CN111052487A - 锂二次电池用电解液和包含其的锂二次电池 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种锂二次电池用电解液和包含其的锂二次电池,所述电解液包含:溶剂;锂盐;和添加剂,其中所述添加剂是二胺类化合物。
Description
技术领域
本申请要求于2017年9月21日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请10-2017-0121599号和于2018年9月20日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请10-2018-0112635号的优先权和权益,其全部内容通过引用被并入本文中。
本发明涉及锂二次电池用电解液和包含其的锂二次电池。
背景技术
随着便携式电子设备、电动车辆和大容量电力存储系统近期的发展,出现了对大容量电池的需求。锂-硫电池是使用具有硫-硫键(S-S键)的硫系材料作为正极活性材料且使用锂金属作为负极活性材料的二次电池,并且作为正极活性材料的主要材料的硫具有资源非常丰富、无毒且原子量低的优点。
此外,锂-硫电池的理论放电容量为1672mAh/g-硫,并且理论能量密度为2600Wh/kg,这与目前研究的其他电池系统的理论能量密度(Ni-MH电池:450Wh/kg,Li-FeS电池:480Wh/kg,Li-MnO2电池:1000Wh/kg,Na-S电池:800Wh/kg)相比是非常高的,因此锂-硫电池作为具有高能量密度性能的电池而已经受到了关注。
为了使锂-硫电池商业化首先需要解决的问题是由多硫化锂引起的电池的低寿命性能。多硫化锂(Li2Sx,x=8、6、4、2)是在锂-硫电池的电化学反应期间产生的中间产物,并且对有机电解液具有高溶解度。溶解在电解液中的多硫化锂逐渐向负极扩散,并且脱离正极的电化学反应区域,因此不能参与正极的电化学反应,导致容量损失。
另外,多硫化锂溶出增加了电解液的粘度,从而降低了离子传导性,并且多硫化锂通过连续的充电和放电反应而与锂金属负极反应,使硫化锂(Li2S)固定在锂金属表面上,这引起反应活性降低的问题和电势劣化的问题。
鉴于上述情况,已经尝试使用诸如LiNO3的电解液添加剂来形成能够保护Li金属负极的层,然而,当使用LiNO3时,在消耗LiNO3的同时形成了Li保护层,这导致的问题在于,当在重复的充电和放电过程中超过了极限时,不再能够保护Li负极。
[专利文献]
(专利文献1)韩国专利申请未决公开2012-0122674号“Negative Electrode forLithium Secondary Battery,Method for Preparing the Same and Lithium SecondaryBattery Employing the Same(锂二次电池用负极、其制备方法和使用其的锂二次电池)”
发明内容
技术问题
鉴于上述内容,本发明的发明人已经对锂二次电池、特别是添加到锂-硫电池的电解液中的添加剂进行了研究,从而完成了本发明。
因此,本发明的一个方面提供了一种锂二次电池用电解液,所述锂二次电池用电解液在不使用LiNO3的情况下具有减少的穿梭现象并且有利地实现充电。
本发明的另一个方面提供了一种包含所述电解液的锂二次电池。
技术方案
根据本发明的一个方面,提供一种锂二次电池用电解液,所述锂二次电池用电解液包含溶剂、锂盐和添加剂,其中所述添加剂是二胺类化合物。
根据本发明的另一个方面,提供一种锂二次电池,所述锂二次电池包含:正极;锂金属负极;和所述电解液。
有益效果
本发明的电解液被用在锂二次电池中,并且在不使用LiNO3的情况下在减少穿梭现象并实现有利的充电方面是有效的。
附图说明
图1是显示根据本发明的实施例1的电池性能的图。
图2是显示根据本发明的实施例2的电池性能的图。
图3是显示根据本发明的比较例1的电池性能的图。
图4是显示根据本发明的比较例2的电池性能的图。
图5是显示根据本发明的实施例3的电池性能的图。
具体实施方式
下文中,将对本发明进行详细描述,使得本领域技术人员可以容易地实施本发明。然而,本发明可以以各种不同的形式来实施,并且不限于本文中所描述的实例。
锂二次电池用电解液
本发明涉及一种锂二次电池用电解液,所述锂二次电池用电解液使用二胺类化合物作为添加剂,以在不使用LiNO3的情况下减少穿梭现象并有利地实现充电。
具体地,本发明包含溶剂、锂盐和作为添加剂的钙盐,并且
在对在不使用LiNO3的情况下具有减少的穿梭现象并有利地实现充电的电解液组合物进行研究的同时,本发明的发明人已经确定,当将包含少量二胺类化合物添加剂的电解液用在锂二次电池中时,获得了足以代替LiNO3的优异电池性能。
二胺类化合物的这种效果根据电解液中所包含的二胺类化合物的含量而更清楚地表现出来。具体地,如稍后描述的实验例1中所示,确定了,在使用包含少量的苯二甲胺(XDA)添加剂的电解液时,获得了足以代替LiNO3的优异的电池性能。
作为上述本发明的二胺类化合物,可以使用芳族二胺类化合物,更优选地,可以使用苯二甲胺(XDA)。
至于含量,作为一个实例,相对于100重量%的电解液,可以以0.01重量%至1.0重量%、优选0.05重量%至0.5重量%、更优选0.1重量%至0.3重量%的量包含上述本发明的二胺类化合物。当钙盐含量小于0.01重量%时,可能无法获得本发明的上述效果,即无法获得足以代替LiNO3的优异电池性能,而当所述含量大于1.0重量%时,Li以与使用现有的LiNO3时类似的方式被消耗,并且形成了厚的保护层,该保护层在驱动电池时起到电阻层的作用,结果是,放电容量降低,并且导致了对寿命性能不利的效果。因此,含量被适当地控制在上述范围内。
本发明的锂二次电池用电解液包含溶剂,并且在本文中,溶剂不受特别限制,只要其是用作锂二次电池、特别是锂-硫电池中所使用的电解液的溶剂即可。具体地,可以使用选自如下中的一种或多种类型的非水溶剂作为溶剂:碳酸酯类、酯类、醚类、酮类、醇类和非质子溶剂。
作为碳酸酯类溶剂,可以使用碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二丙酯(DPC)、碳酸甲丙酯(MPC)、碳酸乙丙酯(EPC)、碳酸甲乙酯(MEC)、碳酸亚乙酯(EC)、碳酸亚丙酯(PC)、碳酸亚丁酯(BC)等,然而,碳酸酯类溶剂不限于此。
作为酯类溶剂,可以使用乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、1,1-二甲基乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、γ-丁内酯、癸内酯、戊内酯、甲瓦龙酸内酯、己内酯等,然而,酯类溶剂不限于此。
作为醚类溶剂,可使用二乙醚、二丙醚、二丁醚、二甲氧基甲烷(DMM)、三甲氧基甲烷(TMM)、二甲氧基乙烷(DME)、二乙氧基乙烷(DEE)、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚、四甘醇二甲醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、聚乙二醇二甲醚等,然而,醚类溶剂不限于此。
作为酮类溶剂,例如可以使用环己酮等。另外,作为醇类溶剂,可以使用乙醇、异丙醇等,并且作为非质子溶剂,可以使用:腈,诸如乙腈;酰胺,诸如二甲基甲酰胺;二氧戊环,诸如1,3-二氧戊环(DOL);环丁砜等。
另外,作为醇类溶剂,可以使用乙醇、异丙醇等,并且作为非质子溶剂,可以使用:腈,诸如R-CN(R为具有直链、支链或环状结构的C2至C20的烃基基团,并且可以包括双键、芳环或醚键);酰胺,诸如二甲基甲酰胺;二氧戊环,诸如1,3-二氧戊环(DOL);环丁砜等。
非水溶剂可以单独使用或作为多种溶剂的混合物来使用,并且可以根据目标电池性能来适当控制混合多种溶剂时的混合比。
作为非水溶剂,优选使用醚类溶剂。醚类溶剂是优选的,因为其与成为锂二次电池、特别是锂-硫电池的负极的锂金属具有高相容性,并且能够提高电池效率、循环寿命和安全性。另外,醚类溶剂的供体数高,由此通过螯合锂阳离子而增加了锂盐的离解度,容易通过增加对多硫化锂的溶解性而确保硫的反应性,并且由于粘度低而具有自由离子迁移,因此,可以明显提高电解液的离子传导性。
醚类溶剂可以是直链醚、环状醚或其混合溶剂。
直链醚的非限制性实例可以包括选自如下中的一种或多种:二甲醚、二乙醚、二丙醚、二丁醚、二异丁醚、乙基甲基醚、乙基丙基醚、乙基叔丁基醚、二甲氧基甲烷、三甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、二甲氧基丙烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚、乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二丙二醇二亚甲基醚、丁二醇醚、二乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇异丙基甲基醚、二乙二醇丁基甲基醚、二乙二醇叔丁基乙基醚和乙二醇乙基甲基醚。
环状醚的非限制性实例可以包括选自如下中的一种或多种:二氧戊环、甲基二氧戊环、二甲基二氧戊环、乙烯基二氧戊环、甲氧基二氧戊环、乙基甲基二氧戊环、烷、二烷、三烷、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、二甲基四氢呋喃、二甲氧基四氢呋喃、乙氧基四氢呋喃、二氢吡喃、四氢吡喃、呋喃和甲基呋喃。
优选地,醚类溶剂可以是1,3-二氧戊环、1,2-二甲氧基乙烷、四氢呋喃、2,5-二甲基呋喃、呋喃、2-甲基呋喃、1,4-烷、4-甲基-1,3-二氧戊环、四乙二醇二甲醚或以上溶剂的混合溶剂。
更具体地,醚类溶剂可以是从直链醚和环状醚中各选一种的混合溶剂,并且在本文中,混合比可以为5:95至95:5的体积比。
根据本发明的一个实施方案,混合溶剂可以是1,3-二氧戊环(DOL)和1,2-二甲氧基乙烷(DME)的混合溶剂。本文中,混合溶剂可以是将DOL和DME以5:95至95:5、优选30:70至70:30、更优选40:60至60:40的体积比混合的溶剂。
同时,本发明的锂二次电池用电解液包含用于提高离子传导性的锂盐。锂盐在本发明中不受特别限制,并且可以不受限制地使用通常用于锂二次电池、特别是锂-硫电池中的锂盐。
具体地,锂盐可以是选自如下中的一种:LiCl、LiBr、LiI、LiClO4、LiBF4、LiB10Cl10、LiPF6、LiCF3SO3、LiCF3CO2、LiC4BO8、LiAsF6、LiSbF6、LiAlCl4、CH3SO3Li、CF3SO3Li、(CF3SO2)2NLi、(C2F5SO2)2NLi、(SO2F)2NLi、(CF3SO2)3CLi、双(草酸)硼酸锂、草酰二氟硼酸锂、4,5-二氰基-2-(三氟甲基)咪唑锂、二氰基三唑锂(lithium dicyanotriazolate)、硫氰酸锂、氯硼烷锂、低级脂族羧酸锂(此处,低级脂族可以是指例如具有1至5个碳原子的脂族)、四苯基硼酸锂、亚胺锂以及以上材料的组合,优选地,可以使用(CF3SO2)2Nli、(C2F5SO2)2NLi、(SO2F)2NLi等。
可以在考虑离子传导性等的情况下来确定锂盐的浓度,并且作为一个实例,锂盐的浓度可以为0.1M至4.0M(mol/L),优选0.5M至2.0M,更优选0.5M至1.5M。当锂盐浓度小于上述范围时,难以确保适合于电池驱动的离子传导性,而当浓度大于上述范围时,电解液的粘度增加,从而锂离子迁移率降低,并且由于锂盐自身的分解反应的增加而导致电池性能可能下降,因此浓度被适当地控制在上述范围内。
另外,本发明的锂二次电池用电解液不包含在分子中具有N-O键的化合物,特别是LiNO3。
在电解液中包含在分子中具有N-O键的化合物(如LiNO3)具有形成能够保护Li金属负极的层的优点。然而,因为在消耗LiNO3的同时形成了Li保护层,所以存在的问题在于,当在重复的充电和放电过程中超过了极限时,不再能够保护Li负极,并且本发明的发明人添加二胺类化合物作为添加剂,所述二胺类化合物能够代替在分子中具有N-O键的化合物如LiNO3,因此不包含在分子中具有N-O键的化合物如LiNO3。
在分子中具有N-O键的化合物的具体实例可以是硝酸类或亚硝酸类化合物、硝基化合物等。作为一个实例,在分子中具有N-O键的化合物可以选自如下材料:硝酸锂、硝酸钾、硝酸铯、硝酸钡、硝酸铵、亚硝酸锂、亚硝酸钾、亚硝酸铯、亚硝酸铵、硝酸甲酯、硝酸二烷基咪唑鎓、硝酸胍、硝酸咪唑鎓、硝酸吡啶鎓、亚硝酸乙酯、亚硝酸丙酯、亚硝酸丁酯、亚硝酸戊酯、亚硝酸辛酯、硝基甲烷、硝基丙烷、硝基丁烷、硝基苯、二硝基苯、硝基吡啶、二硝基吡啶、硝基甲苯、二硝基甲苯、吡啶N-氧化物、烷基吡啶N-氧化物和四甲基哌啶氧化物(tetramethylpiperidinyloxyl)。
制备电解液的方法在本发明中不受特别限制,并且可以在制备中使用本领域中已知的常规方法。
锂二次电池
根据本发明的锂二次电池使用根据本发明的锂二次电池用电解液作为电解液,从而在不使用LiNO3的情况下表现出减少穿梭现象并有利地实现充电的电池性能。锂二次电池、特别是锂-硫电池包括包含硫化合物的正极、包含锂金属或锂合金的负极,并且除此之外,还可以包含设置在正极与负极之间的隔膜。
锂二次电池的正极、负极和隔膜的构造在本发明中不受特别限制,并且可以遵循本领域中已知的构造。
正极
根据本发明的正极包含形成在正极集电器上的正极活性材料。
作为正极集电器,本领域中能够用作集电器的那些集电器都可以使用,具体地,可以优选使用具有优异导电性的泡沫铝、泡沫镍等。
正极活性材料包含硫化合物,并且所述硫化合物可以包括单质硫(S8)、硫系列化合物或其混合物。硫系列化合物可以具体为Li2Sn(n≥≥1)、有机硫化合物、碳-硫聚合物((C2Sx)n:x=2.5至50,n≥≥2)等。这些物质可以作为与导电材料的复合物来使用,因为单独的硫材料不具有导电性。
导电材料可以是多孔的。因此,作为导电材料,可以不受限制地使用具有多孔性和导电性的那些物质,例如,可以使用具有多孔性的碳类材料。作为这种碳类材料,可以使用炭黑、石墨、石墨烯、活性炭、碳纤维等。另外,也可以使用:金属纤维,如金属网;金属粉末,如铜、银、镍和铝;或者有机导电材料,如聚亚苯基衍生物。导电材料可以单独使用或作为混合物来使用。
正极还可以包含用于正极活性材料和导电材料的粘合以及用于粘合在集电器上的粘合剂。粘合剂可以包括热塑性树脂或热固性树脂。例如,可以单独使用或作为混合物来使用如下材料:聚乙烯、聚环氧乙烷、聚丙烯、聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、苯乙烯-丁二烯橡胶、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏二氟乙烯-氯三氟乙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、聚氯三氟乙烯、偏二氟乙烯-五氟丙烯共聚物、丙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-氯三氟乙烯共聚物、偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯共聚物、偏二氟乙烯-全氟甲基乙烯基醚-四氟乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物等,然而,粘合剂不限于此,并且能够用作本领域中的粘合剂的那些粘合剂都可以使用。
可以使用常规方法来制备这种正极,具体地,可以通过如下方式来制备:将通过将正极活性材料、导电材料和粘合剂混合在有机溶剂中而制备的形成正极活性材料层用组合物涂覆在集电器上,并对所得物进行干燥,并且选择性地将所得物压缩模制在集电器上以提高电极密度。在此,作为有机溶剂,优选使用能够均匀分散正极活性材料、粘合剂和导电材料且容易蒸发的那些溶剂。具体地,可以包括乙腈、甲醇、乙醇、四氢呋喃、水、异丙醇等。
负极
根据本发明的负极包括形成在负极集电器上的负极活性材料。
具体地,负极集电器可以选自如下材料:铜、不锈钢、钛、银、钯、镍、其合金以及以上材料的组合。可以用碳、镍、钛或银对不锈钢进行表面处理,并可以使用铝-镉合金作为所述合金。除此之外,还可以使用焙烧碳、其表面用导电材料处理过的非导电聚合物、导电聚合物等。
作为负极活性材料,可以使用如下材料:能够可逆地嵌入或脱嵌锂离子(Li+)的材料;能够通过与锂离子、锂金属或锂合金反应而可逆地形成含锂化合物的材料。能够可逆地嵌入或脱嵌锂离子(Li+)的材料的实例可以包括结晶碳、无定形碳或其混合物。能够通过与锂离子(Li+)反应而可逆地形成含锂化合物的材料的实例可以包括氧化锡、硝酸钛或硅。锂合金的实例可以包括锂(Li)与选自如下中的金属的合金:钠(Na)、钾(K)、铷(Rb)、铯(Cs)、钫(Fr)、铍(Be)、镁(Mg)、钙(Ca)、锶(Sr)、钡(Ba)、镭(Ra)、铝(Al)和锡(Sn)。
负极还可以包含用于粘合负极活性材料和导电材料并用于粘合在集电器上的粘合剂,具体地,粘合剂与上述正极的粘合剂相同。
另外,可以优选使用锂金属负极作为根据本发明的负极。
隔膜
可以将常规隔膜设置在正极与负极之间。隔膜是具有将电极物理隔开的功能的物理隔膜,并且可以不受特别限制地使用通常用作隔膜的那些隔膜,特别地,优选的是在对电解液的离子迁移具有低的阻力的同时具有优异的电解液保湿能力的隔膜。
另外,隔膜在使正极和负极彼此隔开或绝缘的同时使锂离子能够在正极与负极之间迁移。这种隔膜可以由多孔的且不导电或绝缘的材料形成。隔膜可以是独立的构件如膜,或者是添加到正极和/或负极的涂层。
具体地,可以单独使用或作为其层压物来使用多孔聚合物膜,例如由聚烯烃类聚合物如乙烯均聚物、丙烯均聚物、乙烯/丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物和乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物制备的多孔聚合物膜,或者可以使用常规的多孔无纺布,例如由高熔点玻璃纤维或聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维制成的无纺布,然而,隔膜不限于此。
锂二次电池中所包含的正极、负极和隔膜各自可以使用常规的成分和制备方法来制备,尽管不特别受限于此,但锂二次电池的外观可以包括使用罐的圆筒型、方型、袋型、硬币型等。
优选实施方案
下文中,为了说明本发明而提供了优选实施例,然而,以下实例仅用于说明目的,并且对于本领域技术人员来说显而易见的是,可以在本发明的范围和技术构思内进行各种修改和变型,并且这样的修改和变型也属于所附权利要求书。
实施例:电解液的制备
[实施例1]
通过如下方式制备电解液:将1M浓度的(SO2F3)2NLi添加到以1:1(体积/体积)混合二氧戊环(DOL)和二甲氧基乙烷(DME)的溶剂中,并基于电解液的总重量向其添加0.1重量%的苯二甲胺(XDA)。
[实施例2]
除了添加0.2重量%的苯二甲胺(XDA)之外,以与实施例1中相同的方式制备电解液。
[实施例3]
除了与0.1重量%的苯二甲胺(XDA)一起添加0.1重量%的LiNO3之外,以与实施例1中相同的方式制备电解液。
[比较例1]
除了不添加XDA之外,以与实施例1中相同的方式制备电解液。
[比较例2]
除了添加2,4,6-三甲基苯胺代替XDA之外,以与实施例1中相同的方式制备电解液。
实验例1:电池性能的评价
(锂硫电极的制备)
将90重量%的硫、5重量%的炭黑和5重量%的聚环氧乙烷与乙腈混合,以制备正极活性材料浆料。将该正极活性材料浆料涂覆在铝集电器上,并将所得物干燥,以制备具有30×50mm2的尺寸和5mAh/cm2的负载量的正极。
另外,使用厚度为50μm的锂金属作为负极。为了除去形成在锂金属上的天然层,使用刷子在手套箱中进行了研磨。
将制备的正极和负极放置成彼此面对,并且在其间设置厚度为20μm的聚乙烯隔膜,并且将所得物用实施例1至3以及比较例1和2的每一种电解液进行填充,以制造硬币电池。
(电池性能评价)
为了评价电解液中所包含的XDA含量和硝酸锂内含物对电池性能的影响,在以如下条件进行3个循环的同时对实施例1至3和比较例1和2的每一种锂-硫电池进行比容量和电池电势的测量和比较,并且将实施例1的结果示于图1中,将实施例2的结果示于图2中,将比较例1的结果示于图3中,将比较例2的结果示于图4中,并将实施例3的结果示于图5中。
充电和放电条件:在0.1C的电流密度下重复进行2.5次充电和放电。将放电进行至下限电压1.8V(相对于Li/Li+),并将充电进行至上限电压2.5V(相对于Li/Li+)。
当查看图1至图5的结果时,在比较例1中发生了充电延迟,即在充电期间在达到2.5V时在未完成充电的情况下充电容量增加的现象,已知这是由多硫化锂的穿梭现象引起的。
另一方面看出,使用实施例1和实施例2的包含XDA的电解液的电池具有减少的比较例1中所发生的充电延迟,特别地,在具有高XDA含量的实施例2中该效果显著提高。
另外看出,使用比较例2的包含常规胺化合物的电解液的电池与比较例1一样具有充电延迟,并且不能进行正常充电。
还看出,在使用实施例3的还包含LiNO3的电解液的电池中,LiNO3和XDA立刻起作用,并且即使当使用少量添加剂时,与仅使用XDA时相比,也实现了稳定的驱动。
通过上述结果,确认了使用XDA(二胺化合物)作为添加剂以代替LiNO3的电解液的效果,看出,多硫化锂的穿梭现象得以减少,并且在添加剂含量增加时正常实现了充电。
Claims (12)
1.一种锂二次电池用电解液,所述锂二次电池用电解液包含:
溶剂;
锂盐;和
添加剂,
其中所述添加剂是二胺类化合物。
2.根据权利要求1所述的锂二次电池用电解液,其中所述二胺类化合物为芳族二胺类化合物。
3.根据权利要求2所述的锂二次电池用电解液,其中所述芳族二胺类化合物为苯二甲胺(XDA)。
4.根据权利要求1所述的锂二次电池用电解液,其中所述溶剂为选自如下中的一种或多种类型的非水溶剂:碳酸酯类、酯类、醚类、酮类、醇类和非质子溶剂。
5.根据权利要求1所述的锂二次电池用电解液,其中所述锂盐为选自如下中的任一种或多种:LiCl、LiBr、LiI、LiClO4、LiBF4、LiB10Cl10、LiPF6、LiCF3SO3、LiCF3CO2、LiC4BO8、LiAsF6、LiSbF6、LiAlCl4、CH3SO3Li、CF3SO3Li、(CF3SO2)2NLi、(C2F5SO2)2NLi、(SO2F)2NLi、(CF3SO2)3CLi、双(草酸)硼酸锂、草酰二氟硼酸锂、4,5-二氰基-2-(三氟甲基)咪唑锂、二氰基三唑锂、硫氰酸锂、氯硼烷锂、低级脂族羧酸锂、四苯基硼酸锂和亚胺锂。
6.根据权利要求1所述的锂二次电池用电解液,其中以0.1M至4M的浓度包含所述锂盐。
7.根据权利要求1所述的锂二次电池用电解液,其中以0.01重量%至1.0重量%包含所述添加剂。
8.根据权利要求1所述的锂二次电池用电解液,其中以0.05重量%至0.5重量%包含所述添加剂。
9.根据权利要求1所述的锂二次电池用电解液,其中以0.1重量%至0.3重量%包含所述添加剂。
10.根据权利要求1所述的锂二次电池用电解液,所述锂二次电池用电解液不包含在分子中具有N-O键的化合物。
11.一种锂二次电池,所述锂二次电池包含:
正极;
负极;和
根据权利要求1至10中任一项所述的电解液。
12.根据权利要求11所述的锂二次电池,其中所述正极包含硫化合物,并且所述负极包含锂金属或锂合金。
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