CN111005091B - 高稳定性柔性石墨烯/AuNPs SERS基底复合纤维的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种高稳定性柔性石墨烯/AuNPs SERS基底复合纤维的制备方法。本方法采用改进的种子‑生长法制备出Zeta电位为正的金纳米颗粒，采用改进的Hummers法制备出Zeta电位为负的氧化石墨烯溶液，之后将二者以静电吸附的方式结合，并通过湿法纺丝的方法制备出柔性石墨烯/AuNPs SERS基底复合纤维。本发明制备的SERS基底解决了现有技术中稳定性差、信号混乱、柔韧性差、生物相容性差等问题，在食品安全检测、医学检测、可穿戴电子织物、生物传感器等领域具有广阔的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于纳米能源材料、炭材料等领域，涉及一种高稳定性柔性石墨烯/AuNPsSERS基底复合纤维的制备方法。
背景技术
拉曼光谱作为一种有效的分析技术，是表征材料分子结构有力的工具，其原理主要是通过对与入射光频率不同的散射光谱进行分析得到的分子转动、振动方面信息，从而准确探测材料中分子结构细节的一种分析方法。然而，传统的拉曼光谱受到了低散射截面(10-30cm2/分子)的限制，导致其灵敏度较低，因此，拉曼光谱的应用受到了很大的限制。表面增强拉曼散射(SERS)的发现，使得拉曼散射的截面积得到了很大的提高，从而极大地检测的灵敏度，有力的推动了拉曼光谱学在材料和分子检测中的应用和发展。
石墨烯是一种单原子片层石墨，具有理想的二维结构，其单层碳原子可以填充到蜂窝状晶面中，由于其在可见光波段透过率高，具有化学惰性、荧光淬灭效应和SERS效应，因此，广泛的应用于SERS基底的制备。但是，由于石墨烯的增强机理主要体现为分子与石墨烯之间很强的π-π相互作用而引起的化学增强(增强因子为101～102量级)，因而极大地限制了此类型SERS基底在痕量物质检测方面的应用。
金是一种贵金属材料，化学性质非常稳定，金纳米颗粒沿袭了其体相材料这个性质，因此具有相对稳定，生物相容性强，且具有非常丰富的化学和物理性质。球状金纳米颗粒(AuNPs)是一种由金原子组成的尺度从几纳米到上百纳米的纳米颗粒，由于其具有极高的电磁增强效应(增强因子可以达到108～1011量级)，极大的光学吸收、散射截面，同时，具有独特的光学、光电、光热、光化学、以及分子生物学性质，因此，近年来AuNPs在材料科学界受到了大量的关注，并引发众多材料学家、生物化学家、医学家、物理学家等科研工作者对之进行广泛和深入的研究。
对于SERS而言，基底的选择决定了是否能得到稳定、均一、纯净和高灵敏度的拉曼信号。专利CN109358033B中公开了一种核-卫星型金银复合纳米SERS基底及其制备方法。该法简单易行，制备的SERS基底结构均匀，热点丰富，活性很强，然而，此类SERS基底的活性热点长期暴露于空气中，贵金属极易被氧化，从而导致其稳定性较低。除此之外，此类SERS基底通常是刚性的，这使得它们难以携带、处理和与其他器件相结合，更重要的是在某些复杂环境下难以进行检测。
发明内容
要解决的技术问题
为了避免现有技术的不足之处，本发明提出一种高稳定性柔性石墨烯/AuNPsSERS基底复合纤维的制备方法，稳定性高、信号清洁、环境友好和生物相容性优异的柔性SERS基底的制备方法。
技术方案
一种高稳定性柔性石墨烯/AuNPs SERS基底复合纤维的制备方法，其特征在于步骤如下：
步骤1、氧化石墨烯的制备：采用改性Hummers法制备氧化石墨烯，具体为：在0-8℃条件下，取鳞片石墨、硝酸钠和浓硫酸，以质量比为0.1～1︰0.1～1︰10～60的比例搅拌混合20～60min，得到黑色粘稠状的混合物，之后加入与混合物质量比为0.1～1︰1～10的高锰酸钾反应30～90min，随后，升温到30～40℃，搅拌反应30～90min；之后，加入50～150mL去离子水，继续升温到80～100℃反应10～60min，待溶液冷却到室温时，加入100～300mL去离子水和1～10ml 20～50％过氧化氢溶液，得到金黄色的氧化石墨烯溶液；采用去离子水和5～20％盐酸洗涤多次，最后，将洗涤后的产物进行离心和透析纯化处理3～10天，得到实验所需的高纯度氧化石墨烯溶液；
步骤2、金纳米颗粒AuNPs的制备：通过种子-生长的方法，具体是指将0.1～1ml5～50mM的HAuCl4水溶液加入到10～100ml沸水中并进行以200～1000rpm速度搅拌5～20min之后，再加入50～200μl 0.1～1M的柠檬酸三钠溶液，然后将搅拌速度改为500～1500rpm，当溶液由淡黄色变为深红色后在500～1500rpm转速下反应20～60min；待反应结束后冷却至室温，再向溶液中加入10～100ml 0.01～0.1M的CTAB水溶液，得到所需的金种子溶液；
步骤3、氧化石墨烯/AuNPs掺杂材料的制备：在离心速率为1000～3000rpm的条件下，将金种子溶液AuNPs进行离心分离，去除游离的CTAB；然后与氧化石墨烯以质量比为0.01～0.5︰1～100的AuNPs溶液加入到氧化石墨烯溶液中搅拌12～24h，使AuNPs和氧化石墨烯充分混合，得到负载有AuNPs的氧化石墨烯掺杂材料；
步骤4、氧化石墨烯/AuNPs复合纤维的制备：在离心速率为8000～12000rpm条件下，将步骤3得到的负载有AuNPs的氧化石墨烯掺杂材料进行离心浓缩，制备湿法纺丝溶液；随后选用氯化钙的乙醇水溶液为凝固浴，采用微量注射泵对纺丝溶液进行湿法纺丝，得到氧化石墨烯/AuNPs复合纤维；
步骤5、石墨烯/AuNPs SERS复合纤维基底的制备：将氧化石墨烯/AuNPs复合纤维采用乙醇水溶液洗涤干燥，然后在30～50℃条件下，在氢碘酸/冰醋酸溶液中进行还原，制备出石墨烯/AuNPs SERS复合纤维基底。
所述步骤1采用去离子水和5～20％盐酸洗涤2～7次。
所述步骤2的合成中，将85～95ml 0.05～1M的CTAB溶液恒温加热到25～30℃并进行温和搅拌，搅拌速度保持在100～300rpm，之后依次加入2～10ml上述金种子溶液，2～10ml上述HAuCl4溶液，200～800μl 0.9～1.1M的抗坏血酸溶液，然后把反应溶液在100～300rpm的搅拌速度下反应12～24h，最终得到AuNPs溶液。
所述步骤1中，通过改性的Hummers方法，制备的氧化石墨烯的平均直径为10～50μm，层数为1～5层，表面Zeta电位为负。
所述步骤2中，通过种子-生长的方法，制备的AuNPs的平均直径为40～100nm，表面Zeta电位为正。
所述步骤5中，乙醇水溶液中乙醇︰水＝1～3︰3～9。
所述步骤5中，氢碘酸︰冰醋酸＝2～4︰5～10。
所述步骤5中，还原温度为30～50℃，还原时间为12～24h。
有益效果
本发明提出的一种高稳定性柔性石墨烯/AuNPs SERS基底复合纤维的制备方法，采用改进的种子-生长法制备出Zeta电位为正的金纳米颗粒，采用改进的Hummers法制备出Zeta电位为负的氧化石墨烯溶液，之后将二者以静电吸附的方式结合，并通过湿法纺丝的方法制备出柔性石墨烯/AuNPs SERS基底复合纤维。本发明制备的SERS基底解决了现有技术中稳定性差、信号混乱、柔韧性差、生物相容性差等问题，在食品安全检测、医学检测、可穿戴电子织物、生物传感器等领域具有广阔的应用前景。
由于采用了上述技术方案，本发明提供了一种高稳定性柔性石墨烯/AuNPs SERS复合纤维基底，该基底对于现有技术的优势主要在于：
(1)与现有的将贵金属颗粒直接涂覆在SiO2上的SERS基底不同，本发明通过对纤维微观结构的调控和设计，将石墨烯纤维材料包覆在AuNPs表面，从而有效避免纳米金属与空气的直接接触，防止了纳米金属的氧化，增加了基底的稳定性和可重复利用性。
(2)同时，SiO2基底通常会产生大的荧光信号干扰，必须通过更换合适的激光波长来消除，本发明中，由于石墨烯可以直接通过荧光共振能量转移所引发的荧光淬灭作用来消除荧光信号的干扰，从而使石墨烯/AuNPs纤维材料得到的信号更加“真实和纯净”。
(3)与现有的PVA/AuNPs复合纤维SERS基底相比，本发明由于采用石墨烯纤维材料，可以与所检测的分子发生电荷转移和能量交换，在AuNPs高电磁增强效果的基础上再引入化学增强作用，进一步提高SERS基底的灵敏度与增强系数；同时，由于待测分子通常都具有苯环结构，同样具有苯环结构的石墨烯可以与含有苯环结构的芳香族分子发生π-π相互作用将待测分子“捕获”，进一步提高石墨烯/AuNPs纤维材料的SERS效应和均匀性；此外，由于PVA是水溶性材料而石墨烯/AuNPs复合纤维材料不溶于水及有机溶剂，因此更能适应复杂的检测环境，具有可重复利用性，大大降低了生产成本。
(4)与现有的刚性基底相比，本发明中纤维状的石墨烯/AuNPs基底材料具有良好的柔韧性，可以根据不同条件和复杂环境对分子进行准确探测，因此在食品安全、医学检测和生物传感等领域具有更广泛的应用前景。如上所述，本发明解决了现有技术中SERS基底柔韧性差，信号混乱，生物相容性差，制备成本高，稳定性低及制备工艺复杂等问题。
附图说明
图1：本发明中制备的AuNPs的TEM照片
图2：本发明中制备的氧化石墨烯片负载AuNPs的TEM照片
图3：本发明中制备的SERS基底的SEM照片
图4：本发明中制备的SERS基底检测罗丹明B的拉曼光谱图
具体实施方式
现结合实施例、附图对本发明作进一步描述：
稳定性高、信号清洁、环境友好和生物相容性优异的柔性SERS基底，具体包括：
(1)高纯度氧化石墨烯的制备：采用改性Hummers法制备氧化石墨烯，具体为：在0-8℃条件下，取鳞片石墨、硝酸钠和浓硫酸，以质量比为(0.1～1)：(0.1～1)：(10～60)的比例加入到反应容器中搅拌混合20～60min，得到黑色粘稠状的混合物，之后加入与混合物质量比为(0.1～1)：(1～10)高锰酸钾反应30～90min，随后，升温到30～40℃，搅拌反应30～90min；之后，加入50～150mL去离子水，继续升温到80～100℃反应10～60min，待溶液冷却到室温时，加入100～300mL去离子水和1～10ml 20～50％过氧化氢溶液，得到金黄色的氧化石墨烯溶液。为了除去溶液中的化学物质和杂质，采用去离子水和5～20％盐酸洗涤2～7次，最后，将洗涤后的产物进行离心和透析纯化处理(3～10天)，得到实验所需的高纯度氧化石墨烯溶液。
(2)AuNPs的制备：通过种子-生长的方法，具体是指将0.1～1ml 5～50mM的HAuCl4水溶液加入到10～100ml沸水中并进行搅拌(搅拌速度为200～1000rpm)，搅拌5～20min之后，迅速加入50～200μl 0.1～1M的柠檬酸三钠溶液，然后将搅拌速度改为500～1500rpm，可以观察到溶液由淡黄色变为深红色，之后在500～1500rpm转速下反应20～60min。待反应结束后冷却至室温，再向溶液中加入10～100ml 0.01～0.1M的CTAB水溶液，得到所需的金种子溶液。在一次典型的合成中，将85～95ml 0.05～1M的CTAB溶液恒温加热到25～30℃并进行温和搅拌，搅拌速度保持在100～300rpm，之后依次加入2～10ml上述金种子溶液，2～10ml上述HAuCl4溶液，200～800μl 0.9～1.1M的抗坏血酸溶液，然后把反应溶液在100～300rpm的搅拌速度下反应12～24h，最终得到AuNPs溶液。
(3)氧化石墨烯/AuNPs掺杂材料的制备：氧化石墨烯/AuNPs掺杂材料的制备：在离心速率为1000～3000rpm的条件下，将步骤(2)中制备的AuNPs进行离心分离，去除游离的CTAB；然后将与氧化石墨烯质量比为(0.01～0.5)：(1～100)的AuNPs溶液加入到氧化石墨烯溶液中搅拌12～24h，使AuNPs和氧化石墨烯充分混合，得到负载有AuNPs的氧化石墨烯掺杂材料。
(4)氧化石墨烯/AuNPs复合纤维的制备：在离心速率为8000～12000rpm条件下，将步骤(3)中所述的溶液进行离心浓缩，制备湿法纺丝溶液；随后选用氯化钙的乙醇水溶液为凝固浴，采用微量注射泵对纺丝溶液进行湿法纺丝，得到氧化石墨烯/AuNPs复合纤维。
(5)石墨烯/AuNPs SERS复合纤维基底的制备：石墨烯/AuNPs SERS复合纤维基底的制备：将步骤(4)中制备的氧化石墨烯/AuNPs复合纤维用乙醇水溶液洗涤干燥，然后在30～50℃条件下，在氢碘酸/冰醋酸溶液中进行还原，制备出石墨烯/AuNPs SERS复合纤维基底。
进一步的，所述石墨烯的前驱体(氧化石墨烯)表面含有含氧基团，Zeta电位为负。进一步的，通过改性的Hummers方法，制备的氧化石墨烯的平均直径为10～50μm，层数为1～5层。
进一步的，所述AuNPs的平均粒径为40～100nm。
进一步的，所述AuNPs表面含有NH4+离子，Zeta电位为正。
进一步的，进一步的，所述SERS基底的形状为纤维状。
进一步的，所述AuNPs通过静电吸附的方式负载在石墨烯片上。
进一步的，所述纺丝液的浓度为8～15mg/ml。
进一步的，所述SERS基底的长度最长可达数米，平均直径为50～300μm。
具体实施例：
实施例1
湿法纺丝制备石墨烯/AuNPs柔性纤维基底材料及SERs测试
步骤一，氧化石墨烯的制备：采用改性Hummers法制备氧化石墨烯，具体为：在0-8℃条件下，取鳞片石墨、硝酸钠和浓硫酸，以质量比为(0.1～1)：(0.1～1)：(10～60)的比例加入到反应容器中搅拌混合20～60min，得到黑色粘稠状的混合物，之后加入与混合物质量比为(0.1～1)：(1～10)高锰酸钾反应30～90min，随后，升温到30～40℃，搅拌反应30～90min；之后，加入50～150mL去离子水，继续升温到80～100℃反应10～60min，待溶液冷却到室温时，加入100～300mL去离子水和1～10ml20～50％过氧化氢溶液，得到金黄色的氧化石墨烯溶液。为了除去溶液中的化学物质和杂质，采用去离子水和5～20％盐酸洗涤2～7次，最后，将洗涤后的产物进行离心和透析纯化处理(3～10天)，得到实验所需的高纯度氧化石墨烯溶液。
步骤二，金纳米颗粒(AuNPs)的制备：通过种子-生长的方法，具体是指将0.1～1ml5～50mM的HAuCl4水溶液加入到10～100ml沸水中并进行搅拌(搅拌速度为200～1000rpm)，搅拌5～20min之后，迅速加入50～200μl 0.1～1M的柠檬酸三钠溶液，然后将搅拌速度改为500～1500rpm，可以观察到溶液由淡黄色变为深红色，之后在500～1500rpm转速下反应20～60min。待反应结束后冷却至室温，再向溶液中加入10～100ml 0.01～0.1M的CTAB水溶液，得到所需的金种子溶液。
步骤三，在一次典型的合成中，将85～95ml 0.9～1.1M的CTAB溶液恒温加热到25～30℃并进行温和搅拌，搅拌速度保持在100～300rpm，之后依次加入4～6ml上述金种子溶液，4～6ml上述HAuCl4溶液，500～600μl 0.9～1.1M的抗坏血酸溶液，然后把反应溶液在100～300rpm的搅拌速度下反应12～24h。
步骤四，将步骤三中所得产物在1500～3000rpm下离心5～10min，取上清液，之后将上清液再在8000～10000rpm下离心3min，并重新分散在去离子水中，重复三次，浓缩五倍，得到所需的AuNPs溶液。制得的AuNPs的尺寸大小见图1。
步骤五，将Hummer法制备的氧化石墨烯透析3～10天后，在9000rpm下离心5～10min，浓缩至浓度为2～5mg/ml。
步骤六，将与氧化石墨烯质量比为(0.01～0.5)：(1～100)的AuNPs溶液加入到氧化石墨烯溶液中，在100～300rpm转速下搅拌12～24h充分混合(氧化石墨烯/AuNPs掺杂复合材料如图2所示)，将所得产物在9000～11000rpm下离心浓缩至8～13mg/ml，得到所需的纺丝液。
步骤七，将水跟乙醇按照(1～3)比(3～9)的质量比混合，之后加入3～7wt％的CaCl2，得到所需的凝固浴。
步骤八，使用注射器将纺丝液匀速注入凝固浴，将所得产物在凝固浴中浸泡5～30min，之后取出并洗涤烘干，得到氧化石墨烯/AuNPs复合纤维。
步骤九，将步骤八所得产物浸泡入由氢碘酸和冰乙酸按照(2～4)比(5～10)的比例混合的溶液中，在30～50℃条件下还原24h，之后再用20～30wt％的乙醇水溶液洗涤并烘干，得到所需的柔性石墨烯/AuNPs复合纤维SERS基底(AuNPs在石墨烯纤维中的分布见图3)。
步骤十，将步骤九所得柔性石墨烯/AuNPs复合纤维SERS基底对罗丹明B溶液进行SERS测试，其中罗丹明B溶液的浓度为10-5mol/L，图4为柔性复合纤维基底对亚甲基蓝溶液测试的表面增强拉曼光谱图，图中表明，本发明制备的柔性石墨烯/AuNPs复合纤维SERS基底对罗丹明B溶液的增强因子达到了108量级。
实施例2
湿法纺丝制备石墨烯柔性纤维基底材料及SERs测试
步骤一，氧化石墨烯的制备：采用改性Hummers法制备氧化石墨烯，具体为：在0-8℃条件下，取鳞片石墨、硝酸钠和浓硫酸，以质量比为(0.1～1)：(0.1～1)：(10～60)的比例加入到反应容器中搅拌混合20～60min，得到黑色粘稠状的混合物，之后加入与混合物质量比为(0.1～1)：(1～10)高锰酸钾反应30～90min，随后，升温到30～40℃，搅拌反应30～90min；之后，加入50～150mL去离子水，继续升温到80～100℃反应10～60min，待溶液冷却到室温时，加入100～300mL去离子水和1～10ml20～50％过氧化氢溶液，得到金黄色的氧化石墨烯溶液。为了除去溶液中的化学物质和杂质，采用去离子水和5～20％盐酸洗涤2～7次，最后，将洗涤后的产物进行离心和透析纯化处理(3～10天)，得到实验所需的高纯度氧化石墨烯溶液。
步骤二，将Hummer法制备的氧化石墨烯透析3～10天后，在9000rpm下离心5～10min，浓缩至浓度为8～13mg/ml，得到氧化石墨烯纺丝液。
步骤三，将水跟乙醇按照(1～3)比(3～9)的质量比混合，之后加入3～7wt％的CaCl2，得到所需的凝固浴。
步骤四，使用注射器将步骤二中的纺丝液匀速注入步骤三中的凝固浴，将所得产物在凝固浴中浸泡5～30min，之后取出并洗涤烘干，得到氧化石墨烯纤维。
步骤五，将步骤四所得产物浸泡入由氢碘酸和冰乙酸按照(2～4)比(5～10)的比例混合的溶液中，在30～50℃条件下还原24h，之后再用20～30wt％的乙醇水溶液洗涤并烘干，得到所需的柔性石墨烯纤维SERS基底。
步骤六，将步骤五所得柔性石墨烯/AuNPs复合纤维SERS基底对罗丹明B溶液进行SERS测试，其中罗丹明B溶液的浓度为10-5mol/L。测试表明，石墨烯纤维的增强因子仅为101 ～102量级。
实施例3
AuNPs基底材料的制备及SERs测试
步骤一，金纳米颗粒(AuNPs)的制备：通过种子-生长的方法，具体是指将0.1～1ml5～50mM的HAuCl4水溶液加入到10～100ml沸水中并进行搅拌(搅拌速度为200～1000rpm)，搅拌5～20min之后，迅速加入50～200μl 0.1～1M的柠檬酸三钠溶液，然后将搅拌速度改为500～1500rpm，可以观察到溶液由淡黄色变为深红色，之后在500～1500rpm转速下反应20～60min。待反应结束后冷却至室温，再向溶液中加入10～100ml 0.01～0.1M的CTAB水溶液，得到所需的金种子溶液。
步骤二，在一次典型的合成中，将85～95ml 0.05～1M的CTAB溶液恒温加热到25～30℃并进行温和搅拌，搅拌速度保持在100～300rpm，之后依次加入2～10ml上述金种子溶液，2～10ml上述HAuCl4溶液，200～800μl 0.9～1.1M的抗坏血酸溶液，然后把反应溶液在100～300rpm的搅拌速度下反应12～24h。
步骤三，将步骤三中所得产物在1500～3000rpm下离心5～10min，取上清液，之后将上清液再在8000～10000rpm下离心3min，并重新分散在去离子水中，重复三次，浓缩五倍，得到所需的AuNPs溶液。
步骤四，将步骤3所得AuNPs对罗丹明B溶液进行SERS测试，其中罗丹明B溶液的浓度为10-5mol/L。测试表明，AuNPs的增强因子仅为104～105量级。
Claims (7)
1.一种高稳定性柔性石墨烯/AuNPs SERS基底复合纤维的制备方法，其特征在于步骤如下：
步骤1、氧化石墨烯的制备：采用改性Hummers法制备氧化石墨烯，具体为：在0-8℃条件下，取鳞片石墨、硝酸钠和浓硫酸，以质量比为0.1～1︰0.1～1︰10～60的比例搅拌混合20～60min，得到黑色粘稠状的混合物，之后加入与混合物质量比为0.1～1︰1～10的高锰酸钾反应30～90min，随后，升温到30～40℃，搅拌反应30～90min；之后，加入50～150mL去离子水，继续升温到80～100℃反应10～60min，待溶液冷却到室温时，加入100～300mL去离子水和1～10ml 20～50％过氧化氢溶液，得到金黄色的氧化石墨烯溶液；采用去离子水和5～20％盐酸洗涤多次，最后，将洗涤后的产物进行离心和透析纯化处理3～10天，得到实验所需的高纯度氧化石墨烯溶液；
步骤2、金纳米颗粒溶液(AuNPs溶液)的制备：通过种子-生长的方法，具体是指将0.1～1ml 5～50mM的HAuCl4水溶液加入到10～100ml沸水中并进行以200～1000rpm速度搅拌5～20min之后，再加入50～200μl 0.1～1M的柠檬酸三钠溶液，然后将搅拌速度改为500～1500rpm，当溶液由淡黄色变为深红色后在500～1500rpm转速下反应20～60min；待反应结束后冷却至室温，再向溶液中加入10～100ml 0.01～0.1M的CTAB水溶液，得到所需的金种子溶液；随后配制 生长溶液，将85～95ml 0.05～1M的CTAB溶液恒温加热到25～30℃并进行温和搅拌，搅拌速度保持在100～300rpm，之后依次加入2～10ml上述金种子溶液，2～10ml上述HAuCl4溶液，200～800μl 0.9～1.1M的抗坏血酸溶液，然后把反应溶液在100～300rpm的搅拌速度下反应12～24h，最终得到AuNPs溶液；
步骤3、氧化石墨烯/AuNPs掺杂材料的制备：在离心速率为1000～3000rpm的条件下，将AuNPs溶液进行离心分离，去除游离的CTAB；然后与氧化石墨烯以质量比为0.01～0.5︰1～100的AuNPs溶液加入到氧化石墨烯溶液中搅拌12～24h，使AuNPs和氧化石墨烯充分混合，得到负载有AuNPs的氧化石墨烯掺杂材料；
步骤4、氧化石墨烯/AuNPs复合纤维的制备：在离心速率为8000～12000rpm条件下，将步骤3得到的负载有AuNPs的氧化石墨烯掺杂材料进行离心浓缩，制备湿法纺丝溶液；随后选用氯化钙的乙醇水溶液为凝固浴，采用微量注射泵对纺丝溶液进行湿法纺丝，得到氧化石墨烯/AuNPs复合纤维；
步骤5、石墨烯/AuNPs SERS复合纤维基底的制备：将氧化石墨烯/AuNPs复合纤维采用乙醇水溶液洗涤干燥，然后在30～50℃条件下，在氢碘酸/冰醋酸溶液中进行还原，制备出石墨烯/AuNPs SERS复合纤维基底。
2.根据权利要求1所述高稳定性柔性石墨烯/AuNPs SERS基底复合纤维的制备方法，其特征在于：所述步骤1采用去离子水和5～20％盐酸洗涤2～7次。
3.根据权利要求1所述高稳定性柔性石墨烯/AuNPs SERS基底复合纤维的制备方法，其特征在于：所述步骤1中，通过改性的Hummers方法，制备的氧化石墨烯的平均直径为10～50μm，层数为1～5层，表面Zeta电位为负。
4.根据权利要求1所述高稳定性柔性石墨烯/AuNPs SERS基底复合纤维的制备方法，其特征在于：所述步骤2中，通过种子-生长的方法，制备的AuNPs的平均直径为40～100nm，表面Zeta电位为正。
5.根据权利要求1所述高稳定性柔性石墨烯/AuNPs SERS基底复合纤维的制备方法，其特征在于：所述步骤5中，乙醇水溶液中乙醇︰水＝1～3︰3～9。
6.根据权利要求1所述高稳定性柔性石墨烯/AuNPs SERS基底复合纤维的制备方法，其特征在于：所述步骤5中，氢碘酸︰冰醋酸＝2～4︰5～10。
7.根据权利要求1所述高稳定性柔性石墨烯/AuNPs SERS基底复合纤维的制备方法，其特征在于：所述步骤5中，还原温度为30～50℃，还原时间为12～24h。
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| PB01 | Publication | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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