CN111094633B - 具有低热膨胀系数的铁-镍合金用电镀液及使用其的电镀方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种具有低热膨胀系数的铁‑镍合金用电镀液、以及通过使用其的电镀方法镀敷得到在宽的温度范围内性能优异的铁‑镍合金的技术，具有低热膨胀系数的铁‑镍合金用电镀液的特征在于，其含有由以下的通式(1)R‑X‑SO3Y(其中，R表示乙烯基或乙炔基，X表示亚烷基或亚苯基，该亚烷基或亚苯基任选被取代，Y表示碱金属)表示的不饱和磺酸化合物的铁‑镍合金用电镀液，还含有2种以上的具有羧基1个以上、羟基2个以上，且碳数为2个以上的羧酸化合物。

Description

具有低热膨胀系数的铁-镍合金用电镀液及使用其的电镀 方法
技术领域
本发明涉及用于形成具有低热膨胀系数的铁-镍合金的电镀液及使用其的电镀方法。
背景技术
已知当铁-镍合金成为规定组成(因瓦合金组成)时，会成为低热膨胀系数及高硬度。该因瓦合金组成的铁-镍合金不因温度而变化尺寸，因此被利用于光掩模、双金属等。
这样的因瓦合金组成的铁-镍合金通常为熔制合金，显然，若可通过镀敷使因瓦合金组成的铁-镍合金直接析出，则用途广阔。
但是，以熔制所得的铁-镍合金与以镀敷所得的铁-镍合金的合金相不同，因此即使单纯利用镀敷而得到与因瓦合金组成相同组成的铁-镍合金，也无法得到与熔制的材料相同的性质。
至今为止，作为利用镀敷使与因瓦合金组成相同性质的铁-镍合金析出的技术，报道了将在含有镍盐、亚铁盐、络合剂及缓冲剂的水溶液中分散有平均粒径为3μm以下的微粒的铁-镍合金镀敷液进行电镀后，进行400℃以上的热处理的方法(专利文献1、非专利文献1)。通过此技术，能够得到具有低热膨胀系数及高硬度的铁-镍合金。
但是，上述技术中，必须在镀敷液中含有微粒或必须控制搅拌的条件，此外在镀敷后也必须热处理，因此工序烦杂。因此要求更简便地利用镀敷得到与因瓦合金组成相同性质的铁-镍合金的技术。
本申请人通过含有规定的不饱和磺酸化合物的铁-镍合金用电镀液，解决上述问题，得到具有低热膨胀系数及高硬度的铁-镍合金(专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2011-168831号公报
专利文献2：日本专利第6084899号
非专利文献
非专利文献1：山本等，《表面技术》第62卷，12期，p702～707，2011年
发明内容
发明所要解决的课题
以上述这样的镀敷所得到的因瓦合金组成的铁-镍合金有以下课题：缺乏光泽性，另外，虽然通常使用没有问题，但在更宽的温度范围内无法维持性能等。
用于解决课题的手段
本发明是为了解决上述课题而深入研究的结果，本发明人等发现通过利用在以往公知的含有不饱和磺酸化合物的铁-镍合金用电镀液中，含有具有2种以上的规定结构的羧酸化合物的镀敷液来进行电镀，可得到具有光泽性、组成均匀、且在宽的温度范围内具有低热膨胀系数的铁-镍合金，从而完成本发明。
即，本发明为一种具有低热膨胀系数的铁-镍合金用电镀液，其特征在于，其含有由以下的通式(1)
R-X-SO3Y…(1)
(其中，R表示乙烯基或乙炔基，X表示亚烷基或亚苯基，该亚烷基或亚苯基任选被取代，Y表示碱金属)表示的不饱和磺酸化合物，还含有2种以上的具有羧基1个以上、羟基2个以上，且碳数为2个以上的羧酸化合物。
另外，本发明为一种具有低热膨胀系数的铁-镍合金的电镀方法，其特征在于，利用上述具有低热膨胀系数的铁-镍合金用电镀液对被镀物进行电镀。
此外，本发明为一种具有低热膨胀系数的铁-镍合金镀敷被覆制品，其是通过利用上述具有低热膨胀系数的铁-镍合金用电镀液对被镀物进行电镀而得到的。
发明效果
根据本发明，可仅利用电镀得到比利用熔制所得的因瓦合金组成的铁-镍合金在更宽的温度范围内具有低热膨胀系数的铁-镍合金。
因此，本发明当然可用于与利用熔制所制造的因瓦合金组成的铁-镍合金相同的用途，且可期待面向电力电子学等新用途的应用。
具体实施方式
本发明的具有低热膨胀系数的铁-镍合金用镀敷液(以下称为“本发明镀敷液”)所用的具有羧基1个以上、羟基2个以上，且碳数为2个以上的羧酸化合物并没有特别限定，例如可列举葡萄糖酸、半乳糖酸、甘露糖酸、酒石酸等羧酸；或酒石酸钠、葡萄糖酸钠等上述羧酸的碱金属盐等。这些羧酸化合物之中优选酒石酸钠、葡萄糖酸钠。需要说明的是，上述羧酸化合物中，计算羧基或羟基的数目时，羧基中的羟基，不计入羟基的数目。因此，丙二酸或苹果酸不包含于上述羧酸化合物中。在本发明镀敷液中这些羧酸化合物必须含有2种以上、优选为含有2种。
本发明镀敷液中的羧酸化合物的含量并没有特别限定，例如，以2种类的合计量计，为30～260g/l、优选为55～200g/l、特别优选为80～160g/l。本发明镀敷液中，使用葡萄糖酸钠和酒石酸钠2种作为羧酸化合物时，葡萄糖酸钠为20～180g/l、优选为40～140g/l、特别优选为60～120g/l，酒石酸钠为10～80g/l、优选为15～60g/l、特别优选为20～40g/l。另外，葡萄糖酸钠/酒石酸钠的浓度比，以质量比计为10～1.25、优选为6.5～1.5、特别优选为5～2.5。
本发明镀敷液所用的通式(1)
R-X-SO3Y…(1)
表示的不饱和磺酸化合物，在上述式中，R为乙烯基或乙炔基、优选为乙烯基。另外，X为亚烷基或亚苯基，该亚烷基或亚苯基任选被取代，优选为未被取代的亚烷基或亚苯基，更优选为未被取代的亚烷基。取代基可列举碳数为1～3的烷基、卤素、羟基等，亚烷基可列举碳数为1～10的亚烷基、优选碳数为1～3的亚烷基、更优选碳数为1的亚烷基。此外，Y为碱金属；优选为锂、钠、钾；更优选为钠。
作为更具体的不饱和磺酸化合物，可列举烯丙基磺酸钠、乙烯基磺酸钠、丙炔基磺酸钠等，优选为烯丙基磺酸钠。这些不饱和磺酸化合物，可使用1种或也可组合使用2种以上。
本发明镀敷液中的不饱和磺酸化合物的含量为1～10质量％(以下仅称为“％”)、优选为4～8％。
作为本发明镀敷液的基础的铁-镍合金用电镀液并没有特别限定，例如可列举含有铁离子、镍离子、葡萄糖酸等络合剂；硼酸、乙酸等缓冲剂的以往公知的电镀液。作为更具体的铁-镍合金用电镀液，可列举氯化物液、硫酸盐液、硫酸盐-氯化物液、氰液、柠檬酸液、焦磷酸液、瓦特液、氨基磺酸液等。这些之中优选瓦特液、氨基磺酸液。
另外，本发明镀敷液中，在上述铁-镍合金用电镀液也可还含有钴、钼、钨。此时的钴、钼、钨的添加量并没有特别限定，例如为0.1～100g/l、优选为0.5～50g/l。另外，作为钴源可列举硫酸钴、氨基磺酸钴、钼酸钠、钨酸钠等。
需要说明的是，本发明镀敷液中，在上述铁-镍合金用电镀液中，特别优选使用含有铁5～20g/l、优选为7.5～17.5g/l、特别优选为10～15g/l；含有镍30～70g/l、优选为40～60g/l的电镀液。
以下，作为本发明镀敷液的优选方式，记载瓦特液、氨基磺酸液的组成。
<瓦特液>
硫酸镍六水合物：80～230g/l、优选为110～200g/l
氯化镍六水合物：40～80g/l、优选为50～70g/l
硼酸：30～60g/l
硫酸亚铁七水合物：25～100g/l、优选为37.5～75g/l
葡萄糖酸钠：20～180g/l、优选为40～140g/l、特别优选为60～120g/l
酒石酸钠二水合物：10～80g/l、优选为15～60g/l、特别优选为20～40g/l
糖精酸钠：1～5g/l、优选为2～4g/l
烯丙基磺酸钠：1.5～10g/l、优选为3.5～8.5g/l
<氨基磺酸液>
氨基磺酸镍四水合物：160～370g/l、优选为210～320g/l
硼酸：30～60g/l
溴化镍：5～15g/l、优选为6～10g/l
氨基磺酸铁五水合物：30～125g/l、优选为45～95g/l
葡萄糖酸钠：20～180g/l、优选为40～140g/l、特别优选为60～120g/l
酒石酸钠二水合物：10～80g/l、优选为15～60g/l、特别优选为20～40g/l
糖精酸钠：1～5g/l、优选为2～4g/l
烯丙基磺酸钠：1.5～10g/l、优选为3.5～8.5g/l
使用本发明镀敷液对被镀物电镀的方法并没有特别限定，例如，可列举对被镀物进行碱脱脂、酸活性等前处理后，将其浸渍于本发明镀敷液的方法等。
电镀的条件并没有特别限定，只要使用通常的铁-镍合金的电镀条件即可，例如在液温为20～60℃，阳极并用铁、镍，阴极电流密度为0.5～3A/dm2的条件进行即可。另外，电镀时优选以搅拌桨等来搅拌。
需要说明的是，对于电镀条件而言，已知有以下倾向：若提高镀敷液的温度，则所得的铁-镍合金中的铁的比率降低；另外，若加快搅拌速度，则铁的比率增高；此外，若相对地降低镀敷液的铁浓度，则铁的比率降低，因此本领域技术人员也可通过调整这些条件来控制铁-镍合金中的铁与镍的比率。
能够利用本发明镀敷液电镀的被镀物并没有特别限定，例如，可列举表面由铜、镍、不锈钢等金属；ABS、聚酰亚胺等树脂等形成的被镀物等。
按照上述那样对被镀物电镀所得的铁-镍合金镀敷被覆制品具有低热膨胀系数及高硬度。具体而言，铁与镍的比率以两者的合计量为100％时，铁为55～70％且镍为30～45％，优选铁为56～64％且镍为36～44％，在25～400℃的范围内测定的热膨胀系数为4.5×10-6/℃以下、优选为4.0×10-6/℃以下、特别优选为3.0×10-6/℃以下，0.05×10-6/℃以上。需要说明的是，热膨胀系数例如优选在氮气氛下测定。
具有这样性质的铁-镍合金镀敷被覆制品，由于组成均匀，具有低热膨胀系数，因此可利用于金属掩模、电力电子学领域的布线基板等。
实施例
以下，列举实施例以详细说明本发明，但本发明不受这些实施例的任何限定。
实施例1
铁-镍合金用电镀液的调制：
在水中添加、混合氨基磺酸镍·四水合物270g/l、硼酸30g/l、溴化镍7g/l、氨基磺酸铁·五水合物87g/l、葡萄糖酸钠100g/l、酒石酸钠25g/l、糖精钠3.2g/l及烯丙基磺酸钠(36％)16ml/l，调制铁-镍合金用电镀液。该镀敷液的pH为3.8、镍和铁的含量分别为50.7g/l及13.7g/l。
实施例2
铁-镍合金用电镀液的调制：
在水中添加、混合氨基磺酸镍·四水合物270g/l、硼酸30g/l、溴化镍7g/l、氨基磺酸铁·五水合物92g/l、葡萄糖酸钠100g/l、酒石酸钠15g/l、糖精钠3.2g/l及烯丙基磺酸钠(36％)16ml/l，调制铁-镍合金用电镀液。该镀敷液的pH为3.8、镍和铁的含量分别为50.7g/l及14.5g/l。
实施例3
铁-镍合金用电镀液的调制：
在水中添加、混合氨基磺酸镍·四水合物270g/l、硼酸30g/l、溴化镍7g/l、氨基磺酸铁·五水合物87g/l、葡萄糖酸钠100g/l、酒石酸钠60g/l、糖精钠3.2g/l及烯丙基磺酸钠(36％)16ml/l，调制铁-镍合金用电镀液。该镀敷液的pH为3.8、镍和铁的含量分别为50.7g/l及13.7g/l。
比较例1
铁-镍合金用电镀液的调制：
在水中添加、混合氨基磺酸镍·四水合物156g/l、硼酸30g/l、溴化镍7g/l、氨基磺酸铁·五水合物47g/l、葡萄糖酸钠60g/l、糖精钠3.2g/l及烯丙基磺酸钠(36％)16ml/1，调制铁-镍合金用电镀液。该镀敷液的pH为3.8、镍和铁的含量分别为30g/l及7.5g/l。
比较例2
铁-镍合金用电镀液的调制：
在水中添加、混合氨基磺酸镍·四水合物270g/l、硼酸30g/l、溴化镍7g/l、氨基磺酸铁·五水合物87g/l、葡萄糖酸钠100g/l、丙二酸二钠25g/l、糖精钠3.2g/l及烯丙基磺酸钠(36％)16ml/1，调制铁-镍合金用电镀液。该镀敷液的pH为3.8、镍和铁的含量分别为50.7g/l及13.7g/l。
比较例3
铁-镍合金用电镀液的调制：
在水中添加、混合氨基磺酸镍·四水合物270g/l、硼酸30g/l、溴化镍7g/l、氨基磺酸铁·五水合物87g/l、葡萄糖酸钠100g/l、苹果酸钠15g/l、糖精钠3.2g/l及烯丙基磺酸钠(36％)16ml/1，调制铁-镍合金用电镀液。该镀敷液的pH为3.8、镍和铁的含量分别为50.7g/1及13.7g/l。
实施例4
铁-镍合金电镀皮膜的形成：
利用以下方法，使用实施例1～3、比较例1～3所调制的铁-镍合金用电镀液进行电镀。
对铜板(60×80mm)进行碱脱脂(55℃、10分钟)及酸活性(室温、30秒)后，在实施例1～3、比较例1～3所调制的铁-镍合金用电镀液中，按照以下条件进行浸渍，以目标膜厚为10μm进行电镀，得到铁-镍合金电镀皮膜。需要说明的是，对于比较例2所调制的铁-镍合金用电镀液，在上述条件中，使液温为40℃、搅拌为搅拌桨搅拌(6m/min)进行电镀，得到铁-镍合金电镀皮膜。
<镀敷条件>
镀敷时间：60分钟
液温：45℃
阳极：铁、镍
阴极电流密度：1A/dm2
搅拌：搅拌桨搅拌(3m/min)
试验例1
物性测定：
对于实施例1～3及比较例1～3所得到的镀敷皮膜，以目测评价外观后，在氮气氛下，以表1中记载的范围，使用热/应力/应变测定装置(SII NanoTechnology制：TMA/SS6100：负荷50mN：升温速度5℃/min)测定热膨胀系数。另外，利用XRF研究皮膜组成的均匀性，按照以下的评价基准评价。这些结果示于表1。此外，以荧光X射线分析法求出皮膜中的铁-镍质量比后，铁-镍的质量比均为64∶36(将小数点一位数四舍五入)。需要说明的是，对于冶金因瓦合金(铁-镍的质量比为64∶36)也进行相同测定，作为比较。
<皮膜组成的均匀性的评价基准>
评价内容
○：测定5个部位，偏差为平均值±3％以内
×：测定5个部位，偏差为平均值±3％以上
[表1]
Figure GDA0002395281760000081
一：未测定
由该结果可知，将葡萄糖酸钠和酒石酸钠2种混合的皮膜中的铁64％的皮膜，具有光泽外观、良好的组成均匀性及在宽的温度范围内显示低热膨胀率。
实施例5
铁-镍合金用电镀液的调制：
除了在实施例1的铁-镍合金用电镀液中，使氨基磺酸镍·四水合物为297g/l以外，同样地调制铁-镍合金用电镀液。
实施例6
铁-镍合金用电镀液的调制：
除了在实施例1的铁-镍合金用电镀液中，使氨基磺酸镍·四水合物为315g/l以外，同样地调制铁-镍合金用电镀液。
实施例7
铁-镍合金用电镀液的调制：
除了在实施例1的铁-镍合金用电镀液中，使pH为3.4以外，同样地调制铁-镍合金用电镀液。
实施例8
铁-镍合金用电镀液的调制：
除了在实施例1的铁-镍合金用电镀液中，使pH为4.2以外，同样地调制铁-镍合金用电镀液。
实施例9
铁-镍合金电镀皮膜的形成：
使用实施例5～8所调制的铁-镍合金用电镀液，与实施例5同样地进行电镀。另外，使用实施例1所调制的铁-镍合金用电镀液，使液温为35℃(实施例10)、55℃(实施例11)或使搅拌为搅拌桨搅拌(6m/min)(实施例12)，除此以外与实施例5同样地进行电镀。与实施例5同样地评价铁-镍的质量比和皮膜组成的均匀性。其结果示于表2。
[表2]
铁-镍的质量比 皮膜组成的均匀性 外观
实施例1 64∶36 O 光泽外观
实施例5 61∶39 O 光泽外观
实施例6 59∶41 O 光泽外观
实施例7 61∶39 O 光泽外观
实施例8 66∶34 ○ 光泽外观
实施例10 70∶30 ○ 光泽外观
实施例11 55∶45 O 光泽外观
实施例12 68∶32 O 光泽外观
由以上的结果可知，铁-镍的质量比可通过调整镀敷液中的镍浓度、pH、液温、搅拌速度来调整。
参考例1
铁-镍合金用电镀液的调制：
在水中添加、混合氨基磺酸镍156g/l、硼酸30g/l、溴化镍7g/l、氨基磺酸铁50g/l、葡萄糖酸钠60g/l、糖精钠3.2g/l及烯丙基磺酸钠(36％)16ml/l，调制铁-镍合金用电镀液。该镀敷液的pH为3.8、镍和铁的含量分别为30g/l及8g/l。
参考例2
铁-镍合金用电镀液的调制：
在水中添加、混合硫酸镍75g/l、氯化镍55g/l、硼酸40g/l、硫酸亚铁40g/l、葡萄糖酸钠60g/l、糖精钠3.2g/l及烯丙基磺酸钠(36％)16ml/l，调制铁-镍合金用电镀液。该镀敷液的pH为3.0、镍和铁的含量分别为30g/l及8g/l。
参考例3
铁-镍合金电镀皮膜的形成：
对聚酰亚胺制的基板(10×40mm)进行碱脱脂(40℃、10分钟)及酸活性(室温、30秒)后，在参考例1所调制的铁-镍合金用电镀液中，按照以下的条件进行浸渍，以目标膜厚为10μm进行电镀，得到铁-镍合金电镀皮膜。
<镀敷条件>
镀敷时间：30分钟
液温：50℃
阳极：铁、镍
阴极电流密度：2A/dm2
搅拌：搅拌桨搅拌(3m/min)
参考例4
铁-镍合金电镀皮膜的形成：
除了使温度为40℃以外，与参考例3同样地进行电镀，得到铁-镍合金电镀皮膜。
参考例5
铁-镍合金电镀皮膜的形成：
除了使搅拌为6m/min、温度为40℃以外，与参考例3同样地进行电镀，得到铁-镍合金电镀皮膜。
参考例6
铁-镍合金电镀皮膜的形成：
除了使用参考例2所调制的铁-镍合金用电镀液，使温度为40℃以外，与参考例3同样地进行电镀，得到铁-镍合金电镀皮膜。
参考试验例1
物性测定：
对于参考例3～6所得到的镀敷皮膜，以目测评价外观后，使用螺旋应力计((株式会社)山本镀金试验器公司制：螺旋镀层应力计)测定应力、以测微计((株式会社)Mitutoyo公司制)测定延展性、使用微型维氏硬度计((株式会社)明石制作所公司制：负荷0.25N)测定硬度。另外，在氮气氛下、25～200℃的范围，使用热/应力/应变测定装置(SIINanoTechnology制：TMA/SS 6100：负荷50mN：升温速度5℃/min)测定热膨胀系数。此外，以荧光X射线分析法求得皮膜中的铁-镍质量比。这些结果示于表3。
[表3]
参考例3 参考例4 参考例5 参考例6
外观 均匀 均匀 均匀 均匀
应力(kgf/mm2) 2 1.7 2 10
延展性 0.5 0.5 0.5 0.5
硬度(Hv) 350 380 370 380
热膨胀系数(/℃) 6.4×10<sup>-6</sup> 4.4×10<sup>-6</sup> 4.9×10<sup>-6</sup> 4.3×10<sup>-6</sup>
铁-镍的质量比 52∶48 58∶42 64∶36 58∶42
由以上结果可知，利用上述镀敷液，仅以电镀而不进行热处理，也可得到具有低热膨胀系数及高硬度的铁-镍合金皮膜。另外可知，可得到低热膨胀系数的铁-镍合金的组成为铁58％和镍42％附近。
参考比较例1
比较镀敷：
除了不含有烯丙基磺酸钠(36％)以外，与参考例2同样地调制铁-镍合金用电镀液，使用其以与参考例6同样条件得到铁-镍合金电镀皮膜。需要说明的是，皮膜的外观并非均匀。对于所得的皮膜，与试验例1同样地测定皮膜中的铁-镍质量比和热膨胀系数(/℃)。其结果，铁-镍的质量比为铁64％和镍36％，25～200℃的热膨胀系数(/℃)为8.6×10-6/℃。
参考例7
铁-镍合金电镀皮膜的形成：
除了将烯丙基磺酸钠(36％)变为乙烯基磺酸以外，与参考例2同样地调制铁-镍合金用电镀液，使用其以与参考例6同样的条件得到铁-镍合金电镀皮膜。得到均匀的皮膜外观，铁-镍的质量比为铁55和镍45％。该皮膜具有低热膨胀系数及高硬度。
参考例8
铁-镍合金电镀皮膜的形成：
除了将烯丙基磺酸钠(36％)变为丙炔基磺酸以外，与参考例2同样地调制铁-镍合金用电镀液，使用其以与参考例6同样的条件得到铁-镍合金电镀皮膜。所得到的皮膜的铁-镍的质量比为铁62％和镍38％。该皮膜具有低热膨胀系数及高硬度。
参考例9
铁-镍合金用电镀液的调制：
在水中添加、混合氨基磺酸镍270g/l、硼酸30g/l、溴化镍7g/l、氨基磺酸铁87g/l、葡萄糖酸钠100g/l、糖精钠3.2g/l及烯丙基磺酸钠(36％)16ml/l，调制铁-镍合金用电镀液。该镀敷液的pH为3.8、镍和铁的含量分别为50.7g/l及13.7g/l。
参考例10
铁-镍合金电镀皮膜的形成：
对铜板(60×80mm)进行碱脱脂(55℃、10分钟)及酸活性(室温、30秒)后，在参考例9所调制的铁-镍合金用电镀液中，按照以下的条件进行浸渍，以目标膜厚为10μm进行电镀，得到铁-镍合金电镀皮膜。
<镀敷条件>
镀敷时间：60分钟
液温：45℃
阳极：铁、镍
阴极电流密度：1A/dm2
搅拌：搅拌桨搅拌(3m/min)
参考例11
铁-镍合金用电镀液的调制：
在水中添加、混合氨基磺酸镍270g/l、硼酸30g/l、溴化镍7g/l、氨基磺酸铁76.5g/l、葡萄糖酸钠100g/l、糖精钠3.2g/l及烯丙基磺酸钠(36％)16ml/1，调制铁-镍合金用电镀液。该镀敷液的pH为3.8、镍和铁的含量分别为50.7g/l及12.0g/l。
参考例12
铁-镍合金电镀皮膜的形成：
对铜板(60×80mm)进行碱脱脂(55℃、10分钟)及酸活性(室温、30秒)后，在参考例9所调制的铁-镍合金用电镀液中，按照以下的条件进行浸渍，以目标膜厚为10μm进行电镀，得到铁-镍合金电镀皮膜。
<镀敷条件>
镀敷时间：60分钟
液温：30℃
阳极：铁、镍
阴极电流密度：1A/dm2
搅拌：搅拌桨搅拌(3m/min)
参考试验例2
物性测定：
对于参考例9、11所得到的镀敷皮膜，以目测评价外观后，在氮气氛下，在表4记载的范围内使用热/应力/应变测定装置(SII NanoTechnology制：TMA/SS 6100：负荷50mN：升温速度5℃/min)测定热膨胀系数。另外，利用XRF研究皮膜组成的均匀性，以与至此为止同样的评价基准进行评价。这些结果示于表4。
[表4]
Figure GDA0002395281760000131
-：未测定
产业上的可利用性
本发明当然可用于与利用熔制所制造的因瓦合金组成的铁-镍合金相同的用途，且可期待面向电力电子学等新用途的应用。

Claims (7)

1.一种具有低热膨胀系数的铁-镍合金用电镀液，其特征在于，
其含有由以下的通式(1)表示的不饱和磺酸化合物，
R-X-SO3Y…(1)
其中，R表示乙烯基或乙炔基，X表示亚烷基或亚苯基，该亚烷基或亚苯基任选被取代，Y表示碱金属，
所述具有低热膨胀系数的铁-镍合金用电镀液还含有羧酸化合物，所述羧酸化合物具有羧基1个以上、羟基2个以上，且碳数为2个以上，
所述羧酸化合物为酒石酸钠和葡萄糖酸钠，
含有10g/l～80g/l的酒石酸钠，
在具有低热膨胀系数的铁-镍合金中，铁与镍的比率以两者的合计量为100质量％时，铁为55质量％～70质量％且镍为30质量％～45质量％，在25℃～400℃的范围内测定的热膨胀系数为3.0×10-6/℃以下。
2.如权利要求1所述的具有低热膨胀系数的铁-镍合金用电镀液，其中，不饱和磺酸化合物为选自烯丙基磺酸钠、乙烯基磺酸钠及丙炔基磺酸钠中的1种或2种以上。
3.如权利要求1所述的具有低热膨胀系数的铁-镍合金用电镀液，其含有5g/l～20g/l的铁和30g/l～70g/l的镍。
4.如权利要求1所述的具有低热膨胀系数的铁-镍合金用电镀液，其中，铁-镍合金用电镀液为瓦特液或氨基磺酸液。
5.一种具有低热膨胀系数的铁-镍合金的电镀方法，其特征在于，利用权利要求1～4中任一项所述的具有低热膨胀系数的铁-镍合金用电镀液对被镀物进行电镀。
6.如权利要求5所述的具有低热膨胀系数的铁一镍合金的电镀方法，其中，以搅拌且浴温为20℃～60℃，阳极并用铁、镍，且阴极电流密度为0.5A/dm2～3A/dm2的条件进行电镀。
7.一种具有低热膨胀系数的铁-镍合金镀敷被覆制品，其是通过利用权利要求1～4中任一项所述的具有低热膨胀系数的铁-镍合金用电镀液对被镀物进行电镀而得到的。
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