CN111054393B - 一种Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种Co1‑xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂及其制备方法，属于光催化技术和环境污染治理领域。本发明采用静电纺丝法制备BiVO4纳米纤维，再通过特定的反应环境和比例控制得到复合前驱体，最后加入NaHS水合物硫化，得到表面控制生长的Co1‑xS纳米片，形成Co1‑ xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂，该光催化剂具有高效的可见光催化活性，可用于有机污染物降解中，具有非常好的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于光催化技术和环境污染治理技术领域，涉及一种Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂及其制备方法。
背景技术
目前，环境污染日趋严重，已成为一个直接威胁人类生存，亟需解决的焦点问题。光催化技术是从二十世纪70年代逐步发展起来的在能源和环境领域有着重要应用前景的绿色技术。该技术能使环境中的有机污染物发生氧化分解反应，最终降解为CO2、水和无机离子等小分子物质，由于不存在二次污染、降解程度高等优点被认为是目前最具开发潜力的环境污染处理方法。该技术的关键在于光催化剂的设计与选择。目前，在众多的半导体光催化剂中，铋系光催化材料因其无毒、活性高和稳定等优势，具有潜在的应用价值，越来越受人们的关注。而钒酸铋是铋系光催化材料中的一种廉价、稳定和无毒的一类具有广泛研究和利用前景的光催化剂。其禁带宽度为2.4eV，具有可见光催化活性，然而其光吸收范围较小，且光生电子和空穴对无法有效分离限制了其应用，如何解决这些问题是提高钒酸铋光催化性能的关键。
发明内容
为了解决上述问题，本发明采用静电纺丝手段首先构筑钒酸铋纳米纤维结构，通过该方法制得的钒酸铋纳米纤维尺寸小，催化性能高，再通过纤维表面原位生长Co1-xS，形成异质结构来加快光生载流子的迁移速率，从而提高钒酸铋的光催化性能。异质结构的构筑可有效结合不同组分的优势，建立有效界面促进光生载流子的分离和转移，是提高光催化性能的有效手段。Co1-xS是一种窄带隙半导体材料，具有很强的可见光吸收能力，且与BiVO4能带结构匹配，因此构筑Co1-xS/BiVO4异质结构能有效分离光生电子-空穴对，并且能增强对可见光的吸收，从而实现光催化性能的提高。
本发明的第一个目的在于提供一种Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂的制备方法，所述方法包括如下步骤：
(1)将铋源和钒源分散于溶剂中，然后加入聚乙烯吡咯烷酮，混匀，进行静电纺丝，形成纺丝产物；烘干、煅烧，即得BiVO4纳米纤维；
(2)将步骤(1)所得的BiVO4纳米纤维和钴源、助剂分散于水中进行水热反应，反应结束后进行固液分离，取沉淀、烘干，制得复合前驱物；
(3)将步骤(2)所得的复合前驱物与NaHS水合物分散于水中，混匀静置，固液分离取沉淀，烘干即得Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂。
在本发明的一种实施方式中，所述铋源为五水硝酸铋和/或氯化铋。
在本发明的一种实施方式中，所述钒源选自乙酰丙酮氧钒、乙酰丙酮钒、偏钒酸铵、偏钒酸钠中的一种或多种。
在本发明的一种实施方式中，所述铋源和钒源的摩尔比为1：1。
在本发明的一种实施方式中，所述聚乙烯吡咯烷酮的分子量为130万。
在本发明的一种实施方式中，所述步骤(1)中溶剂为DMF、乙酸和乙醇的混合溶剂。其中DMF、乙酸和乙醇的质量比为2.5：2：2.5。
在本发明的一种实施方式中，所述步骤(1)中烘干是在80℃的烘箱中烘干。
在本发明的一种实施方式中，所述步骤(1)中煅烧是升温至450～550℃，保温时间1～2 h。
在本发明的一种实施方式中，所述步骤(2)中钴源为六水合氯化钴和/或六水合硝酸钴。
在本发明的一种实施方式中，所述步骤(2)中BiVO4纳米纤维与钴源中钴的摩尔比为 1:3～3:1。进一步优选(2-3)：1。
在本发明的一种实施方式中，所述步骤(2)中助剂为六亚甲基四胺和二水合柠檬酸钠。
在本发明的一种实施方式中，所述步骤(2)中钴源、六亚甲基四胺和二水合柠檬酸钠的摩尔比为1：1：0.1。
在本发明的一种实施方式中，所述步骤(2)中水热反应的反应温度为80～90℃。反应时间为5～8h。
在本发明的一种实施方式中，所述步骤(2)中烘干是在80℃的烘箱中烘干。
在本发明的一种实施方式中，所述步骤(3)中NaHS水合物与钴源的摩尔比为(2-30)： 1。
在本发明的一种实施方式中，所述步骤(3)中烘干是在80℃的烘箱中烘干。
本发明提供用于降解有机污染物的Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂，用静电纺丝法先制备BiVO4纳米纤维，再通过纤维表面原位生长Co1-xS，形成异质结构，得到Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂，具体包括如下步骤：
(1)BiVO4纳米纤维的制备：称取1～2g五水硝酸铋和0.5～1g乙酰丙酮氧钒溶于2.5g DMF+2.0g乙酸+2.5g乙醇的混合溶液中，充分搅拌形成均一溶液，再称取0.5～1g分子量为130万的聚乙烯吡咯烷酮加入到混合溶液中，搅拌8h待溶液混合均匀稳定，用于静电纺丝，纺丝产物置于80℃的烘箱中烘干，将烘干后的纺丝产物从锡箔纸上揭下，用剪刀剪成合适大小的片层，平整置于瓷舟中，将瓷舟置于管式炉中，设置煅烧参数，升温时间118min，保温温度为450～550℃，保温时间1～2h，然后自然冷却至室温，得到BiVO4纳米纤维；
(2)Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合前驱物的制备：称取一定量六水合氯化钴、六亚甲基四胺和二水合柠檬酸钠溶于150mL去离子水中，充分搅拌后加入0.5mmol BiVO4纳米纤维，将配置好的溶液装入250mL三颈烧瓶中，在80～90℃的油浴中加热5～8h后，静置冷却至室温，离心洗涤，置于80℃烘箱中烘干；
(3)称取2～5mmol NaHS水合物溶于20mL去离子水中，充分磁力搅拌混合均匀后，加入0.1g复合前驱物，搅拌5～30min后，将悬浮液室温下静置3h，离心分离产物，置于80℃烘箱中烘干，得到Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂。
本发明的第二个目的是利用上述方法提供一种Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂。
本发明的第三个目的是将上述的Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂应用于降解有机污染物中。
本发明的第四个目的是提供一种废气或者废水的处理方法，所述方法是利用上述的 Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂作为有机污染物降解剂。
本发明与现有技术相比，具有显著优点：
(1)本发明采用静电纺丝法先合成BiVO4纳米纤维，再通过纤维表面原位生长Co1- xS，形成异质结构，得到Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂，该光催化剂呈现纤维多级结构，易于回收，并且Co1-xS纳米片与BiVO4纤维结构紧密结合，形成有效界面作用。
(2)本发明所制备的Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂，与纯BiVO4相比，对可见光的吸收显著增强，光生电子-空穴分离效率提高，可见光催化活性显著提升。
附图说明
图1为Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂的X-射线衍射花样图；
图2为BiVO4和Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂的形貌分析图；
图3为BiVO4,Co1-xS和Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂的紫外-可见漫反射光谱图；
图4为BiVO4,Co1-xS和Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂的光电流测试图；
图5为Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂的光催化性能对比图；
图6为对比例2所得复合光催化剂的形貌分析图；
图7为对比例2所得复合光催化剂的催化性能对比图。
具体实施方式
本发明Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂，用静电纺丝法先制备BiVO4纳米纤维，再通过纤维表面原位生长Co1-xS，形成异质结构，得到Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂，对可见光吸收增强，具有高效的可见光催化性能。
本发明涉及到的Co1-xS是一种钴硫化合物。钴硫化合物包含一系列原子比的化合物，如 Co1-xS,CoS,CoS2,Co3S4,Co9S8等，其中Co1-xS具有特殊的欠钴型结构而具有较好的性能。本发明涉及到的钴硫化合物Co1-xS是按照钴源和硫源中Co:S摩尔比为(0.001-0.9)：1复合得到。
本发明涉及的静电纺丝的具体过程为：将纺丝液注入纺丝针筒内，将针筒内空气排尽，裁剪22cm*53cm的锡箔纸裹覆于纺丝机滚筒表面，固定针筒在挤出泵上，将高压电源正极夹在喷丝头上，负极接在滚筒上.打开滚筒，设置滚筒转速为300r/min，打开微量挤出泵，选择合适的推液速度。待溶液被缓慢挤出后，打开高压电源，设置正极电压为17kV，负极电压为2kV，使纺丝平稳进行。待纺丝结束后，先关闭高压电压，后停止推进程序，再关闭滚筒，清理纺丝机，将取下的纺丝产物置于80℃的烘箱中烘干，然后煅烧得到BiVO4纳米纤维结构。
本发明一种Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)BiVO4纳米纤维的制备：称取1～2g五水硝酸铋和0.5～1g乙酰丙酮氧钒溶于2.5g DMF+2.0g乙酸+2.5g乙醇的混合溶液中，充分搅拌形成均一溶液，再称取0.5～1g分子量为130万的聚乙烯吡咯烷酮加入到混合溶液中，搅拌8h待溶液混合均匀稳定，用于静电纺丝，纺丝产物置于80℃的烘箱中烘干，将烘干后的纺丝产物从锡箔纸上揭下，用剪刀剪成合适大小的片层，平整置于瓷舟中，将瓷舟置于管式炉中，设置煅烧参数，升温时间118min，保温温度为450～550℃，保温时间1～2h，然后自然冷却至室温，得到BiVO4纳米纤维；
(2)Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合前驱物的制备：称取一定量六水合氯化钴、六亚甲基四胺和二水合柠檬酸钠溶于150mL去离子水中，充分搅拌后加入0.5mmol BiVO4纳米纤维，将配置好的溶液装入250mL三颈烧瓶中，在80～90℃的油浴中加热5～8h后，静置冷却至室温，离心洗涤，置于80℃烘箱中烘干；
(3)称取2～5mmol NaHS水合物溶于20mL去离子水中，充分磁力搅拌混合均匀后，加入0.1g复合前驱物，搅拌5～30min后，将悬浮液室温下静置3h，离心分离产物，置于80℃烘箱中烘干，得到Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂。
为了更好的理解本发明，下面结合实例进一步阐明本发明的内容，但本发明的内容不局限于下面所给出的实例。
实施例1：
一种Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)BiVO4纳米纤维的制备：称取1.21g五水硝酸铋和0.662g乙酰丙酮氧钒溶于2.5g DMF+2.0g乙酸+2.5g乙醇的混合溶液中，充分搅拌形成均一溶液，再称取0.7g分子量为 130万的聚乙烯吡咯烷酮加入到混合溶液中，搅拌8h待溶液混合均匀稳定，用于静电纺丝，纺丝产物置于80℃的烘箱中烘干，将烘干后的纺丝产物从锡箔纸上揭下，用剪刀剪成合适大小的片层，平整置于瓷舟中，将瓷舟置于管式炉中，设置煅烧参数，升温时间118min，保温温度为500℃，保温时间1h，然后自然冷却至室温，得到BiVO4纳米纤维；
(2)Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合前驱物的制备：称取0.25mmol六水合氯化钴、0.25mmol 六亚甲基四胺和0.025mmol二水合柠檬酸钠溶于150mL去离子水中，充分搅拌后加入0.5 mmol BiVO4纳米纤维，将配置好的溶液装入250mL三颈烧瓶中，在90℃的油浴中加热5h 后，静置冷却至室温，离心洗涤，置于80℃烘箱中烘干；其中，BiVO4纳米纤维与钴源中钴的摩尔比为2：1；
(3)称取4mmol NaHS水合物溶于20mL去离子水中，充分磁力搅拌混合均匀后，加入0.1g复合前驱物，搅拌5min后，将悬浮液室温下静置3h，离心分离产物，置于80℃烘箱中烘干，得到Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂(Co：S摩尔比为0.0625：1)。
实施例2：
一种Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)BiVO4纳米纤维的制备：称取1.21g五水硝酸铋和0.662g乙酰丙酮氧钒溶于2.5g DMF+2.0g乙酸+2.5g乙醇的混合溶液中，充分搅拌形成均一溶液，再称取0.7g分子量为 130万的聚乙烯吡咯烷酮加入到混合溶液中，搅拌8h待溶液混合均匀稳定，用于静电纺丝，纺丝产物置于80℃的烘箱中烘干，将烘干后的纺丝产物从锡箔纸上揭下，用剪刀剪成合适大小的片层，平整置于瓷舟中，将瓷舟置于管式炉中，设置煅烧参数，升温时间118min，保温温度为500℃，保温时间1h，然后自然冷却至室温，得到BiVO4纳米纤维；
(2)Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合前驱物的制备：称取0.5mmol六水合氯化钴、0.5mmol 六亚甲基四胺和0.05mmol二水合柠檬酸钠溶于150mL去离子水中，充分搅拌后加入0.5 mmol BiVO4纳米纤维，将配置好的溶液装入250mL三颈烧瓶中，在90℃的油浴中加热5h 后，静置冷却至室温，离心洗涤，置于80℃烘箱中烘干；其中，BiVO4纳米纤维与钴源中钴的摩尔比为1：1；
(3)称取4mmol NaHS水合物溶于20mL去离子水中，充分磁力搅拌混合均匀后，加入0.1g复合前驱物，搅拌5min后，将悬浮液室温下静置3h，离心分离产物，置于80℃烘箱中烘干，得到Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂(Co：S摩尔比为0.125：1)。
实施例3：
一种Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)BiVO4纳米纤维的制备：称取1.21g五水硝酸铋和0.662g乙酰丙酮氧钒溶于2.5g DMF+2.0g乙酸+2.5g乙醇的混合溶液中，充分搅拌形成均一溶液，再称取0.7g分子量为 130万的聚乙烯吡咯烷酮加入到混合溶液中，搅拌8h待溶液混合均匀稳定，用于静电纺丝，纺丝产物置于80℃的烘箱中烘干，将烘干后的纺丝产物从锡箔纸上揭下，用剪刀剪成合适大小的片层，平整置于瓷舟中，将瓷舟置于管式炉中，设置煅烧参数，升温时间118min，保温温度为500℃，保温时间1h，然后自然冷却至室温，得到BiVO4纳米纤维；
(2)Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合前驱物的制备：称取0.167mmol六水合氯化钴、0.167 mmol六亚甲基四胺和0.0167mmol二水合柠檬酸钠溶于150mL去离子水中，充分搅拌后加入0.5mmol BiVO4纳米纤维，将配置好的溶液装入250mL三颈烧瓶中，在90℃的油浴中加热5h后，静置冷却至室温，离心洗涤，置于80℃烘箱中烘干；其中，BiVO4纳米纤维与钴源中钴的摩尔比为3：1；
(3)称取4mmol NaHS水合物溶于20mL去离子水中，充分磁力搅拌混合均匀后，加入0.1g复合前驱物，搅拌5min后，将悬浮液室温下静置3h，离心分离产物，置于80℃烘箱中烘干，得到Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂(Co：S摩尔比为0.04：1)。
实施例4：
一种Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)BiVO4纳米纤维的制备：称取1.21g五水硝酸铋和0.662g乙酰丙酮氧钒溶于2.5g DMF+2.0g乙酸+2.5g乙醇的混合溶液中，充分搅拌形成均一溶液，再称取0.7g分子量为130万的聚乙烯吡咯烷酮加入到混合溶液中，搅拌8h待溶液混合均匀稳定，用于静电纺丝，纺丝产物置于80℃的烘箱中烘干，将烘干后的纺丝产物从锡箔纸上揭下，用剪刀剪成合适大小的片层，平整置于瓷舟中，将瓷舟置于管式炉中，设置煅烧参数，升温时间118min，保温温度为500℃，保温时间1h，然后自然冷却至室温，得到BiVO4纳米纤维；
(2)Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合前驱物的制备：称取1mmol六水合氯化钴、1mmol六亚甲基四胺和0.1mmol二水合柠檬酸钠溶于150mL去离子水中，充分搅拌后加入0.5mmolBiVO4纳米纤维，将配置好的溶液装入250mL三颈烧瓶中，在90℃的油浴中加热5h后，静置冷却至室温，离心洗涤，置于80℃烘箱中烘干；其中，BiVO4纳米纤维与钴源中钴的摩尔比为1：2；
(3)称取4mmol NaHS水合物溶于20mL去离子水中，充分磁力搅拌混合均匀后，加入0.1g复合前驱物，搅拌5min后，将悬浮液室温下静置3h，离心分离产物，置于80℃烘箱中烘干，得到Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂(Co：S摩尔比为0.25：1)。
实施例5：
一种Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)BiVO4纳米纤维的制备：称取1.21g五水硝酸铋和0.662g乙酰丙酮氧钒溶于2.5g DMF+2.0g乙酸+2.5g乙醇的混合溶液中，充分搅拌形成均一溶液，再称取0.7g分子量为 130万的聚乙烯吡咯烷酮加入到混合溶液中，搅拌8h待溶液混合均匀稳定，用于静电纺丝，纺丝产物置于80℃的烘箱中烘干，将烘干后的纺丝产物从锡箔纸上揭下，用剪刀剪成合适大小的片层，平整置于瓷舟中，将瓷舟置于管式炉中，设置煅烧参数，升温时间118min，保温温度为500℃，保温时间1h，然后自然冷却至室温，得到BiVO4纳米纤维；
(2)Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合前驱物的制备：称取1.5mmol六水合氯化钴、1.5mmol 六亚甲基四胺和0.15mmol二水合柠檬酸钠溶于150mL去离子水中，充分搅拌后加入0.5 mmol BiVO4纳米纤维，将配置好的溶液装入250mL三颈烧瓶中，在90℃的油浴中加热5h 后，静置冷却至室温，离心洗涤，置于80℃烘箱中烘干；其中，BiVO4纳米纤维与钴源中钴的摩尔比为1：3；
(3)称取4mmol NaHS水合物溶于20mL去离子水中，充分磁力搅拌混合均匀后，加入0.1g复合前驱物，搅拌5min后，将悬浮液室温下静置3h，离心分离产物，置于80℃烘箱中烘干，得到Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂(Co：S摩尔比为0.375：1)。
对Co1-xS，BiVO4以及不同复合比例的Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂进行了X-射线衍射表征，衍射峰分别对应于相应的标准卡片，如图1所示，结果表明利用实施例1-5所述的方法成功得到了Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂。利用扫描电子显微镜对所制备样品的形貌进行了分析，如图2a和2b所示，钒酸铋为纤维结构，从图2c和2d可以看出，钒酸铋纳米纤维表面生长Co1-xS纳米片，形成Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂。利用紫外-可见漫反射光谱对Co1-xS，BiVO4以及Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂对可见光的吸收情况进行了表征，如图3所示，Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂对可见光的吸收比BiVO4纳米纤维显著增强。光生电荷的分离情况通过光电流测试进行了分析，如图4所示，可以看出Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂的光电流强度大于BiVO4纳米纤维和Co1-xS纳米片，表明复合光催化剂具有更好的电荷分离效率。
光催化剂的光催化性能是通过300W氙灯提供的可见光照射下降解亚甲基蓝溶液来衡量的，具体的实验过程如下：称取10mg光催化剂加入10mg/L的亚甲基蓝100mL溶液中，将配好的溶液置于暗处搅拌分散30min使其达到吸附平衡，然后打开氙灯光源使溶液进行光催化反应，每隔15min取约4mL的溶液，利用离心机离心分离出光催化剂，取上层清夜用紫外分光光度计来测量溶液中残留的亚甲基蓝吸光度。再通过对其进行准一级动力学拟合得到降解速率值，如图5所示，可以看出当BiVO4与Co1-xS中Co的摩尔比为2：1时，Co1-xS/BiVO4具有最佳性能，明显优于BiVO4和Co1-xS。
对比例1：
参照实施例1，省略步骤(2)中的六亚甲基四胺和二水合柠檬酸钠，其他条件不变。结果发现无法制得Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合前驱物，更无法进行硫化得到相应的Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂。
对比例2：
参照实施例1，将步骤(2)中的六亚甲基四胺和二水合柠檬酸钠替换为氢氧化钠和十二烷基苯磺酸钠，其他条件不变，制得相应的复合光催化剂，形貌结构如图6所示，Co1-xS很难生长在BiVO4纳米纤维表面。
所得复合光催化剂的性能与纯BiVO4纳米纤维相差不大，相比于实施例1中所得Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂性能明显要差，如图7所示。
Claims (11)
1.一种Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
（1）将铋源和钒源分散于溶剂中，然后加入聚乙烯吡咯烷酮，混匀，进行静电纺丝，形成纺丝产物；烘干、煅烧，即得BiVO4纳米纤维；
（2）将步骤（1）所得的BiVO4纳米纤维和钴源、助剂分散于水中进行水热反应，反应结束后进行固液分离，取沉淀、烘干，制得复合前驱物；所述助剂为六亚甲基四胺和二水合柠檬酸钠；
（3）将步骤（2）所得的复合前驱物与NaHS水合物分散于水中，混匀静置，固液分离取沉淀，烘干即得Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂；
所述Co1-xS是按照钴源和硫源中Co:S摩尔比为（0.001-0.9）：1复合得到。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（2）中BiVO4纳米纤维与钴源中钴的摩尔比为1:3~3:1。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述铋源和钒源的摩尔比为1：1。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述铋源和钒源的摩尔比为1：1。
5.根据权利要求1-4任一所述的方法，其特征在于，所述步骤（1）中溶剂为DMF、乙酸和乙醇的混合溶剂。
6.根据权利要求1-4任一所述的方法，其特征在于，所述步骤（1）中煅烧是升温至450~550 ℃，保温时间1~2 h。
7.根据权利要求1-4任一所述的方法，其特征在于，所述步骤（2）中助剂为六亚甲基四胺和二水合柠檬酸钠。
8.根据权利要求1-4任一所述的方法，其特征在于，所述步骤（2）中水热反应的反应温度为80~90℃,反应时间为5~8 h。
9.权利要求1-8任一所述方法制得的Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂。
10.权利要求9所述的Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂在降解有机污染物中的应用。
11.一种废气或者废水的处理方法，其特征在于，所述方法是权利要求9所述的Co1-xS/BiVO4纳米纤维复合光催化剂作为有机污染物降解剂。
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| CN111054393A (zh) | 2020-04-24 |
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