CN111072996A - 聚氨酯微粉的乳化方法、聚氨酯微粉乳液、皮革补伤剂及其应用 - Google Patents

聚氨酯微粉的乳化方法、聚氨酯微粉乳液、皮革补伤剂及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了聚氨酯微粉的乳化方法、聚氨酯微粉乳液、皮革补伤剂及其应用，包括以下步骤：将具有不同HLB值的非离子型表面活性剂混合，得到复合乳化剂；将聚氨酯微粉加到复合乳化剂中，得到聚氨酯微粉悬浮液；向聚氨酯微粉悬浮液中滴加去离子水；向聚氨酯微粉悬浮液中滴加固化剂，调节体系pH为7.5‑9，搅拌，得到聚氨酯微粉乳液；本发明解决了现有技术中聚氨酯微粉在水相或溶剂相中难以形成稳定体，限制其在皮革涂饰中应用的技术问题，实现了通过形成聚氨酯微粉乳液，并将其应用到皮革补伤剂中，改善皮革补伤剂的性能，同时若将含聚氨酯微粉的皮革补伤剂涂覆于坯革粒面，可显著提高补伤效果。

Description

聚氨酯微粉的乳化方法、聚氨酯微粉乳液、皮革补伤剂及其 应用
技术领域
本发明涉及制革化学与工程技术领域，尤其涉及聚氨酯微粉的乳化方法、聚氨酯微粉乳液、皮革补伤剂及其应用。
背景技术
制革常用原料皮主要是家畜皮，以牛皮、羊皮、猪皮居多，动物生长期间、原料皮保存期间以及原料皮(或蓝湿革)加工过程中，都会不可避免地对粒面造成不同程度的伤害，影响皮革美观程度，降低皮革使用价值。为弥补坯革粒面缺陷，修正坯革粒面瑕疵，提高皮革利用率，通常采用皮革补伤剂对坯革粒面伤残部位进行修补，皮革补伤剂由聚合物、填料、助剂组成，存在成膜性能差，干燥后易凹陷，韧性差的弊端。
发明内容
本申请实施例通过提供一种聚氨酯微粉的乳化方法、聚氨酯微粉乳液、皮革补伤剂及其应用，解决了现有技术中聚氨酯微粉在水相或溶剂相中难以形成稳定体，限制其在皮革涂饰中应用的技术问题，实现了通过形成聚氨酯微粉乳液，并将其应用到皮革补伤剂中，改善皮革补伤剂的性能；同时若将含聚氨酯微粉的皮革补伤剂涂覆于坯革粒面，可显著提高补伤效果。
本申请实施例提供了一种聚氨酯微粉的乳化方法，其特征在于,包括以下步骤：
(a)将具有不同HLB值的非离子型表面活性剂混合，得到复合乳化剂；
(b)将聚氨酯微粉加到复合乳化剂中，得到聚氨酯微粉悬浮液；
(c)向聚氨酯微粉悬浮液中滴加去离子水；
(d)向聚氨酯微粉悬浮液滴中加固化剂，调节体系pH为7.5-9，搅拌，得到聚氨酯微粉乳液。
进一步地，步骤(c)的具体步骤为：向聚氨酯微粉悬浮液中滴加去离子水，直到聚氨酯微粉悬浮液中聚氨酯微粉含量达到20-30％。
进一步地，步骤(d)中还滴加占聚氨酯微粉重0.05-0.1％的防霉剂，所述防霉剂在调节体系pH后滴加。
进一步地，所述非离子型表面活性剂由Span-20和Tween组成，所述Tween选自Tween-20、Tween-40或Tween-80中的任意一种。
进一步地，所述聚氨酯微粉的平均粒径为5μm、8μm、15μm中的任意一个。
进一步地，所述固化剂为乙二胺、三乙胺或三乙烯四胺中的任意一种。
本发明还提供了一种聚氨酯微粉乳液，该聚氨酯微粉乳液可以是按照本发明所记载的方法得到。
一种皮革补伤剂，包括如下步骤：
将聚氨酯微粉乳液、水、芳香族聚氨酯树脂、补伤膏、油蜡混合乳液、颜料膏、增稠剂混合均匀，即得皮革补伤剂；
以水的用量为基准，其中芳香族聚氨酯树脂15-20％，补伤膏100-150％，油蜡混合乳液30-40％，颜料膏10-15％；
所述聚氨酯微粉乳液用量占皮革补伤剂总重量的3-10％，所述增稠剂用量占皮革补伤剂总重量的2-5％。
一种皮革补伤剂的应用方法，包括如下步骤：
(e)提供一待涂饰坯革；
(f)将皮革补伤剂涂覆在待涂饰皮革粒面，所述涂覆选自喷涂、刷涂、辊涂中的任意一种；
(g)静置；
(h)熨平。
进一步地，所述皮革补伤剂的涂覆量为15-20g/sf；
步骤(g)中的所述静置时间为4-8h；
步骤(h)中的所述熨平温度为125-130℃，压力为25-30kgf。
本申请实施例中提供的一个或多个技术方案，至少具有如下技术效果或优点：
1、现有技术采用的乳化方法通常为单种表面活性剂乳化、或者任意几种表面活性剂乳化，不考虑其HLB值，乳化能力有限；而本申请采用了将不同HLB值的非离子型表面活性剂混合后作为聚氨酯微粉的乳化剂，由低HLB值与高HLB值的表面活性剂复配组成的复合乳化剂与水、油两相亲和力均较强，在乳化体系中具有协同乳化效应，可提高吸附量，增大胶束浓度，而且复合乳化剂界面表面张力低，界面膜强度高，可增大聚氨酯微粉凝聚阻力，从而提高乳液稳定性。
2、本申请的含复合乳化剂的聚氨酯微粉乳液作为助剂添加到皮革补伤剂中可提高补伤剂的流平性、渗透性；同时复合乳化剂由Span系列、Tween系列组成，Span系列、Tween系列表面活性剂复配形成的复合乳化剂不但不会改变聚氨酯微粉结构，同时还能提高聚氨酯微粉在水相中的分散稳定性。
3、聚氨酯微粉乳液采用的乙二胺、三乙胺、三乙烯四胺均属于脂肪胺类固化剂，呈现碱性，一方面可调节聚氨酯微粉乳液的pH，当pH达到7.5-9时，乳液具有良好的存放稳定性；另一方面脂肪胺类固化剂反应活性高，固化速度快，可提高聚氨酯微粉乳液的粘着性、耐酸耐碱性、耐水性、耐溶剂性；同时聚氨酯微粉乳液为水性乳液，添加防霉剂主要目的是防止乳液霉变，提高乳液存放稳定性和存放周期。
4、聚氨酯微粉结构中存在柔性的聚酯或聚醚链段，作为特殊助剂添加到皮革补伤剂中可改善涂层的柔韧性、回弹性、机械强度，使涂层能够适应坯革的形变，当受到外力冲击时，如振荡拉软、摔软、绷板等机械操作，涂层自身产生屈服性形变，不易裂浆、掉浆。但是其在水相或溶剂相中很难形成稳定体，因此限制了其在皮革补伤中的应用，本申请技术通过形成聚氨酯微粉乳液，进而应用到皮革补伤剂中，改善补伤剂的性能，提高补伤效果。
5、聚氨酯微粉表面具有不规则的凹凸感，形成的涂层微观表面具有适度的粗糙度，涂层对光线产生较强的“漫反射”现象，涂层表现出“消光”的效果，使得坯革粒面的缺陷或者伤残不显露，从而提高皮革等级率和利用率。
具体实施方式
为了更好的理解上述技术方案，下面将结合具体的实施方式对上述技术方案进行详细的说明。
实施例1
制备聚氨酯微粉乳液
包括以下步骤：
(a)选用非离子型表面活性剂Span-20 20份、Tween-40(罗恩试剂)80份，首先将2种非离子型表面活性剂混合，以500r/min的速度磁力搅拌5min，然后设置超声波功率为350W，超声分散10min，得到复合乳化剂；
(b)向复合乳化剂中加入50份平均粒径为5μm的聚氨酯微粉JC005C(上海军晨化工有限公司)，首先以1000r/min的速度磁力搅拌30min，浸泡18h，然后设置超声波功率为500W，超声分散60min，得到聚氨酯微粉悬浮液；
(c)向聚氨酯微粉悬浮液中滴加100份去离子水，使得悬浮液固含量达到20％。
(d)向聚氨酯微粉悬浮液中滴加固化剂三乙胺(罗恩试剂),调节体系pH为8，然后滴加0.05份防霉剂TJ-A2264(德美亭江化工公司)，以1500r/min的速度磁力搅拌90min，得到聚氨酯微粉乳液。
配制皮革补伤剂
将水100份、聚氨酯微粉乳液20份(本申请的聚氨酯微粉乳液)、芳香族聚氨酯树脂RU-43-989(斯塔尔精细涂料有限公司)15份、补伤膏STUCCO 8185(迈吉化工有限公司)150份、油蜡混合乳液CHEM KO 2311(厦门豪德雅贸易有限公司)40份、颜料膏PPE DEEP BLACKA-ID(斯塔尔精细涂料有限公司)10份、增稠剂RM-4414(斯塔尔精细涂料有限公司)10份混合均匀，即得皮革补伤剂。
皮革补伤剂的应用方法
包括以下步骤：待涂饰坯革→涂覆皮革补伤剂→静置→熨平；采用刷涂的涂饰方法；其中涂覆量为15g/sf；静置时间为4h；熨平温度为125℃，压力为30kgf。
以上所记载，仅为利用本创作技术内容的实施例，任何熟悉本项技艺者运用本创作所做的修饰、变化，皆属本创作主张的专利范围，而不限于实施例所揭示者。

Claims (10)

1.一种聚氨酯微粉的乳化方法，其特征在于，包括以下步骤：
(a)将具有不同HLB值的非离子型表面活性剂混合，得到复合乳化剂；
(b)将聚氨酯微粉加到复合乳化剂中，得到聚氨酯微粉悬浮液；
(c)向聚氨酯微粉悬浮液中滴加去离子水；
(d)向聚氨酯微粉悬浮液中滴加固化剂，调节体系pH为7.5-9，搅拌，得到聚氨酯微粉乳液。
2.根据权利要求1所述的一种聚氨酯微粉的乳化方法，其特征在于，步骤(c)的具体步骤为：向聚氨酯微粉悬浮液中滴加去离子水，直到聚氨酯微粉悬浮液中聚氨酯微粉含量达到20-30％。
3.根据权利要求1所述的一种聚氨酯微粉的乳化方法，其特征在于，步骤(d)中还滴加占聚氨酯微粉重0.05-0.1％的防霉剂，所述防霉剂在调节体系pH后滴加。
4.根据权利要求1所述的一种聚氨酯微粉的乳化方法，其特征在于，所述非离子型表面活性剂由Span-20和Tween组成，所述Tween选自Tween-20、Tween-40或Tween-80中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的一种聚氨酯微粉的乳化方法，其特征在于，所述聚氨酯微粉的平均粒径为5μm、8μm、15μm中的任意一个。
6.根据权利要求1所述的一种聚氨酯微粉的乳化方法，其特征在于，所述固化剂为乙二胺、三乙胺或三乙烯四胺中的任意一种。
7.一种按权利要求1-6任一项所述的方法加工的聚氨酯微粉乳液。
8.一种皮革补伤剂，其特征在于，包括如下步骤：
将聚氨酯微粉乳液、水、芳香族聚氨酯树脂、补伤膏、油蜡混合乳液、颜料膏、增稠剂混合均匀，即得皮革补伤剂；
以水的用量为基准，其中芳香族聚氨酯树脂15-20％，补伤膏100-150％，油蜡混合乳液30-40％，颜料膏10-15％；
所述聚氨酯微粉乳液用量占皮革补伤剂总重量的3-10％，所述增稠剂用量占皮革补伤剂总重量的2-5％。
9.一种皮革补伤剂的应用方法，其特征在于，包括如下步骤：
(e)提供一待涂饰坯革；
(f)将皮革补伤剂涂覆在待涂饰皮革粒面，所述涂覆选自喷涂、刷涂、辊涂中的任意一种；
(g)静置；
(h)熨平。
10.根据权利要求9所述的一种皮革补伤剂的应用方法，其特征在于，
所述皮革补伤剂的涂覆量为15-20g/sf；
步骤(g)中的所述静置时间为4-8h；
步骤(h)中的所述熨平温度为125-130℃，压力为25-30kgf。
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