CN111050908B - 单块scr/asc/pna/doc紧密连接的催化剂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了单块SCR/ASC/PNA/DOC紧密连接的催化剂和减少废气流排放的方法，具体公开了包括具有入口侧和出口侧的基材、第一区和第二区的催化剂制品，其中所述第一区包括被动NOx吸附剂(PNA)和氨泄漏催化剂(ASC)，所述ASC包括在载体上的铂族金属和第一SCR催化剂；其中所述第二区包括选自由柴油氧化催化剂(DOC)和柴油放热催化剂(DEC)组成的组的催化剂；并且其中所述第一区位于所述第二区的上游。所述第一区可包括底层和顶层，所述底层具有(1)所述在载体上的铂族金属和(2)所述第一SCR催化剂的共混物；所述顶层具有第二SCR催化剂，所述顶层位于所述底层上方。

Description

单块SCR/ASC/PNA/DOC紧密连接的催化剂
背景技术
烃基燃料在发动机中的燃烧产生主要包含相对良性的氮气(N2)、水蒸气(H2O)和二氧化碳(CO2)的废气。但是废气还相对少地包含有害和/或有毒物质，诸如来自不完全燃烧的一氧化碳(CO)、来自未燃烧燃料的烃(HC)、来自过度燃烧温度的氮氧化物(NOx)以及颗粒物质(主要为烟灰)。为了减轻释放入大气的烟道气和废气的环境影响，期望的是优选通过反过来不产生其他有害或有毒物质的方法来消除或减少不期望组分的量。
通常，来自贫燃燃气发动机的废气由于被提供以确保烃燃料充分燃烧的高比例的氧气而具有净氧化效果。在这类气体中，要去除的最麻烦的组分之一是NOx，NOx包括一氧化氮(NO)和二氧化氮(NO2)。因为废气包含足够的氧气以有助于氧化反应而不是还原，所以NOx还原为N2是特别成问题的。尽管如此，可通过通常被称为选择性催化还原(SCR)的方法来还原NOx。SCR方法涉及在催化剂的存在下并借助于诸如氨气的含氮还原剂将NOx转化成单质氮(N2)和水。在SCR过程中，将诸如氨气的气体还原剂加入废气流，之后使废气与SCR催化剂接触。将还原剂吸附至催化剂上，并且随着气体穿过或经过经催化基材而进行NOx还原反应。使用氨气的化学计量SCR反应的化学方程式为：
4NO+4NH3+O2→4N2+6H2O
2NO2+4NH3+O2→3N2+6H2O
NO+NO2+2NH3→2N2+3H2O
NH3 SCR排放控制系统一旦达到其运行温度(通常为200℃和更高)是非常有效的。然而，这些系统在低于其运行温度时(“冷启动”时段)是相对低效的。由于甚至更严格的国家和地区法规减少了可从柴油发动机排放的污染物的量，在冷启动时段中减少排放变成主要的挑战。因此，继续开发在冷启动条件中减少排放的NOx水平的催化剂和方法。本发明通过将可在低温下捕集NOx的被动NOx吸附剂催化剂与NH3SCR催化剂进行组合来解决这一问题。PNA可提供协助控制NH3泄漏以及CO和HC排放的额外益处。
发明内容
根据本发明的一些实施方案，催化剂制品包括具有入口侧和出口侧的基材、第一区和第二区，其中第一区包括被动NOx吸附剂(PNA)和氨泄漏催化剂(ASC)，ASC包括在载体上的铂族金属和第一SCR催化剂；其中第二区包括选自由柴油氧化催化剂(DOC)和柴油放热催化剂(DEC)组成的组的催化剂；并且其中第一区位于第二区的上游。第一区可包括底层和顶层，底层具有(1)在载体上的铂族金属和(2)第一SCR催化剂的共混物；顶层包括第二SCR催化剂，顶层位于底层上方。
载体可包括硅质材料，诸如选自由以下组成的组的材料：(1)二氧化硅和(2)具有高于200的二氧化硅与氧化铝比率的沸石。在一些实施方案中，铂族金属以铂族金属和载体的总重量的约0.5重量％至约10重量％、约1重量％至约6重量％、或约1.5重量％至约4重量％的量存在于载体上。铂族金属可包括铂、钯或铂和钯的组合。在一些实施方案中，铂族金属包括铂。
在一些实施方案中，在共混物内第一SCR催化剂与在载体上的铂族金属的重量比为约3:1至约300:1，约5:1至约100:1，或约10:1至约50:1。第一和/或第二SCR催化剂可包括贱金属、贱金属的氧化物、分子筛、金属交换分子筛或它们的混合物。在一些实施方案中，第一和/或第二SCR催化剂包括铜、铁、锰、钯或它们的组合。
在一些实施方案中，第一SCR催化剂和PNA以5:1至1:5、3:1至1:3或2:1至1:2的比率存在。在一些实施方案中，PNA和第一SCR催化剂可具有共同的配方。在一些实施方案中，PNA和第一SCR催化剂包括相同的材料。PNA可包括例如在分子筛上的铂族金属。在一些实施方案中，PNA还包括贱金属。在一些实施方案中，PNA包括在沸石上的Pd。
在一些实施方案中，底层还包括PNA。底层可包括包含PNA的段(“PNA段”)，并且PNA段位于共混物的上游。共混物还可包含PNA。在一些实施方案中，底层包括包含PNA和第三SCR催化剂的段(“PNA/SCR段”)。在一些实施方案中，底层包括PNA/SCR段和共混物，其中PNA/SCR段位于共混物的上游。在一些实施方案中，底层包括PNA/SCR段和共混物，其中共混物位于PNA/SCR段的顶部上。在一些实施方案中，底层包括PNA/SCR段和共混物，其中PNA/SCR段位于共混物的顶部上。
在一些实施方案中，第一区和第二区位于单个基材上，并且第一区位于基材的入口侧上，且第二区位于基材的出口侧上。在一些实施方案中，基材包括第一基材和第二基材，其中第一区位于第一基材上且第二区位于第二基材上，并且第一基材位于第二基材的上游。
***
根据本发明的一些实施方案，减少废气流排放的方法包括使废气流与包括具有入口侧和出口侧的基材、第一区和第二区的催化剂制品接触，其中第一区包括被动NOx吸附剂(PNA)和氨泄漏催化剂(ASC)，ASC包括在载体上的铂族金属和第一SCR催化剂；其中第二区包括选自由柴油氧化催化剂(DOC)和柴油放热催化剂(DEC)组成的组的催化剂；并且其中第一区位于第二区的上游。第一区可包括底层和顶层，底层具有(1)在载体上的铂族金属和(2)第一SCR催化剂的共混物；顶层包括第二SCR催化剂，顶层位于底层上方。
载体可包括硅质材料，诸如选自由以下组成的组的材料：(1)二氧化硅和(2)具有高于200的二氧化硅与氧化铝比率的沸石。在一些实施方案中，铂族金属以铂族金属和载体的总重量的约0.5重量％至约10重量％、约1重量％至约6重量％、或约1.5重量％至约4重量％的量存在于载体上。铂族金属可包括铂、钯或铂和钯的组合。在一些实施方案中，铂族金属包括铂。
在一些实施方案中，在共混物内第一SCR催化剂与在载体上的铂族金属的重量比为约3:1至约300:1，约5:1至约100:1，或约10:1至约50:1。第一和/或第二SCR催化剂可包括贱金属、贱金属的氧化物、分子筛、金属交换分子筛或它们的混合物。在一些实施方案中，第一和/或第二SCR催化剂包括铜、铁、锰、钯或它们的组合。
在一些实施方案中，第一SCR催化剂和PNA以5:1至1:5、3:1至1:3或2:1至1:2的比率存在。在一些实施方案中，PNA和第一SCR催化剂可具有共同的配方。在一些实施方案中，PNA和第一SCR催化剂包括相同的材料。PNA可包括例如在分子筛上的铂族金属。在一些实施方案中，PNA还包括贱金属。在一些实施方案中，PNA包括在沸石上的Pd。
在一些实施方案中，底层还包括PNA。底层可包括包含PNA的段(“PNA段”)，并且PNA段位于共混物的上游。共混物还可包含PNA。在一些实施方案中，底层包括包含PNA和第三SCR催化剂的段(“PNA/SCR段”)。在一些实施方案中，底层包括PNA/SCR段和共混物，其中PNA/SCR段位于共混物的上游。在一些实施方案中，底层包括PNA/SCR段和共混物，其中共混物位于PNA/SCR段的顶部上。在一些实施方案中，底层包括PNA/SCR段和共混物，其中PNA/SCR段位于共混物的顶部上。
在一些实施方案中，第一区和第二区位于单个基材上，并且第一区位于基材的入口侧上，且第二区位于基材的出口侧上。在一些实施方案中，基材包括第一基材和第二基材，其中第一区位于第一基材上且第二区位于第二基材上，并且第一基材位于第二基材的上游。
在一些实施方案中，当进入催化剂制品的废气流的温度≤180℃时，废气流包括≥1的氨:NOx比。在一些实施方案中，当进入催化剂制品的废气流的温度≥180℃时，废气流包括＞0.5的氨:NOx比。
***
根据本发明的一些实施方案，催化剂制品包括具有入口端和出口端的基材、第一区、第二区和第三区，其中第一区包括第二SCR催化剂；其中第二区包括氨泄漏催化剂(ASC)，ASC包括(1)在载体上的铂族金属和(2)第一SCR催化剂的共混物；其中第三区包括选自由柴油氧化催化剂(DOC)和柴油放热催化剂(DEC)组成的组的催化剂(“第三区催化剂”)；其中第一区位于第二区的上游，且第二区位于第三区的上游；并且其中催化剂制品包括被动NOx吸附剂(“PNA”)。在一些实施方案中，第一区和/或第二区包括PNA。在一些实施方案中，将ASC包括在第一层中；将第三区催化剂包括在从基材的出口端延伸小于基材的总长的第二层中，其中第二层位于第一层的顶部上且长度短于第一层；并且将第二SCR催化剂包括在从基材的入口端延伸小于基材的总长的层中，且所述层至少部分与第一层重叠。在一些实施方案中，第一层从基材的出口端延伸小于基材的总长。在一些实施方案中，第一层从基材的入口端延伸小于基材的总长。在一些实施方案中，第一层延伸基材的长度。在一些实施方案中，第一层覆盖第一区和第二区的长度。
在一些实施方案中，第一层还包括PNA。第一层可包括包含PNA的段(“PNA段”)，并且PNA段可位于共混物的上游。在一些实施方案中，共混物还包含PNA。在一些实施方案中，第一层包括包含PNA和第三SCR催化剂的段(“PNA/SCR段”)。在一些实施方案中，第一层包括PNA/SCR段和共混物，其中PNA/SCR层位于共混物的上游。在一些实施方案中，第一层包括PNA/SCR段，其中共混物位于PNA/SCR段的顶部上。在一些实施方案中，第一层包括共混物，其中PNA/SCR段位于共混物的顶部上。
载体可包括硅质材料，诸如选自由以下组成的组的材料：(1)二氧化硅和(2)具有高于200的二氧化硅与氧化铝比率的沸石。在一些实施方案中，铂族金属以铂族金属和载体的总重量的约0.5重量％至约10重量％、约1重量％至约6重量％、或约1.5重量％至约4重量％的量存在于载体上。铂族金属可包括铂、钯或铂和钯的组合。在一些实施方案中，铂族金属包括铂。
在一些实施方案中，在共混物内第一SCR催化剂与在载体上的铂族金属的重量比为约3:1至约300:1，约5:1至约100:1，或约10:1至约50:1。第一和/或第二SCR催化剂可包括贱金属、贱金属的氧化物、分子筛、金属交换分子筛或它们的混合物。在一些实施方案中，第一和/或第二SCR催化剂包括铜、铁、锰、钯或它们的组合。
在一些实施方案中，第一SCR催化剂和PNA以5:1至1:5、3:1至1:3或2:1至1:2的比率存在。在一些实施方案中，PNA和第一SCR催化剂可具有共同的配方。在一些实施方案中，PNA和第一SCR催化剂包括相同的材料。PNA可包括例如在分子筛上的铂族金属。在一些实施方案中，PNA还包括贱金属。在一些实施方案中，PNA包括在沸石上的Pd。
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根据本发明的一些实施方案，减少废气流排放的方法包括使废气流与包括具有入口端和出口端的基材、第一区、第二区和第三区的催化剂制品接触，其中第一区包括第二SCR催化剂；其中第二区包括氨泄漏催化剂(ASC)，ASC包括(1)在载体上的铂族金属和(2)第一SCR催化剂的共混物；其中第三区包括选自由柴油氧化催化剂(DOC)和柴油放热催化剂(DEC)组成的组的催化剂(“第三区催化剂”)；其中第一区位于第二区的上游，且第二区位于第三区的上游；并且其中催化剂制品包括被动NOx吸附剂(“PNA”)。在一些实施方案中，第一区和/或第二区包括PNA。在一些实施方案中，将ASC包括在第一层中；将第三区催化剂包括在从基材的出口端延伸小于基材的总长的第二层中，其中第二层位于第一层的顶部上且长度短于第一层；并且将第二SCR催化剂包括在从基材的入口端延伸小于基材的总长的层中，且所述层至少部分与第一层重叠。在一些实施方案中，第一层从基材的出口端延伸小于基材的总长。在一些实施方案中，第一层从基材的入口端延伸小于基材的总长。在一些实施方案中，第一层延伸基材的长度。在一些实施方案中，第一层覆盖第一区和第二区的长度。
在一些实施方案中，第一层还包括PNA。第一层可包括包含PNA的段(“PNA段”)，并且PNA段可位于共混物的上游。在一些实施方案中，共混物还包含PNA。在一些实施方案中，第一层包括包含PNA和第三SCR催化剂的段(“PNA/SCR段”)。在一些实施方案中，第一层包括PNA/SCR段和共混物，其中PNA/SCR层位于共混物的上游。在一些实施方案中，第一层包括PNA/SCR段，其中共混物位于PNA/SCR段的顶部上。在一些实施方案中，第一层包括共混物，其中PNA/SCR段位于共混物的顶部上。
载体可包括硅质材料，诸如选自由以下组成的组的材料：(1)二氧化硅和(2)具有高于200的二氧化硅与氧化铝比率的沸石。在一些实施方案中，铂族金属以铂族金属和载体的总重量的约0.5重量％至约10重量％、约1重量％至约6重量％、或约1.5重量％至约4重量％的量存在于载体上。铂族金属可包括铂、钯或铂和钯的组合。在一些实施方案中，铂族金属包括铂。
在一些实施方案中，在共混物内第一SCR催化剂与在载体上的铂族金属的重量比为约3:1至约300:1，约5:1至约100:1，或约10:1至约50:1。第一和/或第二SCR催化剂可包括贱金属、贱金属的氧化物、分子筛、金属交换分子筛或它们的混合物。在一些实施方案中，第一和/或第二SCR催化剂包括铜、铁、锰、钯或它们的组合。
在一些实施方案中，第一SCR催化剂和PNA以5:1至1:5、3:1至1:3或2:1至1:2的比率存在。在一些实施方案中，PNA和第一SCR催化剂可具有共同的配方。在一些实施方案中，PNA和第一SCR催化剂包括相同的材料。PNA可包括例如在分子筛上的铂族金属。在一些实施方案中，PNA还包括贱金属。在一些实施方案中，PNA包括在沸石上的Pd。
在一些实施方案中，当进入催化剂制品的废气流的温度≤180℃时，废气流包括≥1的氨:NOx比。在一些实施方案中，当进入催化剂制品的废气流的温度≥180℃时，废气流包括＞0.5的氨:NOx比。
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根据本发明的一些实施方案，用于减少废气流排放的排气净化系统按顺序包括：第三SCR催化剂；以及包括具有入口侧和出口侧的基材、第一区和第二区的催化剂制品，其中第一区包括被动NOx吸附剂(PNA)和氨泄漏催化剂(ASC)，ASC包括在载体上的铂族金属和第一SCR催化剂；其中第二区包括选自由柴油氧化催化剂(DOC)和柴油放热催化剂(DEC)组成的组的催化剂；并且其中第一区位于第二区的上游。第一区可包括底层和顶层，底层具有(1)在载体上的铂族金属和(2)第一SCR催化剂的共混物；顶层包括第二SCR催化剂，顶层位于底层上方。
在一些实施方案中，第三SCR催化剂和催化剂制品位于单个基材上，其中第三SCR催化剂位于第一区和第二区的上游。在一些实施方案中，第三SCR催化剂位于催化剂制品基材上游的基材上。在一些实施方案中，第三SCR催化剂与催化剂制品紧密连接。系统可进一步包括过滤器。在一些实施方案中，系统包括位于催化剂制品下游的下游SCR催化剂。在一些实施方案中，系统包括位于第三SCR催化剂上游的还原剂注射器和/或位于下游SCR催化剂上游的还原剂注射器。
载体可包括硅质材料，诸如选自由以下组成的组的材料：(1)二氧化硅和(2)具有高于200的二氧化硅与氧化铝比率的沸石。在一些实施方案中，铂族金属以铂族金属和载体的总重量的约0.5重量％至约10重量％、约1重量％至约6重量％、或约1.5重量％至约4重量％的量存在于载体上。铂族金属可包括铂、钯或铂和钯的组合。在一些实施方案中，铂族金属包括铂。
在一些实施方案中，在共混物内第一SCR催化剂与在载体上的铂族金属的重量比为约3:1至约300:1，约5:1至约100:1，或约10:1至约50:1。第一和/或第二SCR催化剂可包括贱金属、贱金属的氧化物、分子筛、金属交换分子筛或它们的混合物。在一些实施方案中，第一和/或第二SCR催化剂包括铜、铁、锰、钯或它们的组合。
在一些实施方案中，第一SCR催化剂和PNA以5:1至1:5、3:1至1:3或2:1至1:2的比率存在。在一些实施方案中，PNA和第一SCR催化剂可具有共同的配方。在一些实施方案中，PNA和第一SCR催化剂包括相同的材料。PNA可包括例如在分子筛上的铂族金属。在一些实施方案中，PNA还包括贱金属。在一些实施方案中，PNA包括在沸石上的Pd。
在一些实施方案中，底层还包括PNA。底层可包括包含PNA的段(“PNA段”)，并且PNA段位于共混物的上游。共混物还可包含PNA。在一些实施方案中，底层包括包含PNA和第三SCR催化剂的段(“PNA/SCR段”)。在一些实施方案中，底层包括PNA/SCR段和共混物，其中PNA/SCR段位于共混物的上游。在一些实施方案中，底层包括PNA/SCR段和共混物，其中共混物位于PNA/SCR段的顶部上。在一些实施方案中，底层包括PNA/SCR段和共混物，其中PNA/SCR段位于共混物的顶部上。
在一些实施方案中，第一区和第二区位于单个基材上，并且第一区位于基材的入口侧上，且第二区位于基材的出口侧上。在一些实施方案中，基材包括第一基材和第二基材，其中第一区位于第一基材上且第二区位于第二基材上，并且第一基材位于第二基材的上游。
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根据本发明的一些实施方案，用于减少废气流排放的排气净化系统按顺序包括：第三SCR催化剂；以及包括具有入口端和出口端的基材、第一区、第二区和第三区的催化剂制品，其中第一区包括第二SCR催化剂；其中第二区包括氨泄漏催化剂(ASC)，ASC包括(1)在载体上的铂族金属和(2)第一SCR催化剂的共混物；其中第三区包括选自由柴油氧化催化剂(DOC)和柴油放热催化剂(DEC)组成的组的催化剂(“第三区催化剂”)；其中第一区位于第二区的上游，且第二区位于第三区的上游；并且其中催化剂制品包括被动NOx吸附剂(“PNA”)。
在一些实施方案中，第三SCR催化剂和催化剂制品位于单个基材上，其中第三SCR催化剂位于第一区、第二区和第三区的上游。在一些实施方案中，第三SCR催化剂位于催化剂制品基材上游的基材上。在一些实施方案中，第三SCR催化剂与催化剂制品紧密连接。系统可进一步包括过滤器。在一些实施方案中，系统进一步包括位于催化剂制品下游的下游SCR催化剂。在一些实施方案中，系统包括位于第三SCR催化剂上游的还原剂注射器和/或位于下游SCR催化剂上游的还原剂注射器。
在一些实施方案中，第一区和/或第二区包括PNA。在一些实施方案中，将ASC包括在第一层中；将第三区催化剂包括在从基材的出口端延伸小于基材的总长的第二层中，其中第二层位于第一层的顶部上且长度短于第一层；并且将第二SCR催化剂包括在从基材的入口端延伸小于基材的总长的层中，且所述层至少部分与第一层重叠。在一些实施方案中，第一层从基材的出口端延伸小于基材的总长。在一些实施方案中，第一层从基材的入口端延伸小于基材的总长。在一些实施方案中，第一层延伸基材的长度。在一些实施方案中，第一层覆盖第一区和第二区的长度。
在一些实施方案中，第一层还包括PNA。第一层可包括包含PNA的段(“PNA段”)，并且PNA段可位于共混物的上游。在一些实施方案中，共混物还包含PNA。在一些实施方案中，第一层包括包含PNA和第三SCR催化剂的段(“PNA/SCR段”)。在一些实施方案中，第一层包括PNA/SCR段和共混物，其中PNA/SCR层位于共混物的上游。在一些实施方案中，第一层包括PNA/SCR段，其中共混物位于PNA/SCR段的顶部上。在一些实施方案中，第一层包括共混物，其中PNA/SCR段位于共混物的顶部上。
载体可包括硅质材料，诸如选自由以下组成的组的材料：(1)二氧化硅和(2)具有高于200的二氧化硅与氧化铝比率的沸石。在一些实施方案中，铂族金属以铂族金属和载体的总重量的约0.5重量％至约10重量％、约1重量％至约6重量％、或约1.5重量％至约4重量％的量存在于载体上。铂族金属可包括铂、钯或铂和钯的组合。在一些实施方案中，铂族金属包括铂。
在一些实施方案中，在共混物内第一SCR催化剂与在载体上的铂族金属的重量比为约3:1至约300:1，约5:1至约100:1，或约10:1至约50:1。第一和/或第二SCR催化剂可包括贱金属、贱金属的氧化物、分子筛、金属交换分子筛或它们的混合物。在一些实施方案中，第一和/或第二SCR催化剂包括铜、铁、锰、钯或它们的组合。
在一些实施方案中，第一SCR催化剂和PNA以5:1至1:5、3:1至1:3或2:1至1:2的比率存在。在一些实施方案中，PNA和第一SCR催化剂可具有共同的配方。在一些实施方案中，PNA和第一SCR催化剂包括相同的材料。PNA可包括例如在分子筛上的铂族金属。在一些实施方案中，PNA还包括贱金属。在一些实施方案中，PNA包括在沸石上的Pd。
附图说明
图1-44描绘出本发明的实施方案的构造。
图45描绘出在实施例1和2中制备并测试的构造。
图46显示出发明和参比催化剂的NH3泄漏。
图47显示出发明和参比催化剂的NO转化率。
图48显示出发明和参比催化剂的CO转化率。
图49显示出发明和参比催化剂的HC转化率。
图50显示出发明和参比催化剂的N2O形成。
图51显示出对于本发明的催化剂作为时间的函数的NOx转化率和温度。
具体实施方式
在发动机冷启动时段中减少来自贫燃柴油发动机的NOx对于满足未来的法规而言是必要的。解决这一挑战的一种方法可涉及一种被配置成利用发动机的变温来减少冷启动时段持续时间的系统。另外，可从具有这类处理系统构造的发动机中去除废气再循环回路，从而允许改进的燃料经济性和发动机功率输出。然而，这种系统设计的挑战在于空间可能非常有限。因此，可期望的是将SCR/ASC/DOC功能性组合于尽可能紧凑的空间中。然而，因为尿素分解和SCR催化剂有活性的最低温度为约180℃至约200℃，仍可能存在未考虑初始冷启动排放的很大缺口。已发现本发明的催化剂、系统和方法并入了SCR/ASC/DOC功能性而不损害NOx转化率和N2选择性。另外，已将被动NOx吸附剂(PNA)并入SCR/ASC组分，这可进一步改进低温冷启动性能。
本发明的催化剂、方法和系统涉及包括一种或多种SCR催化剂、ASC和DOC或DEC的各种构造的催化剂制品，其中将PNA并入一种或多种SCR/ASC组分。催化剂和特定构造、方法和系统在下文进一步详述。
二区构造
本发明的实施方案涉及包括具有入口端和出口端的基材、第一区和第二区的催化剂制品，其中第一区位于第二区的上游。第一区可包括被动NOx吸附剂(PNA)和氨泄漏催化剂(ASC)，ASC包括在载体上的铂族金属；以及具有SCR催化剂的SCR层，其中SCR层位于ASC底层和第一SCR催化剂上方。第二区可包括柴油氧化催化剂(DOC)或柴油放热催化剂(DEC)。
第一区可包括底层和顶层，底层包括在载体上的铂族金属和第一SCR催化剂的共混物；顶层包括第二SCR催化剂，其中顶层位于底层上方。PNA可以各种构造被包括在本发明的催化剂制品中。例如，在一些实施方案中，将PNA包括在底层中。在一些实施方案中，将PNA包括在载体上的铂族金属和第一SCR催化剂的共混物中。在一些实施方案中，底层包括包含PNA的段(“PNA段”)，并且PNA段位于共混物的上游。在一些实施方案中，底层包括包含PNA和第三SCR催化剂的段(“PNA/SCR段”)。底层可包括PNA/SCR段和共混物，其中PNA/SCR段位于共混物的上游，其中共混物位于PNA/SCR段的顶部上，或其中PNA/SCR段位于共混物的顶部上。
在一些实施方案中，第一和第二区位于单个基材上，其中第一区位于基材的入口侧上且第二区位于基材的出口侧上。在另一个实施方案中，第一区位于第一基材上且第二区位于第二基材上，其中第一基材位于第二基材的上游。第一和第二基材可紧密连接。当第一和第二基材紧密连接时，第二基材可被放置接近于第一基材和/或直接在第一基材下游。
减少废气流排放的方法可包括使废气流与如本文所述的催化剂制品接触。
三区构造
本发明的实施方案涉及具有第一区、第二区和第三区的催化剂制品。第一区可包括SCR催化剂。第二区可包括具有在载体上的铂族金属和第一SCR催化剂的共混物的ASC。第三区可包括诸如DOC或DEC的催化剂(“第三区催化剂”)。催化剂制品包括PNA。第一区位于第二区的上游，并且第二区位于第三区的上游。
在一些实施方案中，将ASC包括在第一层中，并且将第三区催化剂包括在从基材的出口端延伸小于基材的总长的第二层中，其中第二层位于第一层的顶部上且长度短于第一层。第一区的SCR催化剂可被包括在从基材的入口端延伸小于基材的总长的层中，且所述层至少部分与第一层重叠。在各种构造中，第一层可从基材的出口端延伸小于基材的总长；第一层可从基材的入口端延伸小于基材的总长；第一层可延伸基材的长度；和/或第一层可覆盖第一区、第二区和/或第三区的长度。
在一些实施方案中，将PNA包括在第一区中。在一些实施方案中，将PNA包括在第二区中。PNA可以各种构造被包括在本发明的催化剂制品中。例如，在一些实施方案中，将PNA包括在第一层中。在一些实施方案中，将PNA包括在载体上的铂族金属和第一SCR催化剂的共混物中。在一些实施方案中，第一层包括包含PNA的段(“PNA段”)，并且PNA段位于共混物的上游。在一些实施方案中，第一层包括包含PNA和第三SCR催化剂的段(“PNA/SCR段”)。第一层可包括PNA/SCR段和共混物，其中PNA/SCR段位于共混物的上游，其中共混物位于PNA/SCR段的顶部上，或其中PNA/SCR段位于共混物的顶部上。
在一些实施方案中，第一区位于第一基材上，第二区位于第二基材上，且第三区位于第三基材上，其中第一基材位于第二基材的上游且第二基材位于第三基材的上游。第一、第二和/或第三基材可紧密连接。当第一、第二和/或第三基材紧密连接时，第二基材可被放置接近于第一基材和/或直接在第一基材下游，并且第三基材可被放置接近于第二基材和/或直接在第二基材下游。
减少废气流排放的方法可包括使废气流与如本文所述的催化剂制品接触。
参考图1a，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA，和从出口端向入口端延伸的SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。包括SCR催化剂的顶层从入口端向出口端延伸，覆盖PNA并部分覆盖SCR催化剂、PNA和铂族金属的组合。DOC层从出口端向入口端延伸，部分覆盖SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。
参考图1b，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA，和从出口端向入口端延伸的SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。包括SCR催化剂的顶层从入口端向出口端延伸，覆盖PNA并部分覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。DOC层从出口端向入口端延伸，部分覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。
参考图1c，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA，和从出口端向入口端延伸的在载体上的铂族金属。包括SCR催化剂的顶层从入口端向出口端延伸，覆盖PNA并部分覆盖在载体上的铂族金属。DOC层从出口端向入口端延伸，部分覆盖在载体上的铂族金属。
参考图2a，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA，和从出口端向入口端延伸的SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。包括SCR催化剂的顶层从入口端向出口端延伸，覆盖PNA并部分覆盖SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。铂族金属被浸渍于未被顶层SCR催化剂覆盖的SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合上。
参考图2b，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA，和从出口端向入口端延伸的SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。包括SCR催化剂的顶层从入口端向出口端延伸，覆盖PNA并部分覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。铂族金属被浸渍于未被顶层SCR催化剂覆盖的SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合上。
参考图2c，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA，和从出口端向入口端延伸的在载体上的铂族金属。包括SCR催化剂的顶层从入口端向出口端延伸，覆盖PNA并部分覆盖在载体上的铂族金属。铂族金属被浸渍于未被顶层SCR催化剂覆盖的在载体上的铂族金属上。
参考图3a，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA，和从出口端向入口端延伸的SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。包括SCR催化剂的顶层从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的长度，覆盖SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合并部分覆盖PNA。铂族金属被浸渍于基材的出口端上。
参考图3b，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA，和从出口端向入口端延伸的SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。包括SCR催化剂的顶层从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的长度，覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合并部分覆盖PNA。铂族金属被浸渍于基材的出口端上。
参考图3c，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA，和从出口端向入口端延伸的在载体上的铂族金属。包括SCR催化剂的顶层从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的长度，覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合并部分覆盖PNA。铂族金属被浸渍于基材的出口端上。
参考图4a，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA，和从出口端向入口端延伸的SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。包括SCR催化剂的顶层延伸基材的长度，覆盖PNA以及SCR催化剂、PNA和铂族金属的组合。
参考图4b，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA，和从出口端向入口端延伸的SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。包括SCR催化剂的顶层延伸基材的长度，覆盖PNA以及SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。
参考图4c，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA，和从出口端向入口端延伸的在载体上的铂族金属。包括SCR催化剂的顶层延伸基材的长度，覆盖PNA以及在载体上的铂族金属。
参考图5a，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA，和从出口端向入口端延伸的SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。包括SCR催化剂的顶层从入口端向出口端延伸，覆盖PNA并部分覆盖SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。
参考图5b，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA，和从出口端向入口端延伸的SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。包括SCR催化剂的顶层从入口端向出口端延伸，覆盖PNA并部分覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。
参考图5c，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA，和从出口端向入口端延伸的在载体上的铂族金属。包括SCR催化剂的顶层从入口端向出口端延伸，覆盖PNA并部分覆盖在载体上的铂族金属。
参考图6a，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA，和从出口端向入口端延伸的SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。包括SCR催化剂的顶层从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的长度，覆盖SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合并部分覆盖PNA。
参考图6b，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA，和从出口端向入口端延伸的SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。包括SCR催化剂的顶层从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的长度，覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合并部分覆盖PNA。
参考图6c，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA，和从出口端向入口端延伸的在载体上的铂族金属。包括SCR催化剂的顶层从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的长度，覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合并部分覆盖PNA。
参考图7a，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA和SCR催化剂的组合，和从出口端向入口端延伸的SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。包括SCR催化剂的顶层从入口端向出口端延伸，覆盖PNA和SCR催化剂的组合并部分覆盖SCR催化剂、PNA和铂族金属的组合。DOC层从出口端向入口端延伸，部分覆盖SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。
参考图7b，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA和SCR催化剂的组合，和从出口端向入口端延伸的SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。包括SCR催化剂的顶层从入口端向出口端延伸，覆盖PNA和SCR催化剂的组合并部分覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。DOC层从出口端向入口端延伸，部分覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。
参考图7c，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA和SCR催化剂的组合，和从出口端向入口端延伸的在载体上的铂族金属。包括SCR催化剂的顶层从入口端向出口端延伸，覆盖PNA和SCR催化剂的组合并部分覆盖在载体上的铂族金属。DOC层从出口端向入口端延伸，部分覆盖在载体上的铂族金属。
参考图8a，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA和SCR催化剂的组合，和从出口端向入口端延伸的SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。包括SCR催化剂的顶层从入口端向出口端延伸，覆盖PNA和SCR催化剂的组合并部分覆盖SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。铂族金属被浸渍于未被顶层SCR催化剂覆盖的SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合上。
参考图8b，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA和SCR催化剂的组合，和从出口端向入口端延伸的SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。包括SCR催化剂的顶层从入口端向出口端延伸，覆盖PNA和SCR催化剂的组合并部分覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。铂族金属被浸渍于未被顶层SCR催化剂覆盖的SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合上。
参考图8c，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA和SCR催化剂的组合，和从出口端向入口端延伸的在载体上的铂族金属。包括SCR催化剂的顶层从入口端向出口端延伸，覆盖PNA和SCR催化剂的组合并部分覆盖在载体上的铂族金属。铂族金属被浸渍于未被顶层SCR催化剂覆盖的在载体上的铂族金属上。
参考图9a，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA和SCR催化剂的组合，和从出口端向入口端延伸的SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。包括SCR催化剂的顶层从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的长度，覆盖SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合并部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合。铂族金属被浸渍于基材的出口端上。
参考图9b，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA和SCR催化剂的组合，和从出口端向入口端延伸的SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。包括SCR催化剂的顶层从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的长度，覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合并部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合。铂族金属被浸渍于基材的出口端上。
参考图9c，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA和SCR催化剂的组合，和从出口端向入口端延伸的在载体上的铂族金属。包括SCR催化剂的顶层从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的长度，覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合并部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合。铂族金属被浸渍于基材的出口端上。
参考图10a，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA和SCR催化剂的组合，和从出口端向入口端延伸的SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。包括SCR催化剂的顶层延伸基材的长度，覆盖PNA和SCR催化剂的组合以及SCR催化剂、PNA和铂族金属的组合。
参考图10b，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA和SCR催化剂的组合，和从出口端向入口端延伸的SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。包括SCR催化剂的顶层延伸基材的长度，覆盖PNA和SCR催化剂的组合以及SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。
参考图10c，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA和SCR催化剂的组合，和从出口端向入口端延伸的在载体上的铂族金属。包括SCR催化剂的顶层延伸基材的长度，覆盖PNA和SCR催化剂的组合以及在载体上的铂族金属。
参考图11a，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA和SCR催化剂的组合，和从出口端向入口端延伸的SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。包括SCR催化剂的顶层从入口端向出口端延伸，覆盖PNA和SCR催化剂的组合并部分覆盖SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。
参考图11b，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA和SCR催化剂的组合，和从出口端向入口端延伸的SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。包括SCR催化剂的顶层从入口端向出口端延伸，覆盖PNA和SCR催化剂的组合并部分覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。
参考图11c，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA和SCR催化剂的组合，和从出口端向入口端延伸的在载体上的铂族金属。包括SCR催化剂的顶层从入口端向出口端延伸，覆盖PNA和SCR催化剂的组合并部分覆盖在载体上的铂族金属。
参考图12a，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA和SCR催化剂的组合，和从出口端向入口端延伸的SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。包括SCR催化剂的顶层从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的长度，覆盖SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合并部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合。
参考图12b，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA和SCR催化剂的组合，和从出口端向入口端延伸的SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。包括SCR催化剂的顶层从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的长度，覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合并部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合。
参考图12c，催化制品可包括从入口端向出口端延伸的PNA和SCR催化剂的组合，和从出口端向入口端延伸的在载体上的铂族金属。包括SCR催化剂的顶层从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的长度，覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合并部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合。
参考图13a，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的PNA和SCR催化剂的组合。SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合从出口端向入口端延伸，在PNA和SCR催化剂的组合的顶部上，延伸小于基材的全长。SCR/PNA/PGM.载体层的组合长度可短于PNA/SCR组合。DOC层从出口端向入口端延伸，部分覆盖SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合以及SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。
参考图13b，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的PNA和SCR催化剂的组合。SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合从出口端向入口端延伸，在PNA和SCR催化剂的组合的顶部上，延伸小于基材的全长。SCR/PGM.载体层的组合长度可短于PNA/SCR组合。DOC层从出口端向入口端延伸，部分覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合以及SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。
参考图13c，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的PNA和SCR催化剂的组合。在载体上的铂族金属从出口端向入口端延伸，在PNA和SCR催化剂的组合的顶部上，延伸小于基材的全长。PGM.载体层长度可短于PNA/SCR组合。DOC层从出口端向入口端延伸，部分覆盖在载体上的铂族金属。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合以及在载体上的铂族金属。
参考图14a，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的PNA。SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合从出口端向入口端延伸，在PNA的顶部上，延伸小于基材的全长。SCR/PNA/PGM.载体层的组合长度可短于PNA。DOC层从出口端向入口端延伸，部分覆盖SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA以及SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。
参考图14b，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的PNA。SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合从出口端向入口端延伸，在PNA的顶部上，延伸小于基材的全长。SCR/PGM.载体层的组合长度可短于PNA。DOC层从出口端向入口端延伸，部分覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA以及SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。
参考图14c，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的PNA。在载体上的铂族金属从出口端向入口端延伸，在PNA的顶部上，延伸小于基材的全长。PGM.载体层长度可短于PNA。DOC层从出口端向入口端延伸，部分覆盖在载体上的铂族金属。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA以及在载体上的铂族金属。
参考图15a，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的PNA和SCR催化剂的组合。SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合从出口端向入口端延伸，在PNA和SCR催化剂的组合的顶部上，延伸小于基材的全长。SCR/PNA/PGM.载体层的组合长度可短于PNA/SCR组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合以及SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。铂族金属在基材的出口端被浸渍于PNA和SCR催化剂的组合以及SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合上。
参考图15b，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的PNA和SCR催化剂的组合。SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合从出口端向入口端延伸，在PNA和SCR催化剂的组合的顶部上，延伸小于基材的全长。SCR/PGM.载体层的组合长度可短于PNA/SCR组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合以及SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。铂族金属在基材的出口端被浸渍于PNA和SCR催化剂的组合以及SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合上。
参考图15c，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的PNA和SCR催化剂的组合。在载体上的铂族金属从出口端向入口端延伸，在PNA和SCR催化剂的组合的顶部上，延伸小于基材的全长。PGM.载体层长度可短于PNA/SCR组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合以及在载体上的铂族金属。铂族金属在基材的出口端被浸渍于PNA和SCR催化剂的组合以及在载体上的铂族金属上。
参考图16a，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的PNA。SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合从出口端向入口端延伸，在PNA的顶部上，延伸小于基材的全长。SCR/PNA/PGM.载体层的组合长度可短于PNA。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA以及SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。铂族金属在基材的出口端被浸渍于PNA以及SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合上。
参考图16b，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的PNA。SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合从出口端向入口端延伸，在PNA的顶部上，延伸小于基材的全长。SCR/PGM.载体层的组合长度可短于PNA。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA以及SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。铂族金属在基材的出口端被浸渍于PNA以及SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合上。
参考图16c，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的PNA。在载体上的铂族金属从出口端向入口端延伸，在PNA的顶部上，延伸小于基材的全长。PGM.载体层长度可短于PNA。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA以及在载体上的铂族金属。铂族金属在基材的出口端被浸渍于PNA以及在载体上的铂族金属上。
参考图17a，催化制品可包括延伸基材的全长的PNA和SCR催化剂的组合。SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合从出口端向入口端延伸，在PNA和SCR催化剂的组合的顶部上，延伸小于基材的全长。DOC层从出口端向入口端延伸，部分覆盖SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合以及SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。
参考图17b，催化制品可包括延伸基材的全长的PNA和SCR催化剂的组合。SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合从出口端向入口端延伸，在PNA和SCR催化剂的组合的顶部上，延伸小于基材的全长。DOC层从出口端向入口端延伸，部分覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合以及SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。
参考图17c，催化制品可包括延伸基材的全长的PNA和SCR催化剂的组合。在载体上的铂族金属从出口端向入口端延伸，在PNA和SCR催化剂的组合的顶部上，延伸小于基材的全长。DOC层从出口端向入口端延伸，部分覆盖在载体上的铂族金属。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合以及在载体上的铂族金属。
参考图18a，催化制品可包括延伸基材的全长的PNA。SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合从出口端向入口端延伸，在PNA的顶部上，延伸小于基材的全长。DOC层从出口端向入口端延伸，部分覆盖SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA以及SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。
参考图18b，催化制品可包括延伸基材的全长的PNA。SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合从出口端向入口端延伸，在PNA的顶部上，延伸小于基材的全长。DOC层从出口端向入口端延伸，部分覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA以及SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。
参考图18c，催化制品可包括延伸基材的全长的PNA。在载体上的铂族金属从出口端向入口端延伸，在PNA的顶部上，延伸小于基材的全长。DOC层从出口端向入口端延伸，部分覆盖在载体上的铂族金属。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA以及在载体上的铂族金属。
参考图19a，催化制品可包括延伸基材的全长的PNA和SCR催化剂的组合。SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合从出口端向入口端延伸，在PNA和SCR催化剂的组合的顶部上，延伸小于基材的全长。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合以及SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。铂族金属在基材的出口端被浸渍于PNA和SCR催化剂的组合以及SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合上。
参考图19b，催化制品可包括延伸基材的全长的PNA和SCR催化剂的组合。SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合从出口端向入口端延伸，在PNA和SCR催化剂的组合的顶部上，延伸小于基材的全长。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合以及SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。铂族金属在基材的出口端被浸渍于PNA和SCR催化剂的组合以及SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合上。
参考图19c，催化制品可包括延伸基材的全长的PNA和SCR催化剂的组合。在载体上的铂族金属从出口端向入口端延伸，在PNA和SCR催化剂的组合的顶部上，延伸小于基材的全长。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合以及在载体上的铂族金属。铂族金属在基材的出口端被浸渍于PNA和SCR催化剂的组合以及在载体上的铂族金属上。
参考图20a，催化制品可包括延伸基材的全长的PNA。SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合从出口端向入口端延伸，在PNA的顶部上，延伸小于基材的全长。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA以及SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。铂族金属在基材的出口端被浸渍于PNA以及SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合上。
参考图20b，催化制品可包括延伸基材的全长的PNA。SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合从出口端向入口端延伸，在PNA的顶部上，延伸小于基材的全长。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA以及SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。铂族金属在基材的出口端被浸渍于PNA以及SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合上。
参考图20c，催化制品可包括延伸基材的全长的PNA。在载体上的铂族金属从出口端向入口端延伸，在PNA的顶部上，延伸小于基材的全长。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA以及在载体上的铂族金属。铂族金属在基材的出口端被浸渍于PNA以及在载体上的铂族金属上。
参考图21a，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的PNA和SCR催化剂的组合。SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合从出口端向入口端延伸，在PNA和SCR催化剂的组合的顶部上，延伸小于基材的全长。SCR/PNA/PGM.载体层的组合长度可短于PNA/SCR组合。SCR催化剂延伸基材的全长，覆盖PNA和SCR催化剂的组合以及SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。
参考图21b，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的PNA和SCR催化剂的组合。SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合从出口端向入口端延伸，在PNA和SCR催化剂的组合的顶部上，延伸小于基材的全长。SCR/PGM.载体层的组合长度可短于PNA/SCR组合。SCR催化剂延伸基材的全长，覆盖PNA和SCR催化剂的组合以及SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。
参考图21c，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的PNA和SCR催化剂的组合。在载体上的铂族金属从出口端向入口端延伸，在PNA和SCR催化剂的组合的顶部上，延伸小于基材的全长。PGM.载体层长度可短于PNA/SCR组合。SCR催化剂延伸基材的全长，覆盖PNA和SCR催化剂的组合以及在载体上的铂族金属。
参考图22a，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的PNA。SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合从出口端向入口端延伸，在PNA的顶部上，延伸小于基材的全长。SCR/PNA/PGM.载体层的组合长度可短于PNA。SCR催化剂延伸基材的全长，覆盖PNA以及SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。
参考图22b，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的PNA。SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合从出口端向入口端延伸，在PNA的顶部上，延伸小于基材的全长。SCR/PGM.载体层的组合长度可短于PNA。SCR催化剂延伸基材的全长，覆盖PNA以及SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。
参考图22c，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的PNA。在载体上的铂族金属从出口端向入口端延伸，在PNA的顶部上，延伸小于基材的全长。PGM.载体层长度可短于PNA。SCR催化剂延伸基材的全长，覆盖PNA以及在载体上的铂族金属。
参考图23a，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的PNA和SCR催化剂的组合。SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合从出口端向入口端延伸，在PNA和SCR催化剂的组合的顶部上，延伸小于基材的全长。SCR/PNA/PGM.载体层的组合长度可短于PNA/SCR组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合以及SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。
参考图23b，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的PNA和SCR催化剂的组合。SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合从出口端向入口端延伸，在PNA和SCR催化剂的组合的顶部上，延伸小于基材的全长。SCR/PGM.载体层的组合长度可短于PNA/SCR组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合以及SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。
参考图23c，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的PNA和SCR催化剂的组合。在载体上的铂族金属从出口端向入口端延伸，在PNA和SCR催化剂的组合的顶部上，延伸小于基材的全长。PGM.载体层长度可短于PNA/SCR组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合以及在载体上的铂族金属。
参考图24a，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的PNA。SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合从出口端向入口端延伸，在PNA的顶部上，延伸小于基材的全长。SCR/PNA/PGM.载体层的组合长度可短于PNA。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA以及SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。
参考图24b，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的PNA。SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合从出口端向入口端延伸，在PNA的顶部上，延伸小于基材的全长。SCR/PGM.载体层的组合长度可短于PNA。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA以及SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。
参考图24c，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的PNA。在载体上的铂族金属从出口端向入口端延伸，在PNA的顶部上，延伸小于基材的全长。PGM.载体层长度可短于PNA。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA以及在载体上的铂族金属。
参考图25a，催化制品可包括延伸基材的全长的PNA和SCR催化剂的组合。SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合从出口端向入口端延伸，在PNA和SCR催化剂的组合的顶部上，延伸小于基材的全长。SCR催化剂延伸基材的全长，覆盖PNA和SCR催化剂的组合以及SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。
参考图25b，催化制品可包括延伸基材的全长的PNA和SCR催化剂的组合。SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合从出口端向入口端延伸，在PNA和SCR催化剂的组合的顶部上，延伸小于基材的全长。SCR催化剂延伸基材的全长，覆盖PNA和SCR催化剂的组合以及SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。
参考图25c，催化制品可包括延伸基材的全长的PNA和SCR催化剂的组合。在载体上的铂族金属从出口端向入口端延伸，在PNA和SCR催化剂的组合的顶部上，延伸小于基材的全长。SCR催化剂延伸基材的全长，覆盖PNA和SCR催化剂的组合以及在载体上的铂族金属。
参考图26a，催化制品可包括延伸基材的全长的PNA。SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合从出口端向入口端延伸，在PNA的顶部上，延伸小于基材的全长。SCR催化剂延伸基材的全长，覆盖PNA以及SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。
参考图26b，催化制品可包括延伸基材的全长的PNA。SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合从出口端向入口端延伸，在PNA的顶部上，延伸小于基材的全长。SCR催化剂延伸基材的全长，覆盖PNA以及SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。
参考图26c，催化制品可包括延伸基材的全长的PNA。在载体上的铂族金属从出口端向入口端延伸，在PNA的顶部上，延伸小于基材的全长。SCR催化剂延伸基材的全长，覆盖PNA以及在载体上的铂族金属。
参考图27a，催化制品可包括延伸基材的全长的PNA和SCR催化剂的组合。SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合从出口端向入口端延伸，在PNA和SCR催化剂的组合的顶部上，延伸小于基材的全长。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合以及SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。
参考图27b，催化制品可包括延伸基材的全长的PNA和SCR催化剂的组合。SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合从出口端向入口端延伸，在PNA和SCR催化剂的组合的顶部上，延伸小于基材的全长。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合以及SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。
参考图27c，催化制品可包括延伸基材的全长的PNA和SCR催化剂的组合。在载体上的铂族金属从出口端向入口端延伸，在PNA和SCR催化剂的组合的顶部上，延伸小于基材的全长。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合以及在载体上的铂族金属。
参考图28a，催化制品可包括延伸基材的全长的PNA。SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合从出口端向入口端延伸，在PNA的顶部上，延伸小于基材的全长。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA以及SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。
参考图28b，催化制品可包括延伸基材的全长的PNA。SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合从出口端向入口端延伸，在PNA的顶部上，延伸小于基材的全长。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA以及SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。
参考图28c，催化制品可包括延伸基材的全长的PNA。在载体上的铂族金属从出口端向入口端延伸，在PNA的顶部上，延伸小于基材的全长。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA以及在载体上的铂族金属。
参考图29a，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。PNA和SCR催化剂的组合从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的全长，并且覆盖SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。PNA/SCR组合的长度可长于SCR/PNA/PGM.载体层的组合。DOC层从出口端向入口端延伸，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合。
参考图29b，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。PNA和SCR催化剂的组合从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的全长，并且覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。PNA/SCR组合的长度可长于SCR/PGM.载体层的组合。DOC层从出口端向入口端延伸，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合。
参考图29c，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的在载体上的铂族金属。PNA和SCR催化剂的组合从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的全长，并且覆盖在载体上的铂族金属。PNA/SCR组合的长度可长于在载体上的铂族金属。DOC层从出口端向入口端延伸，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合。
参考图30a，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。PNA从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的全长，并且覆盖SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。PNA的长度可长于SCR/PNA/PGM.载体层的组合。DOC层从出口端向入口端延伸，部分覆盖PNA。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA。
参考图30b，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。PNA从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的全长，并且覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。PNA的长度可长于SCR/PGM.载体层的组合。DOC层从出口端向入口端延伸，部分覆盖PNA。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA。
参考图30c，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的在载体上的铂族金属。PNA从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的全长，并且覆盖在载体上的铂族金属。PNA的长度可长于在载体上的铂族金属。DOC层从出口端向入口端延伸，部分覆盖PNA。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA。
参考图31a，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。PNA和SCR催化剂的组合从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的全长，并且覆盖SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。PNA/SCR组合的长度可长于SCR/PNA/PGM.载体层的组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合。铂族金属在基材的出口端被浸渍于PNA和SCR催化剂的组合以及SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合上。
参考图31b，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。PNA和SCR催化剂的组合从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的全长，并且覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。PNA/SCR组合的长度可长于SCR/PGM.载体层的组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合。铂族金属在基材的出口端被浸渍于PNA和SCR催化剂的组合以及SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合上。
参考图31c，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的在载体上的铂族金属。PNA和SCR催化剂的组合从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的全长，并且覆盖在载体上的铂族金属。PNA/SCR组合的长度可长于在载体上的铂族金属。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合。铂族金属在基材的出口端被浸渍于PNA和SCR催化剂的组合以及在载体上的铂族金属上。
参考图32a，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。PNA从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的全长，并且覆盖SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。PNA的长度可长于SCR/PNA/PGM.载体层的组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA。铂族金属在基材的出口端被浸渍于PNA以及SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合上。
参考图32b，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。PNA从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的全长，并且覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。PNA的长度可长于SCR/PGM.载体层的组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA。铂族金属在基材的出口端被浸渍于PNA以及SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合上。
参考图32c，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的在载体上的铂族金属。PNA从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的全长，并且覆盖在载体上的铂族金属。PNA的长度可长于在载体上的铂族金属。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA。铂族金属在基材的出口端被浸渍于PNA以及在载体上的铂族金属上。
参考图33a，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。PNA和SCR催化剂的组合延伸基材的全长，覆盖SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。DOC层从出口端向入口端延伸，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合。
参考图33b，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。PNA和SCR催化剂的组合延伸基材的全长，覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。DOC层从出口端向入口端延伸，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合。
参考图33c，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的在载体上的铂族金属。PNA和SCR催化剂的组合延伸基材的全长，覆盖在载体上的铂族金属。DOC层从出口端向入口端延伸，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合。
参考图34a，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。PNA延伸基材的全长，覆盖SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。DOC层从出口端向入口端延伸，部分覆盖PNA。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA。
参考图34b，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。PNA延伸基材的全长，覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。DOC层从出口端向入口端延伸，部分覆盖PNA。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA。
参考图34c，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的在载体上的铂族金属。PNA延伸基材的全长，覆盖在载体上的铂族金属。DOC层从出口端向入口端延伸，部分覆盖PNA。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA。
参考图35a，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。PNA和SCR催化剂的组合延伸基材的全长，覆盖SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合。铂族金属在基材的出口端被浸渍于PNA和SCR催化剂的组合以及SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合上。
参考图35b，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。PNA和SCR催化剂的组合延伸基材的全长，覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合。铂族金属在基材的出口端被浸渍于PNA和SCR催化剂的组合以及SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合上。
参考图35c，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的在载体上的铂族金属。PNA和SCR催化剂的组合延伸基材的全长，覆盖在载体上的铂族金属。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合。铂族金属在基材的出口端被浸渍于PNA和SCR催化剂的组合以及在载体上的铂族金属上。
参考图36a，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。PNA延伸基材的全长，覆盖SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA。铂族金属在基材的出口端被浸渍于PNA以及SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合上。
参考图36b，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。PNA延伸基材的全长，覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA。铂族金属在基材的出口端被浸渍于PNA以及SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合上。
参考图36c，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的在载体上的铂族金属。PNA延伸基材的全长，覆盖在载体上的铂族金属。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA。铂族金属在基材的出口端被浸渍于PNA以及在载体上的铂族金属上。
参考图37a，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。PNA和SCR催化剂的组合从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的全长，并且覆盖SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。PNA/SCR组合的长度可长于SCR/PNA/PGM.载体层的组合。SCR催化剂延伸基材的全长，覆盖PNA和SCR催化剂的组合。
参考图37b，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。PNA和SCR催化剂的组合从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的全长，并且覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。PNA/SCR组合的长度可长于SCR/PGM.载体层的组合。SCR催化剂延伸基材的全长，覆盖PNA和SCR催化剂的组合。
参考图37c，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的在载体上的铂族金属。PNA和SCR催化剂的组合从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的全长，并且覆盖在载体上的铂族金属。PNA/SCR组合的长度可长于在载体上的铂族金属。SCR催化剂延伸基材的全长，覆盖PNA和SCR催化剂的组合。
参考图38a，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。PNA从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的全长，并且覆盖SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。PNA的长度可长于SCR/PNA/PGM.载体层的组合。SCR催化剂延伸基材的全长，覆盖PNA。
参考图38b，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。PNA从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的全长，并且覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。PNA的长度可长于SCR/PGM.载体层的组合。SCR催化剂延伸基材的全长，覆盖PNA。
参考图38c，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的在载体上的铂族金属。PNA从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的全长，并且覆盖在载体上的铂族金属。PNA的长度可长于在载体上的铂族金属。SCR催化剂延伸基材的全长，覆盖PNA。
参考图39a，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。PNA和SCR催化剂的组合从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的全长，并且覆盖SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。PNA/SCR组合的长度可长于SCR/PNA/PGM.载体层的组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合。
参考图39b，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。PNA和SCR催化剂的组合从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的全长，并且覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。PNA/SCR组合的长度可长于SCR/PGM.载体层的组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合。
参考图39c，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的在载体上的铂族金属。PNA和SCR催化剂的组合从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的全长，并且覆盖在载体上的铂族金属。PNA/SCR组合的长度可长于在载体上的铂族金属。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合。
参考图40a，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。PNA从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的全长，并且覆盖SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。PNA的长度可长于SCR/PNA/PGM.载体层的组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA。
参考图40b，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。PNA从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的全长，并且覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。PNA的长度可长于SCR/PGM.载体层的组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA。
参考图40c，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的在载体上的铂族金属。PNA从出口端向入口端延伸，延伸小于基材的全长，并且覆盖在载体上的铂族金属。PNA的长度可长于在载体上的铂族金属。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA。
参考图41a，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。PNA和SCR催化剂的组合延伸基材的全长，覆盖SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。SCR催化剂延伸基材的全长，覆盖PNA和SCR催化剂的组合。
参考图41b，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。PNA和SCR催化剂的组合延伸基材的全长，覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。SCR催化剂延伸基材的全长，覆盖PNA和SCR催化剂的组合。
参考图41c，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的在载体上的铂族金属。PNA和SCR催化剂的组合延伸基材的全长，覆盖在载体上的铂族金属。SCR催化剂延伸基材的全长，覆盖PNA和SCR催化剂的组合。
参考图42a，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。PNA延伸基材的全长，覆盖SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。SCR催化剂延伸基材的全长，覆盖PNA。
参考图42b，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。PNA延伸基材的全长，覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。SCR催化剂延伸基材的全长，覆盖PNA。
参考图42c，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的在载体上的铂族金属。PNA延伸基材的全长，覆盖在载体上的铂族金属。SCR催化剂延伸基材的全长，覆盖PNA。
参考图43a，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。PNA和SCR催化剂的组合延伸基材的全长，覆盖SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合。
参考图43b，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。PNA和SCR催化剂的组合延伸基材的全长，并且覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合。
参考图43c，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的在载体上的铂族金属。PNA和SCR催化剂的组合延伸基材的全长，并且覆盖在载体上的铂族金属。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA和SCR催化剂的组合。
参考图44a，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。PNA延伸基材的全长，覆盖SCR催化剂、PNA和在载体上的铂族金属的组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA。
参考图44b，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。PNA延伸基材的全长，覆盖SCR催化剂和在载体上的铂族金属的组合。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA。
参考图44c，催化制品可包括从出口端向入口端延伸、延伸小于基材的全长的在载体上的铂族金属。PNA延伸基材的全长，覆盖在载体上的铂族金属。SCR催化剂从入口端向出口端延伸，延伸小于基材的全长，部分覆盖PNA。
系统构造
本发明的系统构造可包括上游SCR催化剂，和如前段所述的具有二或三区构造的催化制品。上游SCR催化剂可位于如前段所述的具有二或三区构造的催化制品的上游；在一些实施方案中，上游SCR催化剂和催化制品可紧密连接。在一些实施方案中，上游SCR催化剂和催化制品位于单个基材上，其中上游SCR催化剂位于催化制品的第一和第二(和第三，如果存在的话)区的上游。
在一些实施方案中，系统包括位于如上述的具有二或三区构造的催化制品的下游的SCR催化剂。在一些实施方案中，系统还可包括过滤器。
系统可包括一个或多个还原剂注射器，例如在系统中任何SCR催化剂的上游。在一些实施方案中，系统在SCR催化剂和/或如上述具有二或三区构造的催化制品的上游包括还原剂注射器。在具有下游SCR催化剂的系统中，还原剂注射器可被包括在下游SCR催化剂的上游。
氨氧化催化剂
本发明的催化剂制品可包括一种或多种氨氧化催化剂，也被称为氨泄漏催化剂(“ASC”)。一种或多种ASC可被包括有SCR催化剂或包括在SCR催化剂下游，用来氧化过量氨并阻止其释放至大气。在一些实施方案中，ASC可被包括在与SCR催化剂相同的基材上，或与SCR催化剂共混。在某些实施方案中，可选择氨氧化催化剂材料以有利于氨的氧化而不是形成NOx或N2O。优选的催化剂材料包括铂、钯或它们的组合。氨氧化催化剂可包括负载于金属氧化物上的铂和/或钯。在一些实施方案中，催化剂被设置在包括但不限于氧化铝的高表面积载体上。
在一些实施方案中，氨氧化催化剂包括在硅质载体上的铂族金属。硅质材料可包括诸如以下的材料：(1)二氧化硅；(2)具有至少200的二氧化硅与氧化铝比率的沸石；和(3)具有≥40％SiO2含量的掺杂无定形二氧化硅的氧化铝。在一些实施方案中，硅质材料可包括诸如具有至少200、至少250、至少300、至少400、至少500、至少600、至少750、至少800或至少1000的二氧化硅与氧化铝比率的沸石的材料。在一些实施方案中，铂族金属以铂族金属和载体的总重量的约0.5重量％至约10重量％、铂族金属和载体的总重量的约1重量％至约6重量％、铂族金属和载体的总重量的约1.5重量％至约4重量％、铂族金属和载体的总重量的约10重量％、铂族金属和载体的总重量的约0.5重量％、铂族金属和载体的总重量的约1重量％、铂族金属和载体的总重量的约2重量％、铂族金属和载体的总重量的约3重量％、铂族金属和载体的总重量的约4重量％、铂族金属和载体的总重量的约5重量％、铂族金属和载体的总重量的约6重量％、铂族金属和载体的总重量的约7重量％、铂族金属和载体的总重量的约8重量％、铂族金属和载体的总重量的约9重量％、或铂族金属和载体的总重量的约10重量％的量存在于载体上。
在一些实施方案中，硅质载体可包括具有BEA、CDO、CON、FAU、MEL、MFI或MWW骨架类型的分子筛。
SCR催化剂
本发明的系统可包括一种或多种SCR催化剂。在一些实施方案中，催化剂制品可包括第一SCR催化剂、第二SCR催化剂和/或第三SCR催化剂。在一些实施方案中，SCR催化剂可包括彼此相同的配方。在一些实施方案中，SCR催化剂可包括彼此不同的配方。
本发明的排气系统可包括位于注射器下游的SCR催化剂，所述注射器用于将氨或可分解为氨的化合物引入废气。SCR催化剂可直接置于注射器的下游(例如在注射器与SCR催化剂之间不存在介于其间的催化剂)，所述注射器用于注入氨或可分解为氨的化合物。
SCR催化剂包括基材和催化剂组合物。基材可为流通式基材或过滤式基材。当SCR催化剂具有流通式基材时，基材可包括SCR催化剂组合物(即，通过挤出获得SCR催化剂)，或者SCR催化剂组合物可被设置或负载于基材上(即，通过载体涂布法将SCR催化剂组合物施涂于基材上)。
当SCR催化剂具有过滤式基材时，其为选择性催化还原过滤器催化剂，在本文中被称为缩写“SCRF”。SCRF包括过滤式基材和选择性催化还原(SCR)组合物。贯穿本申请对使用SCR催化剂的引用被理解为也包括在可应用的情况下使用SCRF催化剂。
选择性催化还原组合物可包含基于金属氧化物的SCR催化剂配制物、基于分子筛的SCR催化剂配制物或它们的混合物，或者基本上由上述者组成。这类SCR催化剂配制物是本领域已知的。
选择性催化还原组合物可包含或基本上由基于金属氧化物的SCR催化剂配制物组成。基于金属氧化物的SCR催化剂配制物包含负载于耐火氧化物上的钒或钨或它们的混合物。耐火氧化物可选自由氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化锆、二氧化铈和它们的组合组成的组。
基于金属氧化物的SCR催化剂配制物可包含负载于选自由二氧化钛(例如TiO2)、二氧化铈(例如CeO2)以及铈和锆的混合或复合氧化物(例如CexZr(1-x)O2，其中x＝0.1至0.9，优选x＝0.2至0.5)组成的组的耐火氧化物上的钒的氧化物(例如V2O5)和/或钨的氧化物(例如WO3)，或基本上由上述者组成。
当耐火氧化物是二氧化钛(例如TiO2)时，优选钒的氧化物的浓度为(例如基于金属氧化物的SCR配制物的)0.5至6重量％，和/或钨的氧化物(例如WO3)的浓度为5至20重量％。更优选地，钒的氧化物(例如V2O5)和钨的氧化物(例如WO3)负载于二氧化钛(例如TiO2)上。
当耐火氧化物是二氧化铈(例如CeO2)时，优选钒的氧化物的浓度为(例如基于金属氧化物的SCR配制物的)0.1至9重量％，和/或钨的氧化物(例如WO3)的浓度为0.1至9重量％。
基于金属氧化物的SCR催化剂配制物可包含或基本上由负载于二氧化钛(例如TiO2)上的钒的氧化物(例如V2O5)和任选的钨的氧化物(例如WO3)组成。
选择性催化还原组合物可包含或基本上由基于分子筛的SCR催化剂配制物组成。基于分子筛的SCR催化剂配制物包含分子筛，其任选地为过渡金属交换的分子筛。优选SCR催化剂配制物包含过渡金属交换的分子筛。
大体而言，基于分子筛的SCR催化剂配制物可包含具有铝硅酸盐骨架(例如沸石)、铝磷酸盐骨架(例如AlPO)、硅铝磷酸盐骨架(例如SAPO)、含杂原子的铝硅酸盐骨架、含杂原子的铝磷酸盐骨架(例如MeAlPO，其中Me为金属)或含杂原子的硅铝磷酸盐骨架(例如MeAPSO，其中Me为金属)的分子筛。杂原子(即，在含杂原子骨架中)可选自由硼(B)、镓(Ga)、钛(Ti)、锆(Zr)、锌(Zn)、铁(Fe)、钒(V)和它们的任两种或更多种的组合组成的组。优选杂原子为金属(例如上述含杂原子骨架中的每一者可为含金属骨架)。
优选基于分子筛的SCR催化剂配制物包含或基本上由具有铝硅酸盐骨架(例如沸石)或硅铝磷酸盐骨架(例如SAPO)的分子筛组成。
当分子筛具有铝硅酸盐骨架(例如分子筛为沸石)时，通常分子筛具有5至200(例如10至200)、10至100(例如10至30或20至80)、诸如12至40或15至30的二氧化硅与氧化铝摩尔比(SAR)。在一些实施方案中，合适的分子筛具有>200、>600或>1200的SAR。在一些实施方案中，分子筛具有约1500至约2100的SAR。
通常，分子筛是微孔性的。微孔分子筛具有直径小于2nm的孔(例如根据“微孔性”的IUPAC定义[参见Pure&Appl.Chem.，66(8)，(1994)，1739-1758])。
基于分子筛的SCR催化剂配制物可包含小孔分子筛(例如具有八个四面体原子的最大环尺寸的分子筛)，中孔分子筛(例如具有十个四面体原子的最大环尺寸的分子筛)或大孔分子筛(例如具有十二个四面体原子的最大环尺寸的分子筛)或者它们的两种或更多种的组合。
当分子筛是小孔分子筛时，小孔分子筛可具有由选自由以下组成的组的骨架类型代码(FTC)表示的骨架结构：ACO、AEI、AEN、AFN、AFT、AFX、ANA、APC、APD、ATT、CDO、CHA、DDR、DFT、EAB、EDI、EPI、ERI、GIS、GOO、IHW、ITE、ITW、LEV、LTA、KFI、MER、MON、NSI、OWE、PAU、PHI、RHO、RTH、SAT、SAV、SFW、SIV、THO、TSC、UEI、UFI、VNI、YUG和ZON，或者它们的两种或更多种的混合物和/或共生物。优选地，小孔分子筛具有由选自由CHA、LEV、AEI、AFX、ERI、LTA、SFW、KFI、DDR和ITE组成的组的FTC表示的骨架结构。更优选地，小孔分子筛具有由选自由CHA和AEI组成的组的FTC表示的骨架结构。小孔分子筛可具有由FTC CHA表示的骨架结构。小孔分子筛可具有由FTC AEI表示的骨架结构。当小孔分子筛是沸石并具有由FTC CHA表示的骨架时，沸石可为菱沸石。
当分子筛是中孔分子筛时，中孔分子筛可具有由选自由以下组成的组的骨架类型代码(FTC)表示的骨架结构：AEL、AFO、AHT、BOF、BOZ、CGF、CGS、CHI、DAC、EUO、FER、HEU、IMF、ITH、ITR、JRY、JSR、JST、LAU、LOV、MEL、MFI、MFS、MRE、MTT、MVY、MWW、NAB、NAT、NES、OBW、-PAR、PCR、PON、PUN、RRO、RSN、SFF、SFG、STF、STI、STT、STW、-SVR、SZR、TER、TON、TUN、UOS、VSV、WEI和WEN，或者它们的两种或更多种的混合物和/或共生物。优选地，中孔分子筛具有由选自由FER、MEL、MFI和STT组成的组的FTC表示的骨架结构。更优选地，中孔分子筛具有由选自由FER和MFI组成的组、特别是MFI的FTC表示的骨架结构。当中孔分子筛是沸石并具有由FTCFER或MFI表示的骨架时，沸石可为镁碱沸石、硅沸石或ZSM-5。
当分子筛是大孔分子筛时，大孔分子筛可具有由选自由以下组成的组的骨架类型代码(FTC)表示的骨架结构：AFI、AFR、AFS、AFY、ASV、ATO、ATS、BEA、BEC、BOG、BPH、BSV、CAN、CON、CZP、DFO、EMT、EON、EZT、FAU、GME、GON、IFR、ISV、ITG、IWR、IWS、IWV、IWW、JSR、LTF、LTL、MAZ、MEI、MOR、MOZ、MSE、MTW、NPO、OFF、OKO、OSI、-RON、RWY、SAF、SAO、SBE、SBS、SBT、SEW、SFE、SFO、SFS、SFV、SOF、SOS、STO、SSF、SSY、USI、UWY和VET，或者它们的两种或更多种的混合物和/或共生物。优选地，大孔分子筛具有由选自由AFI、BEA、MAZ、MOR和OFF组成的组的FTC表示的骨架结构。更优选地，大孔分子筛具有由选自由BEA、MOR和MFI组成的组的FTC表示的骨架结构。当大孔分子筛是沸石并具有由FTC BEA、FAU或MOR表示的骨架时，沸石可为β沸石、八面沸石、沸石Y、沸石X或丝光沸石。
大体而言，优选分子筛为小孔分子筛。
基于分子筛的SCR催化剂配制物优选包含过渡金属交换的分子筛。过渡金属可选自由钴、铜、铁、锰、镍、钯、铂、钌和铼组成的组。
过渡金属可为铜。含有铜交换分子筛的SCR催化剂配制物的优点在于，这类配制物具有极佳的低温NOx还原活性(例如其可优于铁交换分子筛的低温NOx还原活性)。本发明的系统和方法可包括任何类型的SCR催化剂，但包括铜的SCR催化剂(“Cu-SCR催化剂”)可更显著受益于本发明的系统，因为它们特别易受硫酸化作用的影响。Cu-SCR催化剂配制物可包含例如Cu交换的SAPO-34、Cu交换的CHA沸石、Cu交换的AEI沸石或它们的组合。
过渡金属可存在于分子筛的外表面上的骨架外位点上，或者在分子筛的通道、腔或笼内。
通常，过渡金属交换的分子筛包含0.10至10重量％的量、优选0.2至5重量％的量的过渡金属交换的分子。
大体而言，选择性催化还原催化剂包括0.5至4.0g in-3、优选1.0至3.0 4.0g in-3的总浓度的选择性催化还原组合物。
SCR催化剂组合物可包含基于金属氧化物的SCR催化剂配制物和基于分子筛的SCR催化剂配制物的混合物。(a)基于金属氧化物的SCR催化剂配制物可包含或基本上由负载于二氧化钛(例如TiO2)上的钒的氧化物(例如V2O5)和任选的钨的氧化物(例如WO3)组成，并且(b)基于分子筛的SCR催化剂配制物可包含过渡金属交换的分子筛。
当SCR催化剂为SCRF时，过滤式基材可优选为壁流式过滤器基材整料。(例如SCR-DPF的)壁流式过滤器基材整料通常具有每平方英寸60至400个单元(cpsi)的单元密度。优选壁流式过滤器基材整料具有100至350cpsi、更优选200至300cpsi的单元密度。
壁流式过滤器基材整料可具有0.20至0.50mm、优选0.25至0.35mm(例如约0.30mm)的壁厚(例如平均内壁厚度)。
通常，未涂布的壁流式过滤器基材整料具有50至80％、优选55至75％且更优选60至70％的孔隙率。
未涂布的壁流式过滤器基材整料通常具有至少5μm的平均孔径。优选平均孔径为10至40μm，诸如15至35μm，更优选20至30μm。
壁流式过滤器基材可具有对称单元设计或不对称单元设计。
对于SCRF大体而言，选择性催化还原组合物被设置在壁流式过滤器基材整料的壁内。另外，选择性催化还原组合物可被设置在入口通道的壁上和/或出口通道的壁上。
共混物
本发明的实施方案可包括(1)在载体上的铂族金属和(2)SCR催化剂的共混物。在一些实施方案中，共混物内SCR催化剂与在载体上的铂族金属的重量比为约3:1至约300:1，约3:1至约250:1，约3:1至约200:1，约4:1至约150:1，约5:1至约100:1，约6:1至约90:1，约7:1至约80:1，约8:1至约70:1，约9:1至约60:1，约10:1至约50:1，约3:1，约4:1，约5:1，约6:1，约7:1，约8:1，约9:1，约10:1，约15:1，约20:1，约25:1，约30:1，约40:1，约50:1，约75:1，约100:1，约125:1，约150:1，约175:1，约200:1，约225:1，约250:1，约275:1，或约300:1。在共混物包括PNA的实施方案中，该重量比还可包括来自PNA的铂族金属。
NOx吸附剂(PNA)
NOx吸附剂(PNA)包括含金属的分子筛或在二氧化铈上的钯。当PNA包括含金属的分子筛时，金属可选自由铈、铬、钴、铜、铁、镧、锰、钼、镍、铌、钯、钨、银、钒和锌以及它们的混合物组成的组。在一些实施方案中，金属为钴、锰、钯或锌。在一些实施方案中，金属为钯或锌。在一些实施方案中，SCR催化剂中的金属为铜，并且PNA中的金属为钯。PNA中的含金属分子筛中的分子筛可包括铝硅酸盐(例如沸石)、铝磷酸盐或硅铝磷酸盐，如上文在SCR催化剂中的分子筛的描述中所述。当SCR催化剂包括含金属的分子筛时，SCR催化剂中含金属分子筛中的分子筛可与PNA中含金属分子筛中的分子筛相同，或者SCR催化剂中含金属分子筛中的分子筛可不同于PNA中含金属分子筛中的分子筛。在一些实施方案中，相同的配制物和/或组分可充当PNA和SCR催化剂两者。
PNA中含金属分子筛中的分子筛可为小孔、中孔或大孔分子筛，如上文在SCR催化剂中所述。PNA中含金属分子筛中的分子筛优选为小孔分子筛，如上文在SCR催化剂中所述。小孔分子筛可包括选自由以下组成的组的骨架类型：ACO、AEI、AEN、AFN、AFT、AFX、ANA、APC、APD、ATT、CDO、CHA、DDR、DFT、EAB、EDI、EPI、ERI、GIS、GOO、IHW、ITE、ITW、LEV、LTA、KFI、MER、MON、NSI、OWE、PAU、PHI、RHO、RTH、SAT、SAV、SIV、THO、TSC、UEI、UFI、VNI、YUG和ZON，和它们的混合物或共生物。优选地，小孔分子筛为菱沸石(CHA)或AEI。优选的中孔分子筛包括FER、MEL、MFI和STT。优选的大孔分子筛包括AFI、BEA、MAZ、MOR和OFF。优选地，含金属分子筛中的分子筛包括具有5至100(包括端点)的SAR的铝硅酸盐或铝磷酸盐。当含钯分子筛为含钯的硅铝磷酸盐时，优选硅铝磷酸盐包含介于5％与15％之间(包括端点)的二氧化硅。
PNA中的金属可以0.01至20重量％的浓度存在。含金属的分子筛可以约0.5至约4.0g/in3的浓度存在于催化剂制品中。
SCR催化剂和NOx吸附剂催化剂的混合物
本发明的催化剂制品可包括SCR催化剂与NOx吸附剂催化剂(PNA)的混合物。在一些实施方案中，混合物还可包括ASC，诸如当将PNA包括在SCR/ASC共混物中时。
在一些实施方案中，催化剂制品可包括SCR催化剂和PNA，其中SCR催化剂包括含金属的分子筛，其中金属选自由铈、铜、铁和锰以及它们的混合物组成的组，并且PNA包括含金属的分子筛，其中金属选自由钯或银和它们的混合物组成的组，其中SCR催化剂和PNA包括相同的分子筛，并且SCR催化剂的金属和PNA的金属在分子筛中均被交换和/或取代。
在一些实施方案中，SCR催化剂和PNA中的含金属分子筛中的分子筛可包括铝硅酸盐、铝磷酸盐或硅铝磷酸盐。PNA中含金属分子筛中的分子筛优选为小孔分子筛。在一些实施方案中，PNA中含金属分子筛中的分子筛包括选自由以下组成的组的骨架类型：ACO、AEI、AEN、AFN、AFT、AFX、ANA、APC、APD、ATT、CDO、CHA、DDR、DFT、EAB、EDI、EPI、ERI、GIS、GOO、IHW、ITE、ITW、LEV、LTA、KFI、MER、MON、NSI、OWE、PAU、PHI、RHO、RTH、SAT、SAV、SIV、THO、TSC、UEI、UFI、VNI、YUG和ZON，和它们的混合物或共生物。在一些实施方案中，分子筛包括AEI或CHA骨架类型。
描述了一种制备包括SCR催化剂和PNA的催化剂制品的方法，其中SCR催化剂包括含金属的分子筛，其中金属选自由铈、铜、铁和锰以及它们的混合物组成的组，并且PNA包括含金属的分子筛，其中金属选自由钯或银和它们的混合物组成的组，其中SCR催化剂和PNA包括相同的分子筛，并且SCR催化剂的金属和PNA催化剂的金属在分子筛中均被交换和/或取代。在一些实施方案中，所述方法包括：(a)将选自由铈、铜、铁和锰以及它们的混合物组成的组的第一金属加入分子筛，以形成含第一金属的分子筛；(b)煅烧含第一金属的分子筛，以形成第一经煅烧分子筛；(c)将选自由钯或银和它们的混合物组成的组的第二金属加入第一经煅烧分子筛，以形成含第一金属和第二金属的分子筛；并且(d)煅烧含第一金属和第二金属的分子筛。所述方法可进一步包括步骤(a1)和(c1)，其中步骤(a1)包括干燥含第一金属的分子筛，并且步骤(c1)包括干燥含第一金属和第二金属的分子筛。加入第一和第二金属的步骤(a)和(c)可通过浸渍、吸附、离子交换、初湿含浸、沉淀、喷雾干燥或类似方式中的一种或多种来进行。
催化剂制品可包括具有上述组成的SCR催化剂和PNA，其中：(a)当NOx吸附剂催化剂中的分子筛与SCR催化剂中含金属分子筛中的分子筛相同时，NOx吸附剂催化剂中的金属和SCR催化剂中的金属与分子筛组合，或(b)当NOx吸附剂催化剂中的分子筛不同于SCR催化剂中含金属分子筛中的分子筛时，NOx吸附剂催化剂中的金属处于与NOx吸附剂催化剂中的分子筛的第一组合，SCR催化剂中的金属处于与SCR催化剂中的分子筛的第二组合，并且第一组合和第二组合存在于第三组合中。优选地，PNA中的金属为钯。在一些实施方案中，SCR催化剂中的金属为铜，PNA中的金属为钯，并且分子筛为菱沸石或AEI。可通过喷雾干燥或用硝酸钯浸渍将钯引入分子筛。分子筛可被水热老化。催化剂制品还可包括烃-SCR活性。催化剂制品可通过烃SCR还原所存储的NOx。在一些实施方案中，铜负载量基于制品的总重量计介于0.1与10.0重量％之间。在一些实施方案中，钯负载量基于制品的总重量计介于0.01和20.0重量％之间。
在SCR催化剂和PNA进行组合的实施方案中，SCR催化剂和PNA以约10:1至约1:10、约9:1至约1:9、约8:1至约1:8、约7:1至约1:7、约6:1至约1:6、约5:1至约1:5、约4:1至约1:4、约3:1至约1:3、约2:1至约1:2、约10:1、约9:1、约8:1、约7:1、约6:1、约5:1、约4:1、约3:1、约2:1、约1:1、约1:2、约1:3、约1:4、约1:5、约1:6、约1:7、约1:8、约1:9或约1:10的重量比存在。
DOC
本发明的催化剂制品和系统可包括一种或多种柴油氧化催化剂。氧化催化剂且特别是柴油氧化催化剂(DOC)是本领域众所周知的。氧化催化剂被设计成将CO氧化为CO2并且将气相烃(HC)和柴油颗粒的有机部分(可溶性有机部分)氧化为CO2和H2O。典型的氧化催化剂包括在诸如氧化铝、二氧化硅-氧化铝和沸石的高表面积无机氧化物载体上的铂和还任选的钯。
基材
本发明的催化剂可各自还包括流通式基材或过滤器基材。在一个实施方案中，催化剂可被涂布于流通式或过滤器基材上，并优选使用载体涂布程序沉积于流通式或过滤器基材上。
SCR催化剂和过滤器的组合被称为选择性催化还原过滤器(SCRF催化剂)。SCRF催化剂是组合了SCR和颗粒过滤器的功能性的单一基材器件，并且根据需要适合于本发明的实施方案。贯穿本申请对SCR催化剂的描述和引用被理解为在可应用的情况下还包括SCRF催化剂。
流通式或过滤器基材是能够包含催化剂/吸附剂组分的基材。基材优选为陶瓷基材或金属基材。陶瓷基材可由任何合适的耐火材料构成，例如氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、二氧化铈、氧化锆、氧化镁、沸石、氮化硅、碳化硅、硅酸锆、硅酸镁、铝硅酸盐、金属铝硅酸盐(诸如堇青石和锂辉石)，或者它们的任两种或更多种的混合物或混合氧化物。特别优选堇青石(一种镁铝硅酸盐)和碳化硅。
金属基材可由任何合适的金属构成，且具体而言耐热金属和金属合金，诸如钛和不锈钢以及除其他痕量金属以外含有铁、镍、铬和/或铝的铁素体合金。
流通式基材优选为具有蜂窝体结构的流通式整料，该结构具有轴向穿过基材并从基材的入口或出口延伸贯穿的多个小的平行薄壁通道。基材的通道截面可为任意形状，但优选正方形、正弦形、三角形、矩形、六方形、梯形、圆形或卵形。流通式基材还可为高孔隙率的，这允许催化剂透入基材壁。
过滤器基材优选为壁流式整料过滤器。壁流式过滤器的通道是交替阻塞的，这允许废气流从入口进入通道，然后流经通道壁，并从通向出口的不同通道离开过滤器。因此，废气流中的颗粒被捕集在过滤器中。
可由任何已知方式、诸如载体涂布程序将催化剂/吸附剂加入流通式或过滤器基材。
还原剂/尿素注射器
系统可包括用于在SCR和/或SCRF催化剂上游将含氮还原剂引入排气系统的构件。可优选用于将含氮还原剂引入排气系统的构件直接在SCR或SCRF催化剂的上游(例如在引入含氮还原剂的构件与SCR或SCRF催化剂之间不存在介于其间的催化剂)。
通过任何适合于将还原剂引入废气的方式将还原剂加入流动废气。合适的构件包括注射器、喷雾器或进料器。这类构件是本领域众所周知的。
用于系统的含氮还原剂可为氨本身，肼或选自由尿素、碳酸铵、氨基甲酸铵、碳酸氢铵和甲酸铵组成的组的氨前体。特别优选尿素。
排气系统还可包括用于控制还原剂引入废气以使废气中的NOx还原的构件。优选的控制构件可包括电子控制单元、任选的发动机控制单元，并且可另外包括位于NO还原催化剂下游的NOx传感器。
益处
本发明的催化剂制品可提供多个益处，包括相比于除了不包括PNA以外大体等同的催化剂制品的优点。本发明的催化剂制品可允许减少或去除排气系统内的EGR回路，这在改进燃料经济性和功率输出以及减少烃和颗粒物质排放上可为有益的。另外，当催化剂制品被置于发动机后紧密连接的位置中时，与SCR催化剂相比，本发明的催化剂制品可提供等同或近乎等同的NO转化率。在NH3注射不足期间，相比于SCR催化剂，催化剂制品可提供等同或近乎等同的N2O形成。在NH3过度注射期间，本发明的催化剂制品可提供明显减少的N2O形成。据说本发明的催化剂制品可在尿素注射不足条件下表现为SCR/DOC催化剂，而在存在过量NH3时表现为具有高NH3选择性的SCR/ASC/DOC。本发明的催化剂制品可在单块中实现SCR/ASC/DOC功能性，这在空间有限时是特别期望的。另外，催化剂制品可提供对发动机变温的快速响应，这可在冷启动时段中益于NOx转化。催化剂制品可在达到尿素注射温度之前提供NOx存储，提供另外的冷启动NOx控制。在一些实施方案中，催化剂制品可在冷启动期间提供HC存储。
在一些实施方案中，由于紧密连接的催化剂的快速升温，PNA组分的NOx存储容量可比具有发动机→PNA/DOC→过滤器→SCR/ASC的构造低得多。在一些实施方案中，因为NOx释放和转化发生在同一块体上，PNA组分的NOx释放温度可比具有发动机→PNA/DOC→过滤器→SCR/ASC的构造低得多。
在一些实施方案中，当氨:NOx比≥1且进入催化剂制品的废气流的温度≤180℃时，对于具有作为第一块体的发明催化剂的系统可得到最优益处。在这些条件、即冷启动时段中，下游SCR/ASC可能过冷以致无活性。一旦系统升温使得进入催化剂制品的废气流≥180℃，氨:NOx比＞0.5是更优的，以允许催化剂伴随最少量的N2O产生而转化最大量的NOx。在高的氨:NOx比冷启动时段和偶发的瞬时NH3泄漏事件中，本发明的催化剂制品可能够选择性将过量NH3氧化为N2而不需单独/另外的ASC组分。
本发明的催化剂可提供极佳的SCR和ASC功能性，同时能够在冷启动时段中存储NOx，并在更高温度下转化所释放的NOx(在进料中提供NH3的情况下)。在PNA/DOC→过滤器→SCR/ASC系统中，本发明可基本上消除PNA催化剂上的NOx释放温度与下游SCR催化剂中SCR反应有活性所必需的温度之间的温度间隙。
除非上下文另有明确指示，如本说明书和随附权利要求书中所使用的单数形式“一种”、“一个”和“所述”包括复数指示物。因此，例如提及“一种催化剂”包括两种或更多种催化剂的混合物和类似物。
术语“氨泄漏”意指穿过SCR催化剂的未反应氨的量。
术语“载体”意指催化剂所固定的材料。
术语“煅烧”意指在空气或氧气中加热材料。该定义与煅烧的IUPAC定义一致。(IUPAC化学术语汇编第二版(“金典”)，由A.D.McNaught和A.Wilkinson汇编，BlackwellScientific Publications，Oxford(1997)。XML在线更正版：由M.Nic、J.Jirat、B.Kosata创建，http://goldbook.iupac.org(2006-)，由A.Jenkins更新汇编，ISBN0-9678550-9-8.doi：10.1351/goldbook.)进行煅烧以分解金属盐并促进催化剂内的金属离子交换以及将催化剂粘附于基材。煅烧中使用的温度取决于待煅烧材料中的组分，并且通常介于约400℃至约900℃之间，进行大约1至8小时。在一些情况下，可在至多约1200℃的温度下进行煅烧。在涉及本文所述方法的应用中，煅烧通常在约400℃至约700℃的温度下进行大约1至8小时，优选在约400℃至约650℃的温度下进行大约1至4小时。
除非另外指定，当为各种数值要素提供一个或多个范围时，所述一个或多个范围可包括所述值。
术语“N2选择性”意指氨转化成氮气的百分率。
术语“柴油氧化催化剂”(DOC)、“柴油放热催化剂”(DEC)、“NOx吸收器”、“SCR/PNA”(选择性催化还原/被动NOx吸附剂)、“冷启动催化剂”(CSC)和“三效催化剂”(TWC)是本领域众所周知的术语，用来描述用于处理来自燃烧过程的废气的各种类型的催化剂。
术语“铂族金属”或“PGM”指的是铂、钯、钌、铑、锇和铱。铂族金属优选铂、钯、钌或铑。
术语“下游”和“上游”描述在废气从基材或制品的入口端流向出口端的情况下催化剂或基材的定向。
以下实施例仅例示本发明，技术人员将认识到在本发明的精神和权利要求的范围内的许多变型。
实施例1
用以下构造制备紧密连接的催化剂构造：SCR/DOC，SCR-ASC/DOC和PNA/SCR-ASC/DOC。特定构造示于图45中。
SCR催化剂包括Cu.沸石。制备了具有第一区和第二区的共混ASC催化剂，第一区具有在沸石上的Cu的SCR催化剂顶层以及具有(1)在沸石上的铂和(2)在沸石上的Cu的共混物的底层；第二区具有DOC。制备了具有第一区的传统ASC催化剂，第一区具有在沸石上的Cu的SCR催化剂顶层和具有在沸石上的铂(并且无SCR催化剂)的底层。两种催化剂以ASC区中3g/ft3的Pt负载量制备。在SCR/DOC和SCR-ASC/DOC构造中DOC区包括3:1:0/20Pt:Pd:氧化铝。在PNA/SCR-ASC/DOC构造中DOC区包括3:1:0/40Pt:Pd:氧化铝。所有催化剂在650℃在10％H2O的空气中老化50h。
在ANR>1和ANR<1的模拟发动机排出条件下测试了所述构造。明确而言，试验条件如下：600ppm或1200ppm NH3，1000ppmNO，500ppm(基于C1的)C10H22，200ppm CO，10％O2，4.5％CO2，4.5％H2O，总40,000h-1。
NOx转化率、N2O、NH3泄漏、HC转化率和CO转化率的结果示于图46-50中。
具有传统ASC的SCR-ASC/DOC构造在温度窗口间产生最大量的N2O(图50)并具有最低的NO转化率(即，最高的NO再生成量(re-make))(图47)。当SCR-ASC/DOC中的传统SCR-ASC被SCR或共混SCR-ASC代替时，通过减少Pt上的非选择性NO+NH3反应，N2选择性和NO转化率(图47)均明显改进。
测试了具有PNA/SCR-ASC/DOC功能性的三区催化剂，以与不具有PNA功能性的上述参比进行比较。PNA/SCR-ASC/DOC催化剂显示出与SCR/DOC和具有共混ASC的SCR-ASC/DOC相当的极佳N2选择性和NO转化率(图47)，说明在本发明的催化剂中，添加Pd.沸石对其SCR和ASC性能不具有负面影响。PNA/SCR-ASC/DOC催化剂的DOC性能略低于其他参比，这主要是由于更短的区域长度，但预期并不影响系统总体性能，因为其可容易地被分开的下游DOC催化剂和/或CSF催化剂补偿。
实施例2
在模拟NOx存储-释放条件下测试了上述PNA/SCR-ASC/DOC催化剂，其中在80℃将催化剂暴露于含有NOx的模拟发动机排出气体混合物，持续100秒，接着温度升至500℃。明确而言，试验条件如下：200ppm NO，500ppm(基于C1的)C10H22，200ppm CO，10％O2，5％CO2，5％H2O，有或无300ppm NH3注入，在温度≥180℃；SV＝40,000h-1。催化剂在650℃在10％H2O的空气中老化50h。
如图51中所示，在“冷启动”时段中催化剂提供显著的NOx存储容量，直至当NO释放开始发生时排气温度达到约200℃。然后在除了一旦温度达到180℃将NH3加入进料以外相同的条件下重复试验，这次，催化剂仍提供与第一个试验中相同量的NOx存储，但释放的NOx通过NH3-SCR反应在催化剂上被转化，而不是释放至反应器出口。
这些结果说明本发明的催化剂提供极佳的SCR和ASC功能性，同时能够在冷启动时段中存储NOx，并在更高温度下转化所释放的NOx(在进料中提供NH3的情况下)。在PNA/DOC→过滤器→SCR/ASC系统中，本发明可基本上消除PNA催化剂上的NOx释放温度与下游SCR催化剂中SCR反应有活性所必需的温度之间的温度间隙。

Claims (23)

1.包括基材、第一区、第二区和第三区的催化剂制品，所述基材包括入口端和出口端，
其中所述第一区包括第二SCR催化剂；
其中所述第二区包括氨泄漏催化剂，其包括第一SCR催化剂和在载体上的铂族金属的共混物；
其中所述第三区包括选自由柴油氧化催化剂和柴油放热催化剂组成的组的催化剂、即第三区催化剂；
其中所述第一区位于所述第二区的上游，且所述第二区位于所述第三区的上游；并且
其中所述催化剂制品包括被动NOx吸附剂、即PNA；
其中，
将所述氨泄漏催化剂包括在第一层中；
将所述第三区催化剂包括在从所述出口端延伸小于所述基材的总长的第二层中，其中所述第二层位于所述第一层的顶部上且长度短于所述第一层；并且
将所述第二SCR催化剂包括在从所述入口端延伸小于所述基材的总长的层中，且所述层至少部分与所述第一层重叠。
2.根据权利要求1所述的催化剂制品，其中所述第一区包括所述PNA。
3.根据权利要求1所述的催化剂制品，其中所述第二区包括所述PNA。
4.根据权利要求1所述的催化剂制品，其中所述第一层从所述出口端延伸小于所述基材的总长。
5.根据权利要求1所述的催化剂制品，其中所述第一层从所述入口端延伸小于所述基材的总长。
6.根据权利要求1所述的催化剂制品，其中所述第一层延伸所述基材的总长。
7.根据权利要求1所述的催化剂制品，其中所述第一层覆盖所述第一区和所述第二区的总长。
8.根据权利要求1所述的催化剂制品，其中所述第一层还包括所述PNA。
9.根据权利要求8所述的催化剂制品，其中所述第一层包括包含所述PNA的段、即PNA段，并且所述PNA段位于所述共混物的上游。
10.根据权利要求1所述的催化剂制品，其中所述共混物还包含所述PNA。
11.根据权利要求1所述的催化剂制品，其中所述第一层包括包含所述PNA和第三SCR催化剂的段、即PNA/SCR段。
12.根据权利要求11所述的催化剂制品，其中所述第一层包括所述PNA/SCR段和所述共混物，其中所述PNA/SCR层位于所述共混物的上游。
13.根据权利要求11所述的催化剂制品，其中所述第一层包括所述PNA/SCR段，其中所述共混物位于所述PNA/SCR段的顶部上。
14.根据权利要求11所述的催化剂制品，其中所述第一层包括所述共混物，其中所述PNA/SCR段位于所述共混物的顶部上。
15.根据权利要求1所述的催化剂制品，其中所述载体包括硅质材料，所述硅质材料选自由以下组成的组：二氧化硅和具有高于200的二氧化硅与氧化铝比率的沸石。
16.根据权利要求1所述的催化剂制品，其中所述铂族金属以所述铂族金属和所述载体的总重量的0.5重量％至10重量％的量存在于所述载体上。
17.根据权利要求1所述的催化剂制品，其中在所述共混物内所述第一SCR催化剂与所述在载体上的铂族金属的重量比为10:1至50:1。
18.根据权利要求1所述的催化剂制品，其中所述第一SCR催化剂和所述PNA以5:1至1:5的比率存在。
19.根据权利要求1所述的催化剂制品，其中所述PNA包括在分子筛上的铂族金属。
20.根据权利要求1所述的催化剂制品，其中所述PNA包括在沸石上的Pd。
21.减少废气流排放的方法，所述方法包括使所述废气流与根据权利要求1所述的催化剂制品接触。
22.根据权利要求21所述的方法，其中当进入所述催化剂制品的废气流的温度≤180℃时，所述废气流包括≥1的氨:NOx比。
23.根据权利要求21所述的方法，其中当进入所述催化剂制品的废气流的温度≥180℃时，所述废气流包括＞0.5的氨:NOx比。
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