CN111072629A - 一种尼古丁-草酸盐复合物晶体及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种尼古丁‑草酸盐复合物晶体及其应用，属于烟草化学技术领域。该晶体分子式为：2(C10H15N2)·C2O4·2.5(C2H2O4)；所述晶体属于单斜晶系，空间群C2，晶胞参数：a=10.8406(15)Å，b=9.8946(9)Å，c=33.102(5)Å，α=90.00°，β=93.481(13)°,γ=90.00°，V=3544.1(8)Å3。本发明尼古丁‑草酸盐复合物晶体为电子烟、加热不燃烧卷烟等相关制品的尼古丁提供了新的引入形式；该晶体在使用时，不仅可以改善口感，而且影响尼古丁的递送过程，能持续提供生理满足感。

Description

一种尼古丁-草酸盐复合物晶体及其应用
技术领域
本发明属于烟草化学技术领域，具体涉及一种尼古丁-草酸盐复合物晶体及其应用。
背景技术
20世纪末21世纪初，随着世界卫生组织《烟草控制框架公约》（FCTC）的签署和生效，掀起了全球第四次禁烟浪潮，控烟运动的形式已由个人、组织或国家的行为提升成全球范围内有组织、有计划统一行动，禁烟浪潮正在席卷全球的每一个角落。截止到目前，世界卫生组织《烟草控制框架公约》缔约方已达到177个，覆盖全球88%的人口。同时，随着人们生活水平不断提高，人们更加注重自己的身心健康和环境保护，对烟草有了新认识。为了应对当前形势，国外各大烟草集团纷纷投入巨资，投入新技术及新产品研发，新型烟草制品得以迅猛发展。
新型烟草制品具有以下一些主要特征：一是不需要燃烧，极大减少因燃烧产生的焦油和有害成分，相比传统卷烟危害性较小；二是不会产生或大幅度减少产生二手烟气，极大减轻对公共环境产生的影响，在一定程度上缓解了吸烟和公共场所禁烟的矛盾；三是能在一定程度上适应和满足消费者的生理需要。
然而目前，大多数的加热不燃烧卷烟或者电子烟中尼古丁的添加方式使得尼古丁不具有缓释效果，通常会对口腔及呼吸道刺激过大，且口感欠佳。得不到持续长久的生理满足感。
因此如何克服现有技术的不足是目前烟草化学技术领域亟需解决的问题。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术的不足，提供一种尼古丁-草酸盐复合物晶体及其应用，该晶体为电子烟、加热不燃烧卷烟等相关制品的尼古丁提供了新的引入形式；该晶体在使用时，不仅可以改善口感，而且影响尼古丁的递送过程，能持续提供生理满足感。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种尼古丁-草酸盐复合物晶体，其晶体分子式为：2(C10H15N2)·C2O4·2.5(C2H2O4)；所述晶体属于单斜晶系，空间群C2，晶胞参数：a=10.8406(15) Å，b=9.8946(9) Å，c=33.102(5) Å，α=90.00°，β=93.481(13)°,γ=90.00°，V=3544.1(8) Å3。
进一步，优选的是，所述晶体的晶胞内不对称单位数Z=8，晶体密度为1.199 g/cm3，R1=0.0739，wR2=0.1908。
进一步，优选的是，所述晶体的X-射线粉末衍射图在2θ角度为4.75°，5.12°，5.38°，6.38°，10.61°，10.80°，13.61°，16.90°，17.58°，17.82°，18.08°，18.87°，19.86°，20.37°，21.59°，21.98°，24.47°，25.06°，26.14°，26.42°，27.05°，27.57°，28.17°，29.02°，29.80°处有特征峰。
进一步，优选的是，所述晶体的液态核磁共振1H谱的化学位移在δ2.11、δ2.20、δ2.41、δ2.59、δ3.17、δ3.70、δ4.34、δ6.90、δ7.51、δ8.01、δ8.71ppm处有特征峰。
所述晶体的红外图谱如图5所示，热重分析图谱如图7所示。
本发明同时提供一种含上述尼古丁-草酸盐复合物晶体的加热卷烟烟支或电子烟烟液。
进一步，优选的是，在加热卷烟烟支中加入尼古丁-草酸盐复合物晶体，尼古丁-草酸盐复合物晶体加入质量为加热卷烟烟支质量的1~20%；
在电子烟烟液中加入尼古丁-草酸盐复合物晶体，尼古丁-草酸盐复合物晶体加入质量为电子烟烟液质量的1~10%。
进一步，优选的是，所述的加热卷烟烟支包括纤维、发烟剂、不燃性无机填料、粘合剂和香精香料；所述的纤维包括植物纤维、人造纤维、合成纤维和矿物纤维中的一种或几种的混合物，重量百分比为30~70%。
进一步，优选的是，发烟剂包括：丙二醇、丙三醇、三甘醇、山梨醇、木糖醇、乙二醇、中的一种或几种的混合物，重量百分比为10~30%，但不限于此，还可以为酯类化合物或高沸点烃。
不燃性无机填料包括碳酸钙、氧化镁、硫酸镁、二氧化硅、白垩、珍珠岩和硅藻土中的一种或几种的混合物，重量百分比为10~50%；
粘合剂包括有机粘合剂和/或无机粘合剂，重量百分比为5~20%。
进一步，优选的是，所述的电子烟烟液包括保润剂和香精香料；
所述的保润剂包括丙二醇和/或丙三醇，重量百分比至少为60%；所述的保润剂还包括丁二醇、聚乙二醇、三甘醇、三乙酸甘油酯和二乙酸甘油酯中的一种或几种的混合物，重量百分比为1~20%。
进一步，优选的是，电子烟烟液中不含有水分，且液体粘度小于100mPa.s。
本发明中粘合剂包括有机粘合剂和/或无机粘合剂，其中，有机粘合剂包括甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、乙酰基纤维素和海藻酸钠中的一种或几种的混合物；所述的无机粘合剂包括氧化镁和硅酸钾中的一种或几种的混合物。
由于尼古丁是烟叶中天然生物碱的主要化学成分，分子结构是由两个氮杂环构成，吡咯环pKa=7.87，吡啶环pKa=3.15。吡啶环中的氮原子由于芳香化的影响，碱性很弱，与芳胺的碱性相近。吡咯烷环中的氮原子属于叔胺，由于此环没有芳香化，其碱性与脂肪族叔胺碱性相近。本发明利用尼古丁独特的化学性质，将其和酸进行化学反应，合成的尼古丁盐复合物晶体，经研究发现，该复合物晶体不仅不影响尼古丁的吸食效果，反而对口感有一定的改善作用，还能提升尼古丁的缓释效果且可以降低对消化道的刺激性，具有良好的应用价值。
本发明与现有技术相比，其有益效果为：
本发明通过成盐的方式将尼古丁和草酸结合并形成单晶体，该晶体在人工模拟唾液中表现出明显的缓释作用，使该固体产物能应用于各种形式的烟草制品例如传统卷烟、雪茄烟、电子烟、加热不燃烧卷烟以及无烟气烟草制品的配方设计、质量控制研究中，为尼古丁的引入形式提供了更多可能性。
本发明通过尼古丁-草酸盐复合物晶体作为加热卷烟烟支的尼古丁引入形式，影响尼古丁的递送过程，能让尼古丁在烟支加热过程中均匀、缓慢、持久释放，提供长效平和持续生理满足感。此类烟支摒弃了传统烟草材料，包括烟丝、烟梗、烟末、再造烟叶等材料，使用纤维和尼古丁复合盐，能显著降低烟气有害成分，大大提高了加热卷烟的抽吸安全性。同时，使得此类卷烟抽吸刺激性低、香气浓郁、木质杂气小，抽吸品质好，增加卷烟舒适感和安全性，能明显提升加热卷烟口感。
本发明通过尼古丁-草酸盐复合物晶体作为电子烟烟液的尼古丁引入形式，能让尼古丁在雾化过程中均匀、缓慢、持久释放，不仅可以改善口感，而且影响尼古丁的递送过程，能持续提供生理满足感，能明显降低常规电子烟烟液的口腔及呼吸道刺激性，同时能明显提升电子烟的口感的。
附图说明
图1为尼古丁-草酸盐复合物晶体带原子编号的结构式；
图2为尼古丁-草酸盐复合物单晶晶体结构图；
图3为尼古丁-草酸盐复合物晶体结构堆积图；
图4为草酸、尼古丁与尼古丁-草酸盐的液态核磁共振1H谱图；
图5为草酸与尼古丁-草酸盐红外光谱对比图；
图6为草酸与尼古丁-草酸盐的粉末X-射线衍射对比图；
图7为草酸与尼古丁-草酸盐的热重分析对比图；
其中，尼古丁草酸盐为本发明尼古丁-草酸盐复合物晶体。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的详细描述。
本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限定本发明的范围。实施例中未注明具体技术或条件者，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用材料或设备未注明生产厂商者，均为可以通过购买获得的常规产品。
实施例1
1、尼古丁-草酸盐复合物晶体的制备
1.1尼古丁与草酸复合物的制备
取1.57g草酸于锥形瓶中，加入20mL甲醇搅拌至固体完全溶解，对锥形瓶进行遮光处理后，置于超声仪中滴加1.0 mL尼古丁，控制反应温度为40~45℃，60min滴加完毕，超声至反应结束。
1.2复合物单晶培养
过滤步骤1.1反应后所得到的溶液，将滤液置于常温避光处，静置，待晶体生长，即可得到棕黄色透明块状固体。
2、尼古丁-草酸盐复合物晶体的结构表征
2.1 X-射线单晶衍射法
测定条件：选择大小合适的晶体，利用CCD Xcalibur E型X-射线单晶衍射仪（瑞士Bruker公司）进行X-射线单晶衍射测试。MoKα辐射，λ= 0.71073，293K，θ扫描范围3.13~26.37°。Olex2-1.1 (SHELX-97) 软件包用于结构解析与精修。
结构解析：X-射线单晶衍射结构分析表明，草酸尼古丁复合物为两个一价尼古丁阳离子与一个二价草酸根离子和2.5个草酸分子组成。
该化合物属单斜晶系，C2空间群，密度为1.199g/cm3，具体晶胞参数见表1，氢键数据见表2，原子编号如图1所示，晶体结构如图2所示，晶体结构堆积图如图3所示。
表1 晶胞参数
Figure 138144DEST_PATH_IMAGE002
表2 尼古丁-草酸盐中氢键键长键角结果
Figure 334770DEST_PATH_IMAGE004
从图2中可以看出，该复合物除了以离子键紧密结合外，氢键在其空间结构的形成中也扮演了重要角色。草酸分子失去两个H+变成二价草酸根负离子（-OOC-COO-），其中一个H+（O7-H）与尼古丁分子吡咯环上的氮（N1）结合变为-NH+-，一个H+（O5-H）与另一个尼古丁分子吡啶环上的氮（N4）结合变为-NH+-。失去H+的草酸根离子具有较强的电负性，通过N4−H···O5、N4−H···O8和N1−H···O6氢键与尼古丁离子连接。同时，复合物中的中性草酸分子主要通过氢键作用力结合在晶格中，草酸分子通过O4−H···O5、O4−H···O6和O10−H···O8等氢键与草酸根离子作用，通过O4−H···N2氢键与尼古丁离子作用。除此之外，中性草酸根分子还通过其它分子间氢键维持其在晶格中的稳定性。
由晶体结构堆积图（图3）可以明显的看出，尼古丁离子与草酸根离子和草酸分子相互紧密结合，且整体形成片层状网格结构，每个两层尼古丁离子之间为草酸根离子与草酸分子连接形成的横向交错状片层结构，每隔两个这样的三层结构，存在一层纵向连接的草酸分子结构。
2.2 液态核磁共振谱法
测试条件：在298K下，利用Bruker-AVANCE III （400 MHz）液体核磁共振谱仪测定样品的1H-NMR。分别称取5 mg草酸、5μL尼古丁和本发明尼古丁-草酸盐复合物晶体溶于500 μLDMSO-d6溶剂中。使用Topspin 3.5软件（BrukerBiospin，Ltd.）对核磁共振数据进行处理和分析。
尼古丁、草酸和本发明尼古丁-草酸盐复合物晶体的核磁谱图如图4所示，尼古丁和草酸的分子结构和原子编号见图4。尼古丁：1H-NMR( 400 MHz， DMSO-d6)，δ:8.47(d, 1H,C5-H), 8.45(d, 1H, C1-H), 7.72(d, 1H, C3-H), 7.35(q, 1H, C2-H), 3.15(t, 1H, C9-Ha), 3.09(t, 1H, C6-H), 2.25(t, 1H, C9-Hb), 2.16(m, 1H, C7-Hb), 2.06(s, 3H,CH3), 1.84(m, 1H, C8-Ha), 1.75(m, 1H, C8-Hb), 1.58(m, 1H, C7-Ha)。草酸：1H-NMR(400 MHz， DMSO-d6)，草酸分子结构中仅含一种H，且为化学位移不确定的活泼氢，表现为3-6 ppm范围内的宽峰。
对比尼古丁和本发明尼古丁-草酸盐复合物晶体的核磁谱图，产物核磁中与尼古丁对应的甲基峰发生明显位移，从δ:2.06移动至δ:2.59，Δδ=0.53，与之相连的吡咯环上的氢也发生了显著的化学位移变化；尼古丁吡啶环上的氢，δ:8.47(d, 1H, C5-H),8.45(d,1H, C1-H), 7.72(d, 1H, C3-H), 7.35(q, 1H, C2-H)，发生不同程度的化学位移，且Δδ分别为0.24、0.19、0.29和0.16，化学位移变化明显。另外，本发明尼古丁-草酸盐复合物晶体氢谱在6-8 ppm范围内出现较小的宽峰，为活泼氢的特征峰，说明尼古丁-草酸盐复合物晶体中含有未解离的草酸单体。综上，由核磁氢谱结果分析可知草酸与尼古丁发生了反应，且吡咯环和吡啶环上氢的化学位移均变化明显，可以推测尼古丁的吡啶环与吡咯环均可结合草酸。
2.3红外光谱法
测试条件：采用美国赛默飞世尔科技公司的傅里叶变换红外光谱仪（Nicolet 670）。将待测试样品与干燥KBr充分研磨混合后压片，测试范围设为4000-400 cm-1，扫描次数为64。
分析结果如图5所示，本发明尼古丁-草酸盐复合物晶体的红外图谱不同于草酸图谱与尼古丁图谱的叠加，说明产物不是草酸与尼古丁的物理混合物。叔氨基正离子（N+-H）的N-H伸缩振动峰出现在2800 cm-1~2250cm-1范围内，且为宽而强的复杂多重峰。在该范围内，尼古丁单体仅存在一处极微小的特征吸收，草酸单体在2750 cm-1和2500 cm-1处存在强度极弱的两个单峰，然而尼古丁-草酸盐复合物晶体在2700 cm-1~2250 cm-1范围内出现宽而强的多重峰，判断为N+-H的N-H伸缩振动峰，表明产物中存在叔氨基正离子。同时，对比尼古丁-草酸盐复合物晶体与草酸和尼古丁的图谱，发现尼古丁-草酸盐复合物晶体在1650cm-1处出现较强的新峰，而羧基负离子（-COO-）离子的红外特征吸收峰位于1650 cm-1~1540cm-1，由此可知产物中存在羧基负离子，进步一证明尼古丁与草酸发生反应形成了盐。
2.4 粉末X-射线衍射图谱（PXRD）
测试条件：研磨草酸和本发明尼古丁-草酸盐复合物晶体，待测。X射线粉末衍射仪：帕纳科有限公司（荷兰）。一维探测系统X'Pert-PRO超能探测器，Cu Kα辐射，IKα2:IKα1=0.5，λ1=1.540598，λ2=1.544426，光管电压为40 kV，管电流40 mA，2θ扫描范围为4-50°，步长0.02626（2θ），计数时间30 ms/step。图6给出草酸和尼古丁-草酸盐复合物晶体的PXRD谱图。对比分析草酸和尼古丁-草酸盐复合物晶体PXRD谱图，从中可以看出特征峰位（表3）的显著变化，二者特征峰位呈现明显的不同，表明草酸与尼古丁发生反应，生成尼古丁草酸盐的结果得到初步证实。
表3草酸与尼古丁-草酸盐复合物晶体的XRPD主要峰位
Figure DEST_PATH_IMAGE005
2.5热重分析（TGA）
测试方法：精密量取草酸（含二水）、尼古丁-草酸盐复合物晶体3~8mg，在10℃/min的加热速率下，从30℃测量至600℃。经过数据处理，得到两种样品的TGA图和一阶微分图（DTG图），见图7，其中实线表示TGA，虚线表示DTG。
分析结果如图7所示，草酸（含二水）有两个失重阶段，第一阶段失重从67 ℃开始，98℃时达到失重速率峰值，直至113℃完成该阶段失重过程，失重率达到28.2%。第二阶段失重从162℃至205℃，该过程失重率为70.2%，失重速率峰值出现在192℃。第一阶段与第二阶段失重率比值为0.40，与二水草酸中水和草酸的质量比一致，表明第一阶段和第二阶段分别为失去水和草酸的过程。对于草酸与尼古丁反应得到的产物而言，其失重特性与草酸单体具有明显差异。产物从197℃开始快速失重，在220℃达到失重速率的峰值，直至238℃总失重率97%。对比产物失重峰与草酸单体中的草酸失重峰，失重开始的温度和最大失重速度对应的温度均存在较大的差异，产物的失重峰整体向更高温度移动，表明产物不是简单的草酸与尼古丁的物理混合物。说明草酸与尼古丁发生反应后，形成了热稳定性更高的草酸尼古丁复合物。
2.6 尼古丁-草酸盐复合物晶体的应用
通过成盐的方式将尼古丁和草酸结合并形成单晶体，在人工模拟唾液中表现出明显的缓释作用，使该固体产物能应用于各种形式的烟草制品例如传统卷烟、雪茄烟、电子烟、加热不燃烧卷烟以及无烟气烟草制品的配方设计、质量控制研究中，为尼古丁的引入形式提供了更多可能性。
实施例2
一种含上述尼古丁-草酸盐复合物晶体的加热卷烟烟支，包括纤维、发烟剂、不燃性无机填料、粘合剂和香精香料；
所述的纤维为植物纤维，重量百分比为30%。
发烟剂为丙二醇和丙三醇的混合物（质量比为1：1），重量百分比为30%；
不燃性无机填料为碳酸钙，重量百分比为10%；
粘合剂为羧甲基纤维素，重量百分比为20%
在加热卷烟烟支中加入尼古丁-草酸盐复合物晶体，尼古丁-草酸盐复合物晶体加入质量为加热卷烟烟支质量的1%。
实施例3
一种含上述尼古丁-草酸盐复合物晶体的加热卷烟烟支，包括纤维、发烟剂、不燃性无机填料、粘合剂和香精香料；
所述的纤维包括人造纤维，重量百分比为70%。
发烟剂为三甘醇，重量百分比为10%；
不燃性无机填料为氧化镁，重量百分比为12%；
粘合剂为硅酸钾，重量百分比为6%
在加热卷烟烟支中加入尼古丁-草酸盐复合物晶体，尼古丁-草酸盐复合物晶体加入质量为加热卷烟烟支质量的20%。
实施例4
一种含上述尼古丁-草酸盐复合物晶体的加热卷烟烟支，包括纤维、发烟剂、不燃性无机填料、粘合剂和香精香料；
所述的纤维包括合成纤维和矿物纤维的混合物（质量比为1：1），重量百分比为31%。
发烟剂为木糖醇和乙二醇的混合物，重量百分比为11%；
不燃性无机填料为白垩、珍珠岩和硅藻土的混合物（质量比为1：1：1），重量百分比为50%；
粘合剂为甲基纤维素、氧化镁和硅酸钾的混合物（质量比为1：1：1），重量百分比为6%；
在加热卷烟烟支中加入尼古丁-草酸盐复合物晶体，尼古丁-草酸盐复合物晶体加入质量为加热卷烟烟支质量的10%。
实施例5
一种含上述尼古丁-草酸盐复合物晶体的电子烟烟液，包括保润剂和香精香料；
所述的保润剂包括丙二醇，重量百分比为60%；
所述的保润剂还包括丁二醇，重量百分比为20%。
电子烟烟液中不含有水分，且液体粘度小于100mPa.s。
在电子烟烟液中加入尼古丁-草酸盐复合物晶体，尼古丁-草酸盐复合物晶体加入质量为电子烟烟液质量的1%
实施例6
一种含上述尼古丁-草酸盐复合物晶体的电子烟烟液，包括保润剂和香精香料；
所述的保润剂包括丙三醇，重量百分比为70%；
所述的保润剂还包括聚乙二醇、三甘醇和三乙酸甘油酯的混合物（质量比为1：1：1），重量百分比为15%。
电子烟烟液中不含有水分，且液体粘度小于100mPa.s。
在电子烟烟液中加入尼古丁-草酸盐复合物晶体，尼古丁-草酸盐复合物晶体加入质量为电子烟烟液质量的10%
实施例7
一种含上述尼古丁-草酸盐复合物晶体的电子烟烟液，包括保润剂和香精香料；
所述的保润剂包括丙二醇和丙三醇（质量比为1：1），重量百分比为80%；
所述的保润剂为二乙酸甘油酯，重量百分比为1%。
电子烟烟液中不含有水分，且液体粘度小于100mPa.s。
在电子烟烟液中加入尼古丁-草酸盐复合物晶体，尼古丁-草酸盐复合物晶体加入质量为电子烟烟液质量的5%。
应用实例1
一种含尼古丁-草酸盐复合物晶体的加热卷烟烟支，由以下重量百分比的组分组成：植物纤维56%、碳酸钙20%、丙二醇5%、甘油5%、尼古丁-草酸盐复合物晶体5%、香草醛1%、巨豆三烯酮2%、茄酮1%、甲基纤维素5%。
对比例1
一种含烟草再造烟叶的加热卷烟烟支，由以下重量百分比的组分组成：再造烟叶61%、碳酸钙20%、丙二醇5%、甘油5%、香草醛1%、巨豆三烯酮2%、茄酮1%、甲基纤维素5%。
组织相关评吸专家，对比评吸了应用实例1和对比例1，并进行了打分，打分均值结果如表4所示。结果表面添加尼古丁-草酸盐复合物晶体的加热卷烟烟支在协调、刺激性和口感上都比采用常规的再造烟叶的加热卷烟烟支更优，且整体的持续满足感和口感都更好。
表4
Figure 26783DEST_PATH_IMAGE006
应用实例2
一种含尼古丁-草酸盐复合物晶体的电子烟烟液，由以下重量百分比的组分组成：丙二醇30%、丙三醇55%、蓝莓香精2%、葡萄香料1%、尼古丁-草酸盐复合物晶体3%、聚乙二醇6%、薄荷香料1%、烟草提取物2%。
对比例2
一种普通常规的电子烟烟液，由以下重量百分比的组分组成：丙二醇30%、丙三醇55%、蓝莓香精2%、葡萄香料1%、烟碱0.5%、聚乙二醇6%、薄荷香料1%、烟草提取物2%，巨豆三烯酮2.5%。
组织相关评吸专家，对比评吸了应用实例2和对比例2，并进行了打分，打分结果如表5所示。添加尼古丁-草酸盐复合物晶体的电子烟烟液在协调、刺激性和余味上都比直接添加烟碱的烟液更优，尤其是香气上明显好于对比例2，且整体的持续满足感和口感都更好。
表5
Figure DEST_PATH_IMAGE007
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (10)

1.一种尼古丁-草酸盐复合物晶体，其特征在于，其晶体分子式为：2(C10H15N2)·C2O4·2.5(C2H2O4)；所述晶体属于单斜晶系，空间群C2，晶胞参数：a=10.8406(15) Å，b=9.8946(9)Å，c=33.102(5) Å，α=90.00°，β=93.481(13)°,γ=90.00° ，V=3544.1(8) Å3。
2.根据权利要求1所述的尼古丁-草酸盐复合物晶体，其特征在于，所述晶体的晶胞内不对称单位数Z=8，晶体密度为1.199 g/cm3，R1=0.0739，wR2=0.1908。
3.根据权利要求1所述的尼古丁-草酸盐复合物晶体，其特征在于，所述晶体的X-射线粉末衍射图在2θ角度为4.75°，5.12°，5.38°，6.38°，10.61°，10.80°，13.61°，16.90°，17.58°，17.82°，18.08°，18.87°，19.86°，20.37°，21.59°，21.98°，24.47°，25.06°，26.14°，26.42°，27.05°，27.57°，28.17°，29.02°，29.80°处有特征峰。
4.根据权利要求1所述的尼古丁-草酸盐复合物晶体，其特征在于，所述晶体的液态核磁共振1H谱的化学位移在δ2.11、δ2.20、δ2.41、δ2.59、δ3.17、δ3.70、δ4.34、δ6.90、δ7.51、δ8.01、δ8.71ppm处有特征峰。
5.一种含权利要求1~4任意一项所述的尼古丁-草酸盐复合物晶体的加热卷烟烟支或电子烟烟液。
6.根据权利要求5所述的含尼古丁-草酸盐复合物晶体的加热卷烟烟支或电子烟烟液，其特征在于：在加热卷烟烟支中加入尼古丁-草酸盐复合物晶体，尼古丁-草酸盐复合物晶体加入质量为加热卷烟烟支质量的1~20%；
在电子烟烟液中加入尼古丁-草酸盐复合物晶体，尼古丁-草酸盐复合物晶体加入质量为电子烟烟液质量的1~10%。
7.根据权利要求5所述的含尼古丁-草酸盐复合物晶体的加热卷烟烟支，其特征在于：所述的加热卷烟烟支包括纤维、发烟剂、不燃性无机填料、粘合剂和香精香料；所述的纤维包括植物纤维、人造纤维、合成纤维和矿物纤维中的一种或几种的混合物，重量百分比为30~70%。
8.根据权利要求7所述的含尼古丁-草酸盐复合物晶体的加热卷烟烟支，其特征在于：发烟剂包括：丙二醇、丙三醇、三甘醇、山梨醇、木糖醇、乙二醇中的一种或几种的混合物，重量百分比为10~30%；
不燃性无机填料包括碳酸钙、氧化镁、硫酸镁、二氧化硅、白垩、珍珠岩和硅藻土中的一种或几种的混合物，重量百分比为10~50%；
粘合剂包括有机粘合剂和/或无机粘合剂，重量百分比为5~20%。
9.根据权利要求5所述的含尼古丁-草酸盐复合物晶体的电子烟烟液，其特征在于：所述的电子烟烟液包括保润剂和香精香料；
所述的保润剂包括丙二醇和/或丙三醇，重量百分比至少为60%；所述的保润剂还包括丁二醇、聚乙二醇、三甘醇、三乙酸甘油酯和二乙酸甘油酯中的一种或几种的混合物，重量百分比为1~20%。
10.根据权利要求5所述的含尼古丁-草酸盐复合物晶体的电子烟烟液，其特征在于：电子烟烟液中不含有水分，且液体粘度小于100mPa.s。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110590741A (zh) * 2019-10-10 2019-12-20 云南中烟工业有限责任公司 一种烟碱-苹果酸复合晶体及其制备方法与应用
CN111528515A (zh) * 2020-04-30 2020-08-14 云南中烟工业有限责任公司 一种含尼古丁-3,5-二羟基苯甲酸盐的烟草再造烟叶及其应用
CN113180282A (zh) * 2021-05-07 2021-07-30 云南中烟工业有限责任公司 一种基于外消旋酒石酸尼古丁盐胶凝剂的载香超分子凝胶
CN113208156A (zh) * 2021-05-07 2021-08-06 云南中烟工业有限责任公司 一种基于柠檬酸尼古丁盐胶凝剂的载香超分子凝胶
WO2022251121A1 (en) * 2021-05-27 2022-12-01 Rai Strategic Holdings Inc. Aerosol generating composition comprising nicotine and acid or nicotine salt

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1102647A (zh) * 1994-05-13 1995-05-17 淄博麒龙生物化工有限公司 烟碱及其盐的制备方法
CN103931618A (zh) * 2014-04-21 2014-07-23 马震 一种含固体烟碱的农药组合物
CN106536501A (zh) * 2014-05-27 2017-03-22 R.J.雷诺兹烟草公司 烟碱盐、共晶体和盐共晶体络合物
CN107536099A (zh) * 2017-09-14 2018-01-05 昌宁德康生物科技（深圳）有限公司 一种尼古丁盐及其制备方法
WO2018031600A1 (en) * 2016-08-08 2018-02-15 Juul Labs, Inc. Nicotine oxalic acid formulations
CN107812005A (zh) * 2017-10-26 2018-03-20 广州和慧思生物科技有限公司 一种复合烟碱盐及其制备方法
WO2019005889A1 (en) * 2017-06-26 2019-01-03 Nude Nicotine, Inc. NICOTINE SALTS AND METHODS FOR PREPARING AND USING SAME

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1102647A (zh) * 1994-05-13 1995-05-17 淄博麒龙生物化工有限公司 烟碱及其盐的制备方法
CN103931618A (zh) * 2014-04-21 2014-07-23 马震 一种含固体烟碱的农药组合物
CN106536501A (zh) * 2014-05-27 2017-03-22 R.J.雷诺兹烟草公司 烟碱盐、共晶体和盐共晶体络合物
WO2018031600A1 (en) * 2016-08-08 2018-02-15 Juul Labs, Inc. Nicotine oxalic acid formulations
WO2019005889A1 (en) * 2017-06-26 2019-01-03 Nude Nicotine, Inc. NICOTINE SALTS AND METHODS FOR PREPARING AND USING SAME
CN107536099A (zh) * 2017-09-14 2018-01-05 昌宁德康生物科技（深圳）有限公司 一种尼古丁盐及其制备方法
CN107812005A (zh) * 2017-10-26 2018-03-20 广州和慧思生物科技有限公司 一种复合烟碱盐及其制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110590741A (zh) * 2019-10-10 2019-12-20 云南中烟工业有限责任公司 一种烟碱-苹果酸复合晶体及其制备方法与应用
CN111528515A (zh) * 2020-04-30 2020-08-14 云南中烟工业有限责任公司 一种含尼古丁-3,5-二羟基苯甲酸盐的烟草再造烟叶及其应用
CN113180282A (zh) * 2021-05-07 2021-07-30 云南中烟工业有限责任公司 一种基于外消旋酒石酸尼古丁盐胶凝剂的载香超分子凝胶
CN113208156A (zh) * 2021-05-07 2021-08-06 云南中烟工业有限责任公司 一种基于柠檬酸尼古丁盐胶凝剂的载香超分子凝胶
WO2022251121A1 (en) * 2021-05-27 2022-12-01 Rai Strategic Holdings Inc. Aerosol generating composition comprising nicotine and acid or nicotine salt

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