与应用
CN115007161B (zh) 用于顺酐加氢制丁二酸酐的催化剂及其制备方法和使用方法
CN114433100B (zh) 加氢催化剂及其制备方法和应用以及顺酐加氢制丁二酸酐的方法
CN116037134A (zh) 顺酐加氢催化剂及制备方法、顺酐液相加氢制丁二酸酐的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200505

RJ01 Rejection of invention patent application after publication