CN111092189B - 二次电池用隔膜以及使用其的电化学装置 - Google Patents

二次电池用隔膜以及使用其的电化学装置 Download PDF

Info

Publication number
CN111092189B
CN111092189B CN201911014091.3A CN201911014091A CN111092189B CN 111092189 B CN111092189 B CN 111092189B CN 201911014091 A CN201911014091 A CN 201911014091A CN 111092189 B CN111092189 B CN 111092189B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyolefin
composite separator
adhesive layer
separator
composite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201911014091.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111092189A (zh
Inventor
郭元燮
朴珉相
金润凤
李东娟
曺圭锳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SK Innovation Co Ltd
SK IE Technology Co Ltd
Original Assignee
SK Innovation Co Ltd
SK IE Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SK Innovation Co Ltd, SK IE Technology Co Ltd filed Critical SK Innovation Co Ltd
Publication of CN111092189A publication Critical patent/CN111092189A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111092189B publication Critical patent/CN111092189B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058—Construction or manufacture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/403—Manufacturing processes of separators, membranes or diaphragms
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
    • H01M50/417—Polyolefins
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/431—Inorganic material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/443—Particulate material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/446—Composite material consisting of a mixture of organic and inorganic materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/449—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/449—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure
    • H01M50/451—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure comprising layers of only organic material and layers containing inorganic material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/46—Separators, membranes or diaphragms characterised by their combination with electrodes
    • H01M50/461—Separators, membranes or diaphragms characterised by their combination with electrodes with adhesive layers between electrodes and separators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/463—Separators, membranes or diaphragms characterised by their shape
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
    • H01M50/491—Porosity
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Abstract

本发明提供了一种水性二次电池用隔膜和使用其的电化学装置。更具体地，提供了一种复合隔膜，其具有更优异的循环寿命并且包括不易在电解质溶液中溶胀的涂层。

Description

二次电池用隔膜以及使用其的电化学装置
相关申请的交叉引用
本申请要求于2018年10月23日向韩国知识产权局提交的第 10-2018-0126729号韩国专利申请的优先权，其全部内容通过引用并入本 文。
技术领域
本发明涉及水性二次电池用隔膜和使用其的电化学装置。
更具体地，本发明涉及一种复合隔膜，其具有更优异的循环寿命并 且包括不易在电解质溶液中溶胀的涂层。
背景技术
近年来，已经开发出具有高容量和大尺寸的二次电池，其被应用于 电动汽车等。作为该发展的一部分，已经使用了将电极和隔膜堆叠并整 合(integrated)的电极-隔膜组装技术。
然而，这种类型的电极隔膜组件可能在制备或使用过程中引起鼓起 (lifting)现象或变形，从而导致效率降低，例如无法实现所需的高容量。 此外，由于变形等的发生，难以扩大尺寸。
此外，由于充电和放电，可能在电极和隔膜之间形成间隙，这是使 循环寿命劣化的因素。因此，保持电极或隔膜中的粘合部分的均匀粘合 性是重要的技术。
为了解决上述问题，有一种在与电极接触的表面上涂覆丙烯酸基树 脂或改性氟基树脂的技术，但是这些树脂在电解质溶液中容易溶胀或分 解，导致对电池循环寿命的不利影响。
[相关技术文献]
[专利文献]
(专利文献1)日本专利公开第4414165号(2009.11.27)
发明内容
本发明旨在解决上述问题，并且在与电极表面接触的隔膜表面上形 成专用的聚烯烃基胶乳(specialized polyolefin-based latex)作为电极粘合层， 从而解决了上述问题。
本发明的一个实施方案旨在提供一种复合隔膜(composite separator)， 其在整合(integrate)电极和隔膜的过程中施加热和压力时，不会引起电极 表面和隔膜表面的鼓起现象。
本发明的另一个实施方案旨在提供一种复合隔膜，其能够长时间维 持电池循环寿命，而在电解质溶液中不容易溶胀或分解。
本发明的另一个实施方案涉及提供一种包括涂层的复合隔膜，其中 当制造复合隔膜时，滑移(slip)特性得到改善以提高电极表面与隔膜之间 的可组装性，在组装时，由于滑移特性等，复合隔膜容易被安装在电极 表面上，使得不会产生褶皱，并且在电极与隔膜之间也不会发生变形或 鼓起现象。
本发明的另一个实施方案旨在提供一种复合隔膜，其允许制造具有 优异循环特性并且能够通过上述优点实现期望的高容量的电池。
本发明的另一个实施方案涉及提供一种复合隔膜，其包括具有优异 耐热性的电极粘合层。
在一个总体方面，提供了一种复合隔膜，其包括多孔基底(substrate) 和形成在多孔基底上的耐热电极粘合层，
其中，耐热电极粘合层包括聚烯烃基有机颗粒和无机颗粒，且
Gurley渗透率满足以下式1，并且Gurley渗透率的变化量满足以下式2：
[式1]
G1≤300
[式2]
G2-G1≤100
其中，G2为根据ASTM D726在以下状态下测得的Gurley渗透率：其 中复合隔膜堆叠在两块特氟龙(Teflon)板之间，复合隔膜和特氟龙板在70℃ 和4Mpa下压制并融合(fused)，然后去除特氟龙板；G1为融合前复合隔膜 的Gurley渗透率，其中Gurley渗透率的单位为秒/100cc。
根据以下详细描述和权利要求，其他特征和方面将变得显而易见。
具体实施方式
在下文中，将参考实施例和比较例更详细地描述本发明。以下实施 例仅是用于详细描述本发明的参考，并且本发明不限于此，并且可以以 各种形式实施。
此外，除非另外定义，否则所有技术术语和科学术语具有与本发明 所属领域的技术人员通常理解的含义相同的含义。本文所使用的术语仅 用于有效地描述某些实施方案，而不意图限制本发明。
此外，除非在上下文中另外指出，否则说明书和所附权利要求书中 使用的单数形式也意图包括复数形式。
本发明的一个方面提供了一种复合隔膜，其包括多孔基底和形成在 多孔基底上的耐热电极粘合层，
其中，耐热电极粘合层包括聚烯烃基有机颗粒和无机颗粒，且
Gurley渗透率满足以下式1，并且Gurley渗透率的变化量满足以下式2：
[式1]
G1≤300
[式2]
G2-G1≤100
其中，G2为根据ASTM D726在以下状态下测得的Gurley渗透率：其 中复合隔膜堆叠在两块特氟龙(Teflon)板之间，复合隔膜和特氟龙板在70℃ 和4Mpa下压制并融合，然后去除特氟龙板；G1为融合前复合隔膜的 Gurley渗透率，其中Gurley渗透率的单位为秒/100cc。
耐热电极粘合层可包括0.8-5g/m2的聚烯烃基有机颗粒和0.8-10g/m2的无机颗粒。
耐热电极粘合层可包括重量比为50-90:10-50的无机颗粒:聚烯烃基有 机颗粒。
聚烯烃基有机颗粒的平均粒径可以为0.2-0.7μm。
聚烯烃基有机颗粒可以为球形颗粒。
所述聚烯烃基有机颗粒的熔融温度可以为80℃以上，玻璃化转变温 度为-30至10℃。
当浸入电解质溶液后，根据以下式3的聚烯烃基有机颗粒的重量变化 率可小于50％：
[式3]
重量变化率＝(W2-W1)/W1x100
其中，W2为在电解质溶液中浸渍3天后测得的重量，W1为在电解质 溶液中浸渍前测得的重量。
无机颗粒的平均粒度可以为1μm以下。
无机颗粒可以为选自勃姆石、碳酸钙、滑石、粘土、高岭土、二氧 化硅、水滑石、硅藻土、碳酸镁、碳酸钡、硫酸钙、硫酸镁、硫酸钡、 氢氧化铝、氢氧化镁、氧化钙、氧化镁、氧化钛、氧化铝、云母、沸石、 玻璃、介电常数为5以上的无机颗粒、具有压电性的无机颗粒，以及具有 锂离子传递能力的无机颗粒等中的任何一种或两种或更多种的混合物。
通过施加包含无机颗粒、聚烯烃基有机颗粒和水的水性浆料来形成 耐热电极粘合层，并且在水性浆料中的颗粒的固含量可以为1-30重量％。
水性浆料中颗粒可以包括重量比为50-90:10-50的无机颗粒:聚烯烃基 有机颗粒。
耐热电极粘合层的厚度可以为1-5μm。
当将复合隔膜堆叠在厚度为200μm的碳板上以使电极粘合层面对所 述碳板，并将复合隔膜和碳板在70℃和4Mpa下压制并融合1秒，然后进 行180℃剥离试验时，该复合隔膜的剥离强度为10-100gf/25mm。
本发明的另一方面是包括复合隔膜的电化学装置。
在本发明的一方面，电化学装置可以为锂二次电池。
在下文中，将更详细地描述本发明的每种构造。
[多孔基底]
在本发明的一个方面，对多孔基底没有限制，只要其通常用作二次 电池的隔膜即可。
例如，多孔基底可以是织造织物、非织造织物和多孔膜。多孔基底 也可以是上述一种或多种层叠的多层。多孔基底的材料不受限制，具体 而言，例如可以由选自：聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚戊烯、聚甲基戊 烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚缩醛、聚酰胺、 聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚醚砜、聚苯醚、聚苯硫醚、聚萘二甲酸乙二醇 酯及其共聚物中的任何一种或两种以上的混合物形成。
多孔基底的厚度不受限制，并且通常可以为1-100μm，这是本领域 中使用的范围，具体地为5-50μm，并且更优选为6-30μm，但不限于此。
[耐热电极粘合层]
在本发明的一个方面，耐热电极粘合层在制造电极组件时提供耐热 性和滑移性，并且即使在施加热和压力时也不会引起变形或鼓起现象， 从而改善电池的稳定性。
在本发明的一方面，耐热电极粘合层可包括聚烯烃基有机颗粒和无 机颗粒。
作为无机颗粒，具体而言，例如可以使用勃姆石、碳酸钙、滑石、 粘土、高岭土、二氧化硅、水滑石、硅藻土、碳酸镁、碳酸钡、硫酸钙、 硫酸镁、硫酸钡、氢氧化铝、氢氧化镁、氧化钙、氧化镁、氧化钛、氧 化铝、云母、沸石、玻璃等。此外，作为介电常数为5以上的无机颗粒， 可以使用选自SrTiO3、SnO2、CeO2、MgO、NiO、CaO、ZnO、ZrO2、Y2O3、 Al2O3、TiO2或SiC中的任一种或两种以上的混合物。此外，作为具有压电 性(piezoelectricity)的无机颗粒，可以使用选自BaTiO3、Pb(Zr,Ti)O3(PZT)、 Pb1-xLaxZr1-yTiyO3(PLZT)、PB(Mg3Nb2/3)O3-PbTiO3(PMN-PT)或二氧化铪 (HfO2)中的任一种或两种以上的混合物。此外，作为具有锂离子传递能力 的无机颗粒，可以使用选自以下中的任一种或两种以上的混合物：磷酸 锂(Li3PO4)、磷酸锂钛(LixTiy(PO4)3，0<x<2，0<y<3)、磷酸锂铝钛(LixAlyTiz(PO4)3，0<x<2，0<y<1，0<z<3)、(LiAlTiP)xOy系列玻璃 (0<x<4，0<y<13)、钛酸锂镧(LixLayTiO3，0<x<2，0<y<3)、硫代 磷酸锗锂(LixGeyPzSw，0<x<4，0<y<1，0<z<1，0<w<5)、氮化 锂(LixNy，0<x<4，0<y<2)、SiS2(LixSiySz，0<x<3，0<y<2，0<z <4)系列玻璃或P2S5(LixPySz，0<x<3，0<y<3，0<z<7)系列玻璃。当将具有高介电常数的无机颗粒、具有压电性的无机颗粒和具有锂离子 传递能力的无机颗粒混合时，它们的协同作用可以加倍。
无机颗粒的尺寸没有限制，但是平均颗粒尺寸可以为1μm以下，特 别是0.001-1μm，更特别是0.01-0.9μm，并且最特别是0.1-0.5μm。在上 述范围内，可以提供合适的孔隙率，这是优选的。
无机颗粒的含量不受限制，但基于在耐热电极粘合层中使用的总颗 粒含量的100重量％，无机颗粒的含量可以为50-90重量％，更具体地为 60-80重量％。以上范围足以实现所需的耐热性。
无机颗粒可以以0.8-10g/m2，更具体地以2-8g/m2的量包含在耐热电 极粘合层中。当无机颗粒的含量在上述范围内时，可以使融合后的Gurley 渗透率的变化最小化。
所述聚烯烃基有机颗粒优选为熔融温度(Tm)为80℃以上，具体地为 80-180℃，并且更具体地为95-155℃且玻璃化转变温度(Tg)为10℃以下， 具体为-30至10℃的聚烯烃基有机颗粒。此外，聚烯烃基有机颗粒开始熔 融并形成膜的温度，即膜形成温度，可以为20-90℃，具体为30-70℃，并 且更具体为50-65℃。当在上述范围内制造电极组件时，可以防止在电极 与隔膜之间发生变形或鼓起现象，从而可以使电池容量最大化。此外， 在不会显著损害多孔基底的渗透性的范围内进行粘合，因此即使在将复 合隔膜融合在电极上并与电极整合之后，也能够将隔膜的固有渗透性维 持在最大。
更具体地，复合隔膜的Gurley渗透率可满足以下式1，并且复合隔膜 的Gurley渗透率的变化量可满足以下式2：
[式1]
G1≤300
[式2]
G2-G1≤100
其中，G2为根据ASTM D726在以下状态下测得的Gurley渗透率：其 中复合隔膜堆叠在两块特氟龙(Teflon)板之间，复合隔膜和特氟龙板在70℃ 和4Mpa下压制并融合，然后去除特氟龙板；G1为融合前复合隔膜的 Gurley渗透率，其中Gurley渗透率的单位为秒/100cc。
在本发明的一个方面，这些特性似乎归因于用作有机颗粒的聚烯烃 基有机颗粒的热特性。
在式1和2中，G1可以为300秒/100cc以下，具体为100-300秒/100cc， 更具体为150-250秒/100cc，最特别为170-220秒/100cc。在上述范围内， 电池的电化学稳定性优异，这是优选的。
此外，G2-G1可以为100秒/100cc以下，特别是10-100秒/100cc，更特 别是20-99秒/100cc，并且最特别地是30-95秒/100cc。在上述范围内，电 池的电化学稳定性优异，这是优选的。
此外，Gurley渗透率变化率(ΔP)可以为10-60％，具体地为15-55％， 并且更具体地为20-30％。在上述范围内，电池的电化学稳定性优异，这 是优选的。ΔP＝(G2-G1)/G1x100，G2为根据ASTM D726在以下状态下测得 的Gurley渗透率：其中复合隔膜堆叠在两块特氟龙(Teflon)板之间，复合 隔膜和特氟龙板在70℃和4Mpa下压制并融合，然后去除特氟龙板；G1为融合前复合隔膜的Gurley渗透率，其中Gurley渗透率的单位为秒/100cc。
在本发明的一个方面，聚烯烃基有机颗粒可以为通过使聚烯烃基均 聚物或聚烯烃基单体与共聚单体，更具体地诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、 琥珀酸及其酸酐的共聚单体反应而获得的聚烯烃基共聚物。更具体地， 共聚单体的含量可以为共聚物的0.01-5摩尔％，并且更具体地为0.5-3摩 尔％。
聚烯烃基均聚物可以为聚乙烯和聚丙烯，更优选为聚丙烯。此外， 作为聚烯烃基均聚物，也可以为聚乙烯和聚丙烯的共聚物。
此外，聚烯烃基有机颗粒可以为聚烯烃基胶乳，其分散在水中以保 持球形。
在本发明的一方面，聚烯烃基有机颗粒的熔融温度(Tm)可以为80℃以 上，具体地为80-180℃，并且更具体地为95-155℃且玻璃化转变温度为-30 至10℃，更具体地为-30至0℃。在上述范围内，可以提供具有期望的防粘 连(anti-blocking)特性和低的与电解质溶液相关的重量变化率的复合隔膜。
当浸入到电解质溶液后，聚烯烃基有机颗粒可满足以下物理特性： 具有小于50％，特别是1-49％，还特别是10-45％的根据以下式3的重量变 化率。因此，当在完成电极组件制造之后注入电解质溶液时，可以防止 包括根据本发明的一个方面的耐热电极粘合层的复合隔膜由于电解质溶 液而溶胀或分解。
因此，当应用根据本发明的一个方面的复合隔膜时，可以显著减少 由于电解质溶液而发生溶胀或分解的现象，从而进一步改善电池的循环 特性。
当重量变化率为50％以上时，表明在测量电池寿命特性时的初始寿命 非常低。
重量变化率按如下测量。将包含在本发明的耐热电极粘合层中使用 的聚烯烃基有机颗粒的聚烯烃类胶乳放置在特氟龙皿(petridish)上，然后 在60℃下将水蒸发1天以制备膜。然后，在1g膜浸入电解质溶液中的状态 下放置3天后，倒出电解质溶液，然后测量膜重量以计算重量变化率。
[式3]
重量变化率＝(W2-W1)/W1x100
其中，W2为在电解质溶液中浸渍3天后测得的重量，W1为在电解质 溶液中浸渍前测得的重量。
在此，可以没有限制地使用电解质溶液，只要其在本领域中通常使 用即可。例如，可以使用选自：有机溶剂，例如为碳酸酯基溶剂、腈基 溶剂、酯基溶剂、醚基溶剂、酮基溶剂、甘醇二甲醚基溶剂、醇基溶剂 和非质子溶剂；以及水中的任何一种或两种以上的混合溶剂。此外，除 了上述溶剂以外，电解质溶液可进一步包含锂盐。
作为碳酸酯基溶剂，可以使用选自碳酸亚乙酯、碳酸丙烯酯、碳酸 丁烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸乙丙酯、碳酸甲丙酯、碳酸二甲酯、碳酸二 乙酯和碳酸二丙酯中的任何一种或两种以上的混合物，但不限于此。
作为腈基溶剂，可以使用选自乙腈、丁二腈、己二腈和癸二腈中的 任何一种或两种以上的混合物，但不限于此。
作为酯基溶剂，可以使用选自乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、 1,1-二甲基乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、γ-丁内酯、癸内酯(decanolide)、 戊内酯、甲羟戊酸内酯和己内酯中的任何一种或两种以上的混合物，但 不限于此。
作为醚基溶剂，可以使用选自二甲醚、二丁醚、四乙二醇二甲醚、 二甘醇二甲醚、二甲氧基乙烷、2-甲基四氢呋喃和四氢呋喃中的任何一种 或两种以上的混合物，但不限于此。
作为酮基溶剂，可以使用环己酮等。
作为甘醇二甲醚基溶剂，可以使用选自乙二醇二甲醚、三乙二醇二 甲醚和四乙二醇二甲醚中的任何一种或两种以上的混合物，但不限于此。
作为醇基溶剂，可以使用乙醇、异丙醇等。作为非质子溶剂，可以 使用诸如R-CN(其中R是直链、支链或环状的C2-C20烃基；并且可以包括 双键芳环或醚键)的腈；诸如二甲基甲酰胺的酰胺；诸如1,3-二氧戊环的 二氧戊环类；环丁砜等。
锂盐可以为选自六氟磷酸锂(LiPF6)、四氟硼酸锂(LiBF4)、六氟锑酸 锂(LiSbF6)、六氟砷酸锂(LiAsF6)、全氟丁基磺酸锂(LiC4F9SO3)、高氯酸 锂(LiClO4)、铝酸锂(LiAlO2)、四氯铝酸锂(LiAlCl4)、氯化锂(LiCl)、碘化 锂(LiI)、双草酸硼酸锂(LiB(C2O4)2)、三氟甲磺酰亚胺锂 (LiN(CxF2x+1SO2)(CyF2y+1SO2)(其中x和y为自然数))及其衍生物中的任何 一种或两种以上的混合物，锂盐的浓度可以为0.1-10.0M，更具体地为 1-5M，但不限于此。
更具体地，例如，可以通过以3:5:2的体积比混合碳酸亚乙酯:碳酸甲 乙酯:碳酸二甲酯来获得电解质溶液。
耐热电极粘合层中可以包括0.8-5g/m2，并且更具体地1-3g/m2的聚烯 烃基有机颗粒。当有机颗粒的含量在上述范围内时，可以使融合后的 Gurley渗透率的变化最小化，这是所期望的。
聚烯烃基有机颗粒的平均粒径可以为0.2-0.7μm，并且可以以球形颗 粒的状态分散在水中。在上述范围内，滑移特性优异，并且可以使融合 后的Gurley渗透率的增加最小化。
基于在耐热电极粘合层中使用的总颗粒含量的100重量％，聚烯烃基 有机颗粒的含量可以为10-50重量％，更具体地为20-30重量％。以上范围 足以表现滑移性能和融合性能。
在本发明的一个方面，电极粘合层通过施加包含无机颗粒、聚烯烃 基有机颗粒和水的水性浆料形成，并且水性浆料中的颗粒的固含量为1-30 重量％。即，在水性浆料中颗粒(其中无机颗粒:聚烯烃基有机颗粒以 50-90:10-50的重量比混合)的含量可以为10-50重量％。
在本发明的一个方面，可以在多孔基底上形成耐热电极粘合层。具 体地，耐热电极粘合层例如可以形成在多孔基底的一面或两面上。耐热 电极粘合层也可以通过堆叠两个或多个层来形成。
在本发明的一个方面，耐热电极粘合层的厚度可以为1-5μm，具体 地为2-4μm，并且更具体地为2-3μm。尽管厚度不限于上述范围，但是在 上述范围内，融合后，可适当地获得期望的Gurley渗透率和Gurley渗透率 变化率。
在本发明的一个方面，当将复合隔膜堆叠在厚度为200μm的碳板上 以使所述电极粘合层面对碳板，并将复合隔膜和碳板在70℃和4Mpa下压 制并融合1秒，然后进行180℃剥离试验时，复合隔膜的剥离强度为10-150 gf/25mm，具体地为20-130gf/25mm，并且更具体地为30-110gf/25mm。 当在上述范围内制造电极组件时，可以抑制变形或鼓起现象的发生。因 此，电池容量也可以最大化，并且可以提供具有优异循环特性的电池。
[制造方法]
在本发明的一个方面，一种形成耐热电极粘合层的方法可以允许通 过在多孔基底上施用用于耐热电极粘合剂层的水性浆料来形成涂层。涂 布方法没有限制，并且具体地可以为例如常规涂布方法，例如棒涂、浸 涂和喷涂。
此外，在涂布后的干燥过程中，优选在不超过使耐热电极粘合层中 使用的聚烯烃基有机颗粒成膜的温度下进行干燥。干燥可以具体在45℃ 以下，更优选在40℃以下进行。
在下文中，将基于实施例和比较例更详细地描述本发明。然而，以 下实施例和比较例是用于更详细地描述本发明的实施例，并且本发明不 受以下实施例和比较例的限制。
在下文中，物理性能按如下测量。
1.Gurley渗透率
测量Gurley渗透率作为气体渗透率。使用Toyoseiki制造的透气度测定 仪根据ASTM D726标准测量Gurley渗透率。以秒为单位记录100cc的空气 通过1平方英寸隔膜的时间，并将测得值进行了比较。
2.ΔP(融合后的Gurley渗透率)
使用Ayoseoseiki制造的透气度测定仪根据ASTM D726标准，在将复 合隔膜堆叠在两个特氟龙板之间后，使用热压机在4MPa和70℃下将复合 隔膜和特氟龙板压制并融合1秒钟，从而测量融合后的Gurley渗透率。
ΔP＝(G2-G1)/G1x100，G2为根据ASTM D726在复合隔膜和特氟龙板融 合之后去除特氟龙板的状态下测得的Gurley渗透率，G1为融合前复合隔膜 的Gurley渗透率。
3.剥离强度(融合力)
使用厚度为200μm的碳板(由TOYO TANSO KOREACO.,LTD.制造， 产品名称：PF-20HP)代替电极。
在堆叠之后，使得复合隔膜的电极粘合层面向碳板，然后使用热压 机在4MPa和70℃下将复合隔膜和特氟龙板压制并融合1秒钟，从而测量 剥离强度。使用INSTRON制造的拉伸测定装置(3343)，通过180℃的剥离 试验法测定剥离强度。
4.防粘连特性
将两个表面均被涂覆的复合隔膜在辊上缠绕1000m，并在室温下放 置3天，以确定是否通过在芯(core)的最里面的(innermost)复合隔膜之 间融合而发生粘合。
OK(好)是在膜表面之间不发生粘连的情况，而NG(不好)是在膜表面 之间发生粘连的情况。
5.浸入电解质溶液后的重量变化率(溶胀性)
将包含用于形成电极粘合层的聚烯烃基有机颗粒的水性浆料置于特 氟龙皿上，并在60℃下将水蒸发1天以制备膜。然后将1g膜浸入通过混合 3:5:2的体积比的碳酸亚乙酯:碳酸甲乙酯:碳酸二甲酯而获得的电解质溶 液中放置3天，倒出电解质溶液，然后测量膜重量以计算重量变化率。
重量变化率＝(W2-W1)/W1x100
其中，W2为在电解质溶液中浸渍3天后测得的膜的重量，W1为在电 解质溶液中浸渍前测得的膜的重量。
6.结晶度
将包含用于形成电极粘合层的聚烯烃基有机颗粒的水性浆料置于特 氟龙皿上，在60℃下将水蒸发1天以制备膜，然后通过X射线衍射测定结 晶度。
7.电池电阻
1)制备阴极
将94重量％的作为阴极活性材料的LiCoO2、2.5重量％的作为融合剂 (fusingagent)的聚偏二氟乙烯、以及3.5重量％的作为导电剂的炭黑添加至 作为溶剂的N-甲基吡咯烷酮，使得固含量为50重量％并进行搅拌以制备 均匀的阴极浆料。将阴极浆料涂覆在厚度为30μm的铝箔上，干燥并压制 以制备厚度为150μm的阴极板。
2)制造阳极
将95重量％的作为阳极活性材料的人造石墨、3重量％的作为融合剂 的Tg为-52℃的丙烯酸基胶乳(acryl-based latex)和2重量％的作为增稠剂 的羧甲基纤维素添加至作为溶剂的水中，使得固含量为48重量％，并进行 搅拌以制备均匀的阳极浆料。将阳极浆料涂覆在厚度为20μm的铜箔上， 将其干燥并压制以制备厚度为150μm的阳极板。
使用实施例和比较例中制备的复合隔膜在以上制备的阴极和阳极之 间以堆叠方式组装袋型电池。然后，为了使阴极、阳极和隔膜融合在一 起，将电池置于热压机中，通过在70℃和4MPa下施加热和压力进行融合， 然后注入其中溶解有1M的六氟磷酸锂(LiPF6)并且碳酸亚乙酯:碳酸甲乙 酯:碳酸二甲酯以3:5:2的混合体积比混合的电解质溶液，以制造容量为65 mAh的锂二次电池。
在下表中，BEST(最好)表示电阻低于电阻为750mΩ的参考样品， BETTER(较好)表示电阻等于参考样品的电阻，HIGH(高)表示电阻比参考 样品的电阻高20％-50％，并且BAD(差)表示电阻比参考样品的电阻高50％ 以上。
8.电池寿命特性
通过组装工艺制造的每个电池以1C的放电倍率(discharge rate)充电 和放电100次，然后进行循环评估以通过测量放电容量来测量相对于初始 容量的降低程度。
初始寿命的急剧下降意味着容量保持率在50个循环内下降20％以上。
[实施例1]
<用于耐热电极粘合层的浆料的制备>
将80重量％的平均粒径为0.7μm的氧化铝颗粒和20重量％的聚烯烃 基胶乳(固含量为35重量％)(其中聚烯烃基颗粒具有0.5μm的平均粒径、95℃ 的Tm和-20℃的玻璃化转变温度(与1.5mol％丙烯酸共聚的聚丙烯共聚物)) 分散在水中以保持球形，将其在水中稀释以使固含量为40重量％以制备用 于电极粘合层的浆料。
<复合隔膜的制备>
使用狭缝式涂布模具(slot coating die)将用于耐热电极粘合层的浆料 涂覆在Gurley渗透率为150秒/100cc、厚度为9μm的聚乙烯基多孔基底的 一个表面上(SKInnovation Co.,Ltd.,ENPASS)。以10m/min的速度涂布后， 将其通过长度为6m的40℃的热风干燥机干燥并卷成卷状(roll shape)。耐热 电极粘合层的厚度为3μm。电极粘合层中的聚烯烃基颗粒的含量为2g/m2， 并且无机颗粒的含量为8g/m2。
测量所制备的复合隔膜的物理特性，如下表1中所示。
[实施例2和3]
如下表1所示，以与实施例1相同的方式制备复合隔膜，不同之处在 于，改变聚烯烃基胶乳的类型。
测量所制备的复合隔膜的物理性能，如下表1中所示。
[比较例1和2]
如下表1所示，以与实施例1相同的方式制备复合隔膜，不同之处在 于，改变聚烯烃基胶乳的类型。
测量所制备的复合隔膜的物理性能，如下表1中所示。
[比较例3]
如下表1所示，以与实施例1相同的方式制备复合隔膜，不同之处在 于，使用丙烯酸基粘合剂(苯乙烯丙烯酸共聚物，固含量为20重量％)。
测量所制备的复合隔膜的物理性能，如下表2中所示。
[表1]
Figure BDA0002245119930000141
Figure BDA0002245119930000151
[表2]
Figure BDA0002245119930000152
Figure BDA0002245119930000161
如表1所示，发现本发明的复合隔膜的融合后的Gurley渗透率的变化 小，在浸入电解质溶液中时重量变化小，并且电池寿命特性优异。
在根据本发明的一个方面的用于二次电池的复合隔膜中，即使在施 加热和压力时，也抑制了变形或鼓起现象，而没有显著降低隔膜的渗透 率。因此，循环特性优异并且可以实现期望的容量。
还可以提供一种复合隔膜，其在电解质溶液中不容易溶胀或分解并 且因此具有更优异的循环特性，并且其滑移特性优异并因此具有抗粘连 特性。
此外，根据本发明的一个方面，在电极和隔膜的整合过程中，在电 极表面和隔膜表面上不发生鼓起现象；当电极和隔膜整合时，滑移性能 得到改善，从而电极表面与隔膜之间的可装配性得到改善。组装时，由 于滑移特性等原因，复合隔膜容易安装在电极表面上，使得不会产生褶 皱；并且电极与隔膜之间不会发生变形或鼓起现象。
此外，根据本发明的一个方面，可以提供一种复合隔膜，其允许制 造具有优异的循环特性并且能够实现期望的高容量的电池。
此外，根据本发明的一个方面的复合隔膜可以提供一种能够在卷绕 制备好的产品时改善涂层之间的粘连现象的复合隔膜。
此外，根据本发明的一个方面的复合隔膜可以提供具有优异的耐热 性的复合隔膜。
本文中，尽管已经通过特定的事项、有限的实施方案描述了本发明， 但是提供它们仅是为了帮助对本发明有更一般的理解。因此，本发明不限 于示例性实施方案。根据该描述，本发明所属领域的技术人员可以做出各 种修改和改变。
因此，本发明的精神不应该限于上述实施方案，而是权利要求书以 及与权利要求书等同或相当的所有修改都落入本发明的范围和精神内。

Claims (8)

1.一种复合隔膜，其包括：
多孔基底，和形成在所述多孔基底上的耐热电极粘合层，
其中，所述复合隔膜的Gurley渗透率满足以下式1，Gurley渗透率的变化量满足以下式2，
所述耐热电极粘合层包括聚烯烃基有机颗粒和无机颗粒，
所述聚烯烃基有机颗粒为通过使聚烯烃基均聚物或聚烯烃基单体与选自丙烯酸、甲基丙烯酸、琥珀酸及它们的酸酐的共聚单体反应而获得的聚烯烃基共聚物，所述聚烯烃基有机颗粒的平均粒径为0.2-0.7μm，当浸入到电解质溶液后，根据以下式3的所述聚烯烃基有机颗粒的重量变化率为10-45％，
[式1]
G1≤300
[式2]
G2-G1≤100
其中，G2为根据ASTMD726在以下状态下测得的Gurley渗透率：其中所述复合隔膜堆叠在两块特氟龙(Teflon)板之间，所述复合隔膜和所述特氟龙板在70℃和4Mpa下压制并融合，然后去除所述特氟龙板；G1为融合前所述复合隔膜的Gurley渗透率，其中Gurley渗透率的单位为秒/100cc，
[式3]
重量变化率＝(W2-W1)/W1x100
其中，W2为在电解质溶液中浸渍3天后测得的重量，W1为在电解质溶液中浸渍前测得的重量。
2.根据权利要求1所述的复合隔膜，其中，所述耐热电极粘合层包括重量比为50-90:10-50的无机颗粒:聚烯烃基有机颗粒。
3.根据权利要求1所述的复合隔膜，其中，所述聚烯烃基有机颗粒为球形颗粒。
4.根据权利要求1所述的复合隔膜，其中，所述聚烯烃基有机颗粒的熔融温度为80℃以上，并且玻璃化转变温度为-30至10℃。
5.根据权利要求1所述的复合隔膜，其中，所述无机颗粒的平均粒径为1μm以下。
6.根据权利要求1所述的复合隔膜，其中，所述耐热电极粘合层的厚度为1-5μm。
7.根据权利要求1所述的复合隔膜，其中，当将所述复合隔膜堆叠在厚度为200μm的碳板上以使所述电极粘合层面对所述碳板，并将所述复合隔膜和所述碳板在70℃和4Mpa下压制并融合1秒，然后进行180℃剥离试验时，所述复合隔膜的剥离强度为10-100gf/25mm。
8.一种电化学装置，其包括权利要求1-7中任一项所述的复合隔膜。
CN201911014091.3A 2018-10-23 2019-10-23 二次电池用隔膜以及使用其的电化学装置 Active CN111092189B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020180126729A KR102651679B1 (ko) 2018-10-23 2018-10-23 이차전지용 분리막 및 이를 이용한 전기화학소자
KR10-2018-0126729 2018-10-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111092189A CN111092189A (zh) 2020-05-01
CN111092189B true CN111092189B (zh) 2023-06-23

Family

ID=68296254

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911014091.3A Active CN111092189B (zh) 2018-10-23 2019-10-23 二次电池用隔膜以及使用其的电化学装置

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20200127261A1 (zh)
EP (1) EP3644407A1 (zh)
KR (1) KR102651679B1 (zh)
CN (1) CN111092189B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102654789B1 (ko) * 2018-10-23 2024-04-05 에스케이이노베이션 주식회사 이차전지용 분리막 및 이를 이용한 전기화학소자
WO2023149389A1 (ja) * 2022-02-02 2023-08-10 東レ株式会社 多孔性フィルム、二次電池用セパレータおよび二次電池

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104221184A (zh) * 2012-04-05 2014-12-17 日本瑞翁株式会社 二次电池用隔板
CN104769753A (zh) * 2012-11-26 2015-07-08 日本瑞翁株式会社 电极/隔板叠层体的制造方法以及锂离子二次电池
KR20160036988A (ko) * 2014-09-26 2016-04-05 주식회사 엘지화학 폴리올레핀계 바인더를 포함하는 다공성 코팅층이 형성된 세퍼레이터 및 그의 제조방법
KR20160041496A (ko) * 2014-10-08 2016-04-18 주식회사 엘지화학 신규한 점착층을 구비한 세퍼레이터 및 그의 제조방법
KR20160065692A (ko) * 2014-12-01 2016-06-09 에스케이씨 주식회사 이차전지용 다공성 분리막
CN106463675A (zh) * 2014-06-27 2017-02-22 日本瑞翁株式会社 非水系二次电池功能层用组合物、非水系二次电池用功能层和非水系二次电池

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100960757B1 (ko) * 2001-10-26 2010-06-01 니폰 제온 가부시키가이샤 전극용 슬러리 조성물, 전극 및 이차 전지
JP4414165B2 (ja) 2003-08-07 2010-02-10 株式会社巴川製紙所 電子部品用セパレータおよび電子部品
KR100666821B1 (ko) * 2004-02-07 2007-01-09 주식회사 엘지화학 유/무기 복합 다공성 코팅층이 형성된 전극 및 이를포함하는 전기 화학 소자
PL1782489T3 (pl) * 2004-07-07 2021-05-31 Lg Chem, Ltd. Porowaty separator kompozytowy organiczno/nieorganiczny i urządzenie elektrochemiczne go zawierające
US20110311856A1 (en) * 2008-07-16 2011-12-22 Toray Industries, Inc. Power storage device separator
US8557437B2 (en) * 2009-03-25 2013-10-15 Tdk Corporation Electrode comprising protective layer for lithium ion secondary battery and lithium ion secondary battery
KR101515357B1 (ko) * 2012-02-29 2015-04-28 제일모직주식회사 유기 및 무기 혼합물 코팅층을 포함하는 분리막 및 이를 이용한 전지
KR101298340B1 (ko) * 2013-02-12 2013-08-20 삼성토탈 주식회사 유/무기 복합 코팅 다공성 분리막 및 이를 이용한 이차전지소자
US10374204B2 (en) * 2013-03-19 2019-08-06 Teijin Limited Non-aqueous-secondary-battery separator and non-aqueous secondary battery
CN104377328B (zh) * 2013-08-14 2019-09-13 三星Sdi株式会社 可再充电锂电池
US9905824B2 (en) * 2013-12-17 2018-02-27 Lg Chem, Ltd. Separator for electrochemical device
KR102181313B1 (ko) * 2015-04-02 2020-11-26 주식회사 엘지화학 리튬 이차전지용 세퍼레이터 및 그의 제조방법
CN108349197A (zh) * 2015-10-30 2018-07-31 捷恩智株式会社 平滑性优良的有机-无机复合膜及使用其的多层耐热隔板材
JP7302476B2 (ja) * 2017-08-31 2023-07-04 日本ゼオン株式会社 電気化学素子機能層用組成物、電気化学素子用機能層、及び電気化学素子
KR102654789B1 (ko) * 2018-10-23 2024-04-05 에스케이이노베이션 주식회사 이차전지용 분리막 및 이를 이용한 전기화학소자

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104221184A (zh) * 2012-04-05 2014-12-17 日本瑞翁株式会社 二次电池用隔板
CN104769753A (zh) * 2012-11-26 2015-07-08 日本瑞翁株式会社 电极/隔板叠层体的制造方法以及锂离子二次电池
CN106463675A (zh) * 2014-06-27 2017-02-22 日本瑞翁株式会社 非水系二次电池功能层用组合物、非水系二次电池用功能层和非水系二次电池
KR20160036988A (ko) * 2014-09-26 2016-04-05 주식회사 엘지화학 폴리올레핀계 바인더를 포함하는 다공성 코팅층이 형성된 세퍼레이터 및 그의 제조방법
KR20160041496A (ko) * 2014-10-08 2016-04-18 주식회사 엘지화학 신규한 점착층을 구비한 세퍼레이터 및 그의 제조방법
KR20160065692A (ko) * 2014-12-01 2016-06-09 에스케이씨 주식회사 이차전지용 다공성 분리막

Also Published As

Publication number Publication date
CN111092189A (zh) 2020-05-01
KR20200045790A (ko) 2020-05-06
US20200127261A1 (en) 2020-04-23
EP3644407A1 (en) 2020-04-29
KR102651679B1 (ko) 2024-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10347892B2 (en) Separator for non-aqueous secondary battery and non-aqueous secondary battery
US10804519B2 (en) Separator and electrochemical device including the same
TWI437749B (zh) Non-aqueous battery separator, manufacturing method thereof, and nonaqueous battery
KR100947181B1 (ko) 다공성 코팅층이 형성된 세퍼레이터 및 이를 구비한전기화학소자
KR20170129645A (ko) 이차 전지용 분리막 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
TW201731149A (zh) 非水系二次電池用隔膜及非水系二次電池
US20240039119A1 (en) Separator for secondary battery, manufacturing method thereof, method for manufacturing secondary battery comprising the separator and secondary battery manufactured by the method
CN111092188B (zh) 二次电池用隔膜以及使用其的电化学装置
US20230178851A1 (en) Separator for electrochemical device and electrochemical device comprising same
CN113169417A (zh) 用于锂二次电池的隔板和包括其的锂二次电池
CN111092189B (zh) 二次电池用隔膜以及使用其的电化学装置
CN113166518A (zh) 耐热层组合物、包括由其形成的耐热层的锂二次电池隔板和包括其的锂二次电池
TWI568062B (zh) 具有經改善之壽命特性之二次電池
CN114144931A (zh) 具有增强的电极粘附强度和改善的电阻特性的锂二次电池用隔膜、以及包含该隔膜的锂二次电池
CN116057770A (zh) 用于电化学装置的隔板和包括其的电化学装置
EP4366068A1 (en) Separator for electrochemical device and electrochemical device comprising same
KR20230013981A (ko) 전기화학소자용 분리막 및 이를 포함하는 전기화학소자
KR20230013980A (ko) 전기화학소자용 분리막 및 이를 포함하는 전기화학소자
KR20230013979A (ko) 전기화학소자용 분리막 및 이를 포함하는 전기화학소자
KR20230026208A (ko) 리튬 이차전지용 분리막 및 이를 구비한 리튬 이차전지
KR20220161218A (ko) 전기화학소자용 세퍼레이터 및 이를 구비한 전기화학소자
KR20230105111A (ko) 전기화학소자용 분리막 및 이를 포함하는 전기화학소자
KR20150051506A (ko) 전기화학소자용 분리막 및 이를 포함하는 전기화학소자

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant