CN110982025A - 一种纳米粉体用羟基烷基嵌段乳液聚合物及其atrp制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种纳米粉体用羟基烷基嵌段乳液聚合物及其ATRP制备方法，该乳液聚合物涉及纳米粉体用聚合物技术领域，主要由以下原料制备而成：羟基类单体：182‑195份、烷基类单体：190‑208份、乳化剂：8.2‑13.5份、助乳化剂：0.35‑1.12份、配体：2.4‑6.5份、催化剂：0.08‑0.35份、引发剂：1.1‑1.7份，其余为水。本发明在55‑80℃光照条件下通氯气对乳化体系中羟基类单体进行卤化，加入烷基类单体与配体的混合液，在40‑60℃及一定转速条件下滴加引发剂引发反应进行，制得纳米粉体用乳液聚合物。该ATRP法制得的乳液聚合物分散性好且分散保持时间长。
Description
技术领域
本发明属于纳米粉体材料分散剂技术领域，具体涉及到一种纳米粉体用羟基嵌段乳液聚合物及其ATRP制备方法。
背景技术
分散剂作为一种可以提高和改善固体或液体物料分散性能的助剂被广泛应用于各个领域。随着科学技术的发展，研究深入，科研工作者发现在较多领域中需要制备粒径较小且稳定的纳米粉体材料，如含有微米粉体或纳米粉体，微米粉体或纳米粉体因其粒径较小，具有量子尺寸效应、小尺寸效应、表面效应和宏观量子隧道效应等各种特殊效应，它以微小的粒径效应有与众不同的性质，在很多领域都有良好的应用前景。纳米粉体材料独特性能引发了越来越多科研工作者的高度重视，同时纳米粉体材料是目前少数几种能规模化工业生产的纳米粉体材料之一，其价格较低，产量大，因而具有良好的市场应用前景；但是由于纳米粉体材料粒子的超细化，其表面极性大，表面能高，易发生团聚，团聚后粒径变大失去纳米粒子所具有的特殊功能，故纳米粉体分散技术成为重要话题。现有技术中常通过机械搅拌、超声分散、添加助剂和添加分散剂等方法改善纳米材料在溶液中的分散效果，然而上述机械搅拌、超声分散等方法并不能使纳米粉体材料长时间分散，并且上述方法过程复杂、成本高、实施过程有难度，难以应用于施工现场；传统的分散剂分散性能较差，虽然能维持纳米粉体材料的分散稳定性，但是维持时间相当有限且传统分散剂的适应性较差。因此需要开发一种分散性好、分散保持时间长、稳定性好且适应性广的纳米粉体用分散剂。分发明采用ATRP法制备的纳米粉体用羟基烷基嵌段乳液聚合物能有效改变纳米粉体材料的表面效应，使其均匀稳定地长时间分散于水溶液中而不团聚，适应性广且成本低。
专利CN2011048717.9公开了一种水性高含量纳米碳酸钙分散体及其制备方法，其由以下按总质量百分比计的各组分组成:40.0～60.0wt.％纳米碳酸钙，5.0～10.0wt.％表面改性剂，2.0～6.0％t.％润湿剂，6.0～15.0wt％分散剂，5.0-10.0mt.％功能添加剂，0.2～0.5wt％值调节剂和余量去离子水:所述分散剂由三种可聚合单体反应自制面成，该水性高含量纳米碳酸钙分散体在涂料制备过程中可等质量取代纳米碳酸钙粉末，且极易分散，提高涂料耐水性、耐洗刷性、耐沾污性、施工性等多方面的性能。但该发明最终得到的是水溶性高含量纳米碳酸钙分散体，本发明提供的是将纳米碳酸钙粉体材料分散在水中的方法，且本发明中所使用的分散剂与其不同，该专利亦末提及超声分散的方法。
专利20130202112公开了一种在水溶液中分散纳米碳酸钙粉体材料的方法，由1-2:2-4:2～4的质量比称取十二烷基硫酸钠或十二烷基苯磺酸钠中的一种或两种的混合物、GP10乳化剂或7乳化剂和十六烷基三甲基溴化铵，由以上三者共同组成分散剂:再将纳米碳酸钙粉体1～50、生物聚合物3-5和高粘羧甲基纤维素、复合分散剂5-10在搅拌下按照上述质量比加入水中，搅拌20min后超声此水溶液，得到的纳米碳酸钙粉体粒径在100m以内。
专利CN101671493B公开了羧基聚合物对纳米碳酸钙的包覆改性方法，此发明采用羧基丁苯聚合物或羧基聚丁二烯，通过直接共混的方法对纳米CaCO3进行包覆改性，包覆后的浆料过滤，滤饼烘干，即可获得产品。包覆后的粒子棱角钝化并且接近球形，不容团聚，稳定性好。表面由亲水变为亲油，在非极性溶剂中的分散性得到改善。
区别以上专利，该纳米粉体用乳液聚合物采用ATRP法制备，聚合反应过程可控，成本较低，且制备的乳液聚合物性能优异，普适性好，能有效弱化纳米粉体材料粒径之间的相互作用，制得粒径较小、粒径分布较窄且能长时间稳定分散而不团聚的纳米粉体材料。
发明内容
别发明所要解决的技术问题是提供一种纳米粉体用羟基烷基嵌段乳液聚合物及其ATRP制备方法。
本发明以羟基类单体和烷基类单体为原料，在一定反应条件下采用ATRP法制备纳米粉体用乳液聚合物。在乳化反应体系中通入惰性气体保护并在一定温度、催化剂作用下通卤族气体进行卤化；恒温一段时间后降温，并在配体和催化剂作用下加入烷基类单体采用ATRP法制备纳米粉体用嵌段乳液聚合物。该聚合制备过程中，通氮气保护且以一定转速搅拌，有效增大了反应物的接触面积，以过渡金属催化剂催化和卤代引发剂引发较容易控制反应聚合速率，制备分子量集中，稳定性好的乳液聚合物。
本发明的技术方案如下：
一种纳米粉体用羟基烷基嵌段乳液聚合物的ATRP制备方法，其特征在于，具体包括如下操作步骤：
步骤1、在反应釜中加入182-195份羟基类单体、8.3-13.5份乳化剂、0.35-1.12份助乳化剂、0.08-0.35份催化剂和250份水的混合液，在600-700rpm转速下持续搅拌，升温至55-80℃，向反应釜中充入惰性气体除氧后持续通氯气在光照条件下进行卤化，通氯气时间为3.5-5.0h，卤化结束后保温1.5-2h；
步骤2、将上述步骤1中反应温度降至40-60℃，一次性加入A料，即190-208份烷基类单体、2.4-6.5份配体和250份水的混合液，持续向反应釜充入惰性气体并在800-1200rpm转速条件下匀速滴加B料，即1.1-1.7份引发剂和50份去离子水的混合液，滴加时间为2.0-3.0h，滴加结束后保温1.0-2.0h，冷却制得纳米粉体用羟基烷基嵌段乳液聚合物。
优选地，所述的羟基类单体为2,2-二甲基丙醇、2-甲基-2-丙醇、2-环丁基-2-丙醇和2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇中的任意一种或几种。
优选地，所述的烷基类单体为二异丁基磷酸酯、烷基异氰酸酯、烷基多苷和乙二醇甲基丙酸酯磷酸中的任意一种或几种。
优选地，所述的乳化剂为十二烷基氯化铵、脂肪酸聚氧乙烯醚和十六烷基溴化吡啶中的任意一种或几种。
优选地，所述的助乳化剂为十六醇、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯和甲基丙烯酸月桂酯中的任意一种或几种。
优选地，所述的配体为N，N，N’，N’-四甲基乙二胺、N，N，N’，N’，N”-五甲基丙烯酸甲酯基二乙烯基三胺、N，N，N’，N’，N”，N”-六甲基丙烯酸正丁酯基三乙烯基四胺、2，2’-联吡啶、N，N，N’，N’，N”-五甲基二乙烯基三胺和N，N，N’，N’，N”，N”-六甲基丙烯酸甲酯基三乙烯基四胺中的任意一种或几种。
优选地，所述的引发剂为1-溴-4-甲基-3-戊烯-2-酮、烯丙基氯、1-溴-3-甲基-2-丁烯、烯丙基溴、1-氯-3-甲基-2-丁烯、2-溴-3-甲基丁烯酸甲酯、甲基烯丙基氯和2-溴丙烯酸乙酯中的任意一种或几种。
优选地，所述的催化剂为氯化亚镍、氯化亚铜、氯化亚铁、溴化亚铜、溴化亚钴和溴化亚铁中的任意一种或几种。
一种纳米粉体用羟基烷基嵌段乳液聚合物，其特征在于：采用上述任意一项ATRP制备方法制备。制备纳米粉体用羟基烷基嵌段乳液聚合物的原料总质量份数为1000份，质量分数为40％左右，原料组成如下:
羟基类单体：182-195份；
烷基类单体：190-208份；
乳化剂：8.2-13.5份；
助乳化剂：0.35-1.12份；
配体：2.4-6.5份；
催化剂：0.08-0.35份；
引发剂：1.1-1.7份；
其余为水。
本发明的有益效果
1.本发明采用ATRP法制备纳米粉体用羟基烷基嵌段乳液聚合物，以羟基类单体为原料，以一定转速搅拌并控温在55-80℃，向反应釜中充入惰性气体除尽反应体系中的氧气后在光照条件下通入氯气进行卤化取代，待卤化结束后持续通氮气进行保护，加入烷基类单体、配体和催化剂，降温并在一定转速搅拌下匀速滴加引发剂制备嵌段乳液聚合物。该ATRP法制备的嵌段乳液聚合物成本低，制备过程相对简单，制备的聚合物稳定性好。
2.该嵌段乳液聚合物能有效改善纳米粉体材料的表面能，羟基烷基嵌段聚合链柔软，依附性强，有利于其稳定的依附于纳米粉体材料的表面，极大地弱化纳米粉体材料的表面能，减弱纳米粉体粒径之间的相互影响，使其在水溶液中长时间均匀分散，不发生二次团聚。
3.该嵌段乳液聚合物制备过程中匀速搅拌且持续通惰性气体进行保护，有效增大了反应物的接触面积，匀速滴加引发剂可有效控制反应速率且可提高反应转化率，该方法制备的纳米粉体用羟基嵌段乳液聚合物分散性好、分散保持时间长且适应性广。
具体实施方式
需要说明的是本发明步骤2中的反应氛围不限于以下实施例中的氮气，还可以是其他惰性气体。
实例1
一种纳米粉体用羟基烷基嵌段乳液聚合物ATRP制备方法，原料总质量份数为1000份，质量分数为40％左右，采用原料组分如下：
2,2-二甲基丙醇：182份；
二异丁基磷酸酯：207份；
十二烷基氯化铵：8.3份；
丙烯酸十八酯：1.08份；
质量比为1:1的2，2’-联吡啶和N，N，N’，N’，N”，N”-六甲基丙烯酸甲酯基三乙烯基四胺的组合物：5.7份；
氯化亚镍：0.14份；
1-溴-4-甲基-3-戊烯-2-酮：1.2份；
其余为水；
具体操作步骤如下：
步骤1、在反应釜中加入182份2,2-二甲基丙醇、8.3份十二烷基氯化铵、1.08份丙烯酸十八酯、0.14份氯化亚镍和250份水的混合液，在600rpm转速下持续搅拌，升温至75℃，向反应釜中充入氮气5min后持续通氯气在光照条件下进行卤化，通氯气时间为5.0h，卤化结束后保温1.5h。
步骤2、将上述反应温度降至45℃，一次性加入A料，即207份二异丁基磷酸酯、5.7份质量比为1:1的2，2’-联吡啶和N，N，N’，N’，N”，N”-六甲基丙烯酸甲酯基三乙烯基四胺的组合物和250份水的混合液，持续向反应釜充入氮气并在800rpm转速条件下匀速滴加B料，即1.2份1-溴-4-甲基-3-戊烯-2-酮和50份去离子水的混合液，滴加时间为2.0h，滴加结束后保温1.0h，冷却制得纳米粉体用羟基烷基嵌段乳液聚合物。
实例2
一种纳米粉体用羟基烷基嵌段乳液聚合物ATRP制备方法，原料总质量份数为1000份，质量分数为40％左右，采用原料组分如下：
2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇：185份；
烷基异氰酸酯：204份；
十六烷基溴化吡啶：9.1份；
质量比为1:1的十六醇和甲基丙烯酸月桂酯的组合物：0.93份；
N，N，N’，N’，N”-五甲基二乙烯基三胺：3.4份；
质量比为1:1的氯化亚铜和氯化亚铁：0.32份；
2-溴-3-甲基丁烯酸甲酯：1.6份；
其余为水。
具体操作步骤如下：
步骤1、在反应釜中加入185份2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、9.1份十六烷基溴化吡啶、0.93份质量比为1:1的十六醇和甲基丙烯酸月桂酯的组合物、0.32份质量比为1:1的氯化亚铜和氯化亚铁和250份水的混合液，在600rpm转速下持续搅拌，升温至70℃，向反应釜中充入氮气5min后持续通氯气在光照条件下进行卤化，通氯气时间为4.5h，卤化结束后保温1.5h。
步骤2、将上述反应温度降至60℃，一次性加入A料，即204份烷基异氰酸酯、3.4份N，N，N’，N’，N”-五甲基二乙烯基三胺和250份水的混合液，持续向反应釜充入氮气并在1100rpm转速条件下匀速滴加B料，即1.6份2-溴-3-甲基丁烯酸甲酯和50份去离子水的混合液，滴加时间为2.5h，滴加结束后保温1.0h，冷却制得纳米粉体用羟基烷基嵌段乳液聚合物。
实例3
一种纳米粉体用羟基烷基嵌段乳液聚合物ATRP制备方法，原料总质量份数为1000份，质量分数为40％左右，采用原料组分如下：
质量比为1:1的2-甲基-2-丙醇和2-环丁基-2-丙醇的组合物：188份；
质量比为1:1的烷基异氰酸酯和烷基多苷的组合物：200份；
脂肪酸聚氧乙烯醚：11.5份；
质量比为2:1的十六醇和甲基丙烯酸月桂酯的组合物：0.68份；
质量比为2:1的N，N，N’，N’，N”-五甲基丙烯酸甲酯基二乙烯基三胺和N，N，N’，N’，N”，N”-六甲基丙烯酸甲酯基三乙烯基四胺的组合物：4.2份；
氯化亚铁：0.22份；
质量比为1:1的烯丙基氯和甲基烯丙基氯的组合物：1.4份；
其余为水。
具体操作步骤如下：
步骤1、在反应釜中加入188份质量比为1:1的2-甲基-2-丙醇和2-环丁基-2-丙醇的组合物、11.5份脂肪酸聚氧乙烯醚、0.68份质量比为2:1的十六醇和甲基丙烯酸月桂酯的组合物、0.22份氯化亚铁和250份水的混合液，在600rpm转速下持续搅拌，升温至80℃，向反应釜中充入氮气5min后持续通氯气在光照条件下进行卤化，通氯气时间为4.2h，卤化结束后保温1.5h。
步骤2、将上述反应温度降至40℃，一次性加入A料，即200份质量比为1:1的烷基异氰酸酯和烷基多苷的组合物、4.2份质量比为2:1的N，N，N’，N’，N”-五甲基丙烯酸甲酯基二乙烯基三胺和N，N，N’，N’，N”，N”-六甲基丙烯酸甲酯基三乙烯基四胺的组合物和250份水的混合液，持续向反应釜充入氮气并在1200rpm转速条件下匀速滴加B料，即1.4份质量比为1:1的烯丙基氯和甲基烯丙基氯的组合物和50份去离子水的混合液，滴加时间为2.6h，滴加结束后保温1.0h，冷却制得纳米粉体用羟基烷基嵌段乳液聚合物。
实例4
一种纳米粉体用羟基烷基嵌段乳液聚合物ATRP制备方法，原料总质量份数为1000份，质量分数为40％左右，采用原料组分如下：
质量比为2:1的2-甲基-2-丙醇和2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇的组合物：191份；
烷基异氰酸酯：196份；
脂肪酸聚氧乙烯醚：10.4份；
甲基丙烯酸十八酯：0.54份；
N，N，N’，N’，N”-五甲基二乙烯基三胺：6.1份；
溴化亚铁：0.08份；
1-氯-3-甲基-2-丁烯：1.3份；
其余为水。
具体操作步骤如下：
步骤1、在反应釜中加入191份质量比为2:1的2-甲基-2-丙醇和2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇的组合物、10.4份脂肪酸聚氧乙烯醚、0.54份甲基丙烯酸十八酯、0.08份溴化亚铁和250份水的混合液，在600rpm转速下持续搅拌，升温至55℃，向反应釜中充入氮气5min后持续通氯气在光照条件下进行卤化，通氯气时间为4.4h，卤化结束后保温1.5h。
步骤2、将上述反应温度降至50℃，一次性加入A料，即196份烷基异氰酸酯、6.1份N，N，N’，N’，N”-五甲基二乙烯基三胺和250份水的混合液，持续向反应釜充入氮气并在1000rpm转速条件下匀速滴加B料，即1.3份1-氯-3-甲基-2-丁烯和50份去离子水的混合液，滴加时间为2.4h，滴加结束后保温1.0h，冷却制得纳米粉体用羟基烷基嵌段乳液聚合物。
实例5
一种纳米粉体用羟基烷基嵌段乳液聚合物ATRP制备方法，原料总质量份数为1000份，质量分数为40％左右，采用原料组分如下：
2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇：193份；
烷基多苷：194份；
质量比为1:1的十二烷基氯化铵和十六烷基溴化吡啶的组合物：12.2份；
质量比为1:1的十六醇和甲基丙烯酸月桂酯的组合物：0.36份；
2，2’-联吡啶：2.7份；
质量比为1:1的氯化亚镍和溴化亚铁的组合物：0.18份；
烯丙基氯：1.7份；
其余为水。
具体操作步骤如下：
步骤1、在反应釜中加入193份2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、12.2份质量比为1:1的十二烷基氯化铵和十六烷基溴化吡啶的组合物、0.36份质量比为1:1的十六醇和甲基丙烯酸月桂酯的组合物、0.18份质量比为1:1的氯化亚镍和溴化亚铁的组合物和250份水的混合液，在600rpm转速下持续搅拌，升温至65℃，向反应釜中充入氮气5min后持续通氯气在光照条件下进行卤化，通氯气时间为3.8h，卤化结束后保温1.5h。
步骤2、将上述反应温度降至55℃，一次性加入A料，即194份烷基多苷、2.7份2，2’-联吡啶和250份水的混合液，持续向反应釜充入氮气并在800rpm转速条件下匀速滴加B料，即1.7份烯丙基氯和50份去离子水的混合液，滴加时间为2.2h，滴加结束后保温1.0h，冷却制得纳米粉体用羟基烷基嵌段乳液聚合物。
实例6
一种纳米粉体用羟基烷基嵌段乳液聚合物ATRP制备方法，原料总质量份数为1000份，质量分数为40％左右，采用原料组分如下：
质量比为1:2的2-环丁基-2-丙醇和2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇的组合物：195份；
烷基异氰酸酯：190份；
质量比为1:2的十二烷基氯化铵和十六烷基溴化吡啶的组合物：13.4份；
甲基丙烯酸月桂酯：0.85份；
N，N，N’，N’-四甲基乙二胺：5.2份；
氯化亚铁：0.26份；
2-溴-3-甲基丁烯酸甲酯：1.5份；
其余为水。
具体操作步骤如下：
步骤1、在反应釜中加入195份质量比为1:2的2-环丁基-2-丙醇和2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇的组合物、13.4份质量比为1:2的十二烷基氯化铵和十六烷基溴化吡啶的组合物、0.85份甲基丙烯酸月桂酯、0.26份氯化亚铁和250份水的混合液，在600rpm转速下持续搅拌，升温至60℃，向反应釜中充入氮气5min后持续通氯气在光照条件下进行卤化，通氯气时间为4.1h，卤化结束后保温1.5h。
步骤2、将上述反应温度降至60℃，一次性加入A料，即190份烷基异氰酸酯、5.2份N，N，N’，N’-四甲基乙二胺和250份水的混合液，持续向反应釜充入氮气并在900rpm转速条件下匀速滴加B料，即1.5份2-溴-3-甲基丁烯酸甲酯和50份去离子水的混合液，滴加时间为2.0h，滴加结束后保温1.0h，冷却制得纳米粉体用羟基烷基嵌段乳液聚合物。
将上述实例1-6基于ATRP法制备的纳米粉体用羟基酯基嵌段乳液聚合物配成15％浓度，室温下将其与纳米粉体材料按一定比例制成悬浮液，检测其分散率、稳定性及分散保持时间，参考GB/T36085-2018《纳米技术纳米粉体材料测试参考样品研究指南》检测标准，检测结果如下：
表1实施例1-6制备的纳米粉体用羟基酯基嵌段乳液聚合物分散性能表
根据上述检测结果得出，该ATRP法制备的纳米粉体用嵌段乳液聚合物能有效弱化纳米粉体粒径之间的相互作用，是纳米粉体材料在水溶液中充分分散而不团聚，稳定性好且分散保持时间长；实例4效果最为明显，说明实例4的原料配比及制备工艺最优选。该ATRP法制备的纳米粉体用羟基酯基嵌段乳液聚合物能大幅降低纳米粉体的表面能，使其长时间均匀分散，稳定性好且适应性广泛，能有效改变现有技术下纳米粉体材料易团聚，其独特性能不能得以充分体现的现状，具有良好的应用前景。
Claims (9)
1.一种纳米粉体用羟基烷基嵌段乳液聚合物的ATRP制备方法，其特征在于，具体包括如下操作步骤：
步骤1、在反应釜中加入182-195份羟基类单体、8.3-13.5份乳化剂、0.35-1.12份助乳化剂、0.08-0.35份催化剂和250份水的混合液，在600-700rpm转速下持续搅拌，升温至55-80℃，向反应釜中充入惰性气体除氧后持续通氯气在光照条件下进行卤化，通氯气时间为3.5-5.0h，卤化结束后保温1.5-2h；
步骤2、将上述步骤1中反应温度降至40-60℃，一次性加入A料，即190-208份烷基类单体、2.4-6.5份配体和250份水的混合液，持续向反应釜充入惰性气体并在800-1200rpm转速条件下匀速滴加B料，即1.1-1.7份引发剂和50份去离子水的混合液，滴加时间为2.0-3.0h，滴加结束后保温1.0-2.0h，冷却制得纳米粉体用羟基烷基嵌段乳液聚合物。
2.如权利要求1所述的一种纳米粉体用羟基烷基嵌段乳液聚合物的ATRP制备方法，其特征在于：所述的羟基类单体为2,2-二甲基丙醇、2-甲基-2-丙醇、2-环丁基-2-丙醇和2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇中的任意一种或几种。
3.如权利要求1所述的一种纳米粉体用羟基烷基嵌段乳液聚合物的ATRP制备方法，其特征在于：所述的烷基类单体为二异丁基磷酸酯、烷基异氰酸酯、烷基多苷和乙二醇甲基丙酸酯磷酸中的任意一种或几种。
4.如权利要求1所述的一种纳米粉体用羟基烷基嵌段乳液聚合物的ATRP制备方法，其特征在于：所述的乳化剂为十二烷基氯化铵、脂肪酸聚氧乙烯醚和十六烷基溴化吡啶中的任意一种或几种。
5.如权利要求1所述的一种纳米粉体用羟基烷基嵌段乳液聚合物的ATRP制备方法，其特征在于：所述的助乳化剂为十六醇、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯和甲基丙烯酸月桂酯中的任意一种或几种。
6.如权利要求1所述的一种纳米粉体用羟基烷基嵌段乳液聚合物的ATRP制备方法，其特征在于：所述的配体为N，N，N’，N’-四甲基乙二胺、N，N，N’，N’，N”-五甲基丙烯酸甲酯基二乙烯基三胺、N，N，N’，N’，N”，N”-六甲基丙烯酸正丁酯基三乙烯基四胺、2，2’-联吡啶、N，N，N’，N’，N”-五甲基二乙烯基三胺和N，N，N’，N’，N”，N”-六甲基丙烯酸甲酯基三乙烯基四胺中的任意一种或几种。
7.如权利要求1所述的一种纳米粉体用羟基烷基嵌段乳液聚合物的ATRP制备方法，其特征在于：所述的引发剂为1-溴-4-甲基-3-戊烯-2-酮、烯丙基氯、1-溴-3-甲基-2-丁烯、烯丙基溴、1-氯-3-甲基-2-丁烯、2-溴-3-甲基丁烯酸甲酯、甲基烯丙基氯和2-溴丙烯酸乙酯中的任意一种或几种。
8.如权利要求1所述的一种纳米粉体用羟基烷基嵌段乳液聚合物的ATRP制备方法，其特征在于：所述的催化剂为氯化亚镍、氯化亚铜、氯化亚铁、溴化亚铜、溴化亚钴和溴化亚铁中的任意一种或几种。
9.一种纳米粉体用羟基烷基嵌段乳液聚合物，其特征在于：采用权利要求1-8任意一项ATRP制备方法制备。
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| CN105884988A (zh) * | 2016-04-22 | 2016-08-24 | 北京航空航天大学 | P4VP-b-PMA(Az)嵌段共聚物、柱直径可调的高贯通六方柱状薄膜及制备方法 |
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