CN110982024A - 一种纳米粉体用羟基苯环嵌段乳液聚合物及其atrp制备方法 - Google Patents
一种纳米粉体用羟基苯环嵌段乳液聚合物及其atrp制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种纳米粉体用羟基苯环嵌段乳液聚合物及其ATRP制备方法，该乳液聚合物原料为：羟基类单体：185‑200份、苯环类单体：180‑196份、乳化剂：8.7‑15.1份、助乳化剂：0.37‑1.03份、ATRP法配体：2.6‑5.8份、ATRP法催化剂：0.05‑0.44份、引发剂：1.3‑1.8份，其余为水。制备过程中先在反应釜中加入苯环类单体、乳化剂、助乳化剂、ATRP法催化剂和水的混合液，通入氯气反应，反应结束后在惰性气体氛围下，滴加羟基类单体、ATRP法配体和水的混合液组成的A料和引发剂、去离子水组成的B料，滴加结束后冷却制得聚合物。本发明乳液聚合物在水溶液中能吸附于纳米粉体材料表面，当附量达到一定值时可有效弱化纳米粉体粒径之间的相互作用，使纳米粉体材料充分分散于水溶液中而不发生二次团聚。
Description
技术领域
本发明属于聚合物技术领域，具体涉及到一种纳米粉体用羟基苯环嵌段乳液聚合物及其ATRP制备方法。
背景技术
纳米粉体材料是近年来兴起的一种全面功能材料，它以微小的粒径和独特的效应而具有与众不同的性质，在很多技术领域具有良好的应用前景。物质经纳米化后，其尺度位于原子、分子与块状材料之间，故有人将纳米材料称之物质的第四状态。随着物质的细化，其表面分子排列及电子分布结构和晶体结构均发生质的变化，产生了粒状或块状材料所不具有的奇特的表面效应、小尺寸效应、量子效应和宏观量子隧道效应，在催化性、磁性、光热阻和熔点等方面表现出与普通轻质碳酸钙不同物理、化学特性，如增韧性、补强性、触变性和消毒杀菌等应用方面的特殊性能。目前，国内外有关纳米粉体材料分散技术主要有化学分散法，是通过无机或有机表面活性剂，改变纳米粉体分散体系中气液、固液界面张力，在纳米粉体表面形成吸附层或单层膜，来改变纳米粉体的表面特性，降低颗粒的表面能，使粉体超细颗粒相互分离，避免团聚现象的发生，达到分散的目的。近年来，随着对纳米碳酸钙应用研究的深入，纳米粉体材料也渐渐被人们擦开了神秘的面纱，纳米粉体材料独特的性能极大地激起了国内外广大科研人员的研究兴趣，因此近年来利用纳米粉体材料改性传统材料的研究越来越多，其需求量大，性能好，具有良好的市场应用前景，然而在纳米粉体材料的应用技术还不成熟，还有很大的发展空间。本发明采用ATRP法制备纳米粉体用羟基苯环嵌段乳液聚合物，该聚合物能很好地降低纳米粉体材料的表面能，使纳米粉体材料能长时间稳定分散于水溶液中而不团聚，该聚合物适用范围广泛，可进一步提高纳米粉体材料的优异性能。
专利CN101671493B公开了羧基聚合物对纳米碳酸钙的包覆改性方法，此发明采用羧基丁苯聚合物或羧基聚丁二烯，通过直接共混的方法对纳米CaCO3进行包覆改性，包覆后的浆料过滤，滤饼烘干，即可获得产品。包覆后的粒子棱角钝化并且接近球形，不容团聚，稳定性好。表面由亲水变为亲油，在非极性溶剂中的分散性得到改善。
专利CN201104879公开了一种水性高含量纳米碳酸钙分散体及其制备方法，其由以下按总质量百分比计的各组分组成:纳米碳酸钙含量为40.0～60.0wt.％，表面改性剂含量为5.0～10.0wt.％，润湿剂含量为2.0～6.0％，分散剂含量为6.0～15.0w.％，功能添加剂含量为5.0～10.0m.％，H值调节剂含量为0.2-0.5，％和余量去离子水；其分散剂由三种单体相互聚合反应而成。在涂料领域纳米碳酸钙粉末可被该粉体等质量取代，并且极易分散，提高了涂料的耐碱性、耐水性、耐沾污性、耐洗刷性等多方面性能。
专利20131027021.2公开了一种在水溶液中分散纳米碳酸钙粉体材料的方法，由1～224:2～4的质量比称取十二烷基硫酸钠或十一烷基苯碱酸钠中的一种或两种的混合物、0-10乳化剂或OP7乳化剂和十六烷基三甲基溴化铵，由以上三者共同组成分散剂:再将纳米碳酸钙粉体1-50生物聚合物3～5和高粘羧甲基纤维素、复合分剂5-10在搅拌下按照上述质量比加入水中，搅拌20min后超声此水溶液，得到的纳米碳酸钙粉体粒径在100mm以内。但此发明应用的分散剂配比较复杂，同时还需添加稳定剂，这么多种分散剂的复配应用将会导致纳米碳酸钙水体系出现大量气泡，为今后的应用造成了阻碍。
区别以上专利，该聚合物采用ATRP法制备纳米粉体用羟基嵌段乳液聚合物，该聚合物适应性广，能有效降低纳米粉体材料的表面能，改变其表面性能，使其由“亲水变为亲油”，在水溶液中能长时间稳定分散而不团聚，有利于其特性得以充分表现出来。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种纳米粉体用羟基苯环嵌段乳液聚合物及其ATRP制备方法。
本发明采用ATRP法制备纳米粉体用羟基嵌段乳液聚合物，以苯环类单体为原料，在乳化体系中通氮气除氧、升温在ATRP法催化剂和一定转速条件下通氯气卤化，恒温一定时间后，降温在一定转速下滴加羟基类单体、ATRP法配体和水的混合液，紧接着滴加引发剂，采用ATRP法制备纳米粉体用嵌段乳液聚合物。该制备方法以过渡金属为ATRP法催化剂，卤代化合物为引发剂，可有效控制反应速率，减少闭合链的产生，制得的纳米粉体用羟基苯环嵌段乳液聚合物稳定性好、适应性好且分散能力强。
本发明的技术方案如下：
一种纳米粉体用羟基苯环嵌段乳液聚合物的ATRP制备方法，其特征在于，具体操作步骤如下：
步骤1、在反应釜中加入180-196份苯环类单体、8.7-15.1份乳化剂、0.37-1.03份助乳化剂、0.05-0.44份ATRP法催化剂和250份水的混合液，置底搅拌均匀，通惰性气体除尽氧气后，升温至70-95℃在600rpm转速下向反应釜中持续通入氯气反应3.5-4.5h，反应结束后恒温1.0-2h；
步骤2、降温至50-65℃并持续向反应釜中通惰性气体，在800-1200rpm转速下滴加A料和B料，A料为185-200份羟基类单体、2.6-5.8份ATRP法配体和250份水的混合液，A料滴加时间为0.5-1.0h；B料为1.3-1.8份引发剂和50份去离子水的混合液，B料滴加时间为2.0-3.0h；A料滴加10min后开始滴加B料，B料滴加结束后保温1.5-2h，冷却制得纳米粉体用羟基苯环嵌段乳液聚合物。
优选地，所述的苯环类单体为苯乙烷、3-氟苯丙基溴、苯基三氯硅烷和2-氨基乙基联苯基硼酸酯中的任意一种或几种组成。
优选地，所述的乳化剂为十六烷基溴化吡啶、十六烷基三甲基溴化铵和十二烷基氯化铵中的任意一种或几种组成。
优选地，所述的助乳化剂为甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯、十六烷和十六醇其中的任意一种或几种组成。
优选地，所述的ATRP法催化剂为溴化亚铜、溴化亚铁、氯化亚铜、溴化亚钴、氯化亚铁中的任意一种或几种组成。
优选地，所述的羟基类单体为2,2-二甲基丙醇、2-甲基-2-丙醇、2-环丁基-2-丙醇和2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇中的任意一种或几种组成。
优选地，所述的ATRP法配体为2，2’-联吡啶、N，N，N’，N’，N”-五甲基丙烯酸甲酯基二乙烯基三胺、N，N，N’，N’，N”-五甲基二乙烯基三胺、N，N，N’，N’，N”，N”-六甲基丙烯酸正丁酯基三乙烯基四胺和N，N，N’，N’，N”，N”-六甲基丙烯酸甲酯基三乙烯基四胺中的任意一种或几种组成。
优选地，所述的引发剂为烯丙基溴、甲基烯丙基氯、1-氯-3-甲基-2-丁烯、2-溴-3-甲基丁烯酸甲酯、1-溴-3-甲基-2-丁烯、1-溴-4-甲基-3-戊烯-2-酮中的任意一种或几种组成。
优选地，采用权利要求1-8的任意一项ATRP制备方法制备，制备纳米粉体用羟基苯环嵌段乳液聚合物，原料总质量为1000份，质量分数为40％左右，各组分如下：
羟基类单体：185-200份；
苯环类单体：180-196份；
乳化剂：8.7-15.1份；
助乳化剂：0.37-1.03份；
ATRP法配体：2.6-5.8份；
ATRP法催化剂：0.05-0.44份；
引发剂：1.3-1.8份；
其余为水。
本发明的有益效果
1.本发明制备的纳米粉体用羟基苯环嵌段乳液聚合物，以苯环类单体为原料，在一定温度条件下通氮气除氧，在乳化体系中以一定转速搅拌并持续通氯气卤化后分别滴加羟基类单体和ATRP法配体的混合液与引发剂，采用ATRP法制备纳米粉体用乳液聚合物。乳化体系中加入ATRP法催化剂促进卤化反应的进行，在反应过程中持续通氮气进行保护，制备的乳液聚合物稳定性好、分散性好且分散保持时间长，适应性广。
2.该乳液聚合物以过渡金属为ATRP法催化剂，作用于反应的全过程，卤化苯环类单体时促进卤化反应的进行；ATRP法制备乳液聚合物过程中，以过渡金属的电价变化以及乳液与羟基类单体的接触面积控制聚合反应速率；在一定转速下滴加羟基类单体和引发剂，有助于羟基类单体和乳液的充分接触，制备分散性好且普适性优异的乳液聚合物。
具体实施方式
需要说明的是本发明步骤2中的反应氛围不限于以下实施例中的氮气，还可以是其他惰性气体。
实例1
一种纳米粉体用羟基苯环嵌段乳液聚合物的ATRP制备方法，原料总质量为1000份，质量分数为40％左右，制备采用的原料如下：
2-甲基-2-丙醇：190份；
质量比为1:1的苯乙烷和苯基三氯硅烷的组合物：196份；
十六烷基三甲基溴化铵：9.3份；
质量比为1:1的甲基丙烯酸十八酯和甲基丙烯酸月桂酯的组合物：0.42份；
N，N，N’，N’，N”，N”-六甲基丙烯酸甲酯基三乙烯基四胺：4.5份；
溴化亚铁：0.41份；
1-溴-4-甲基-3-戊烯-2-酮：1.7份；
其余为水。
步骤1、在反应釜中加入196份质量比为1:1的苯乙烷和苯基三氯硅烷的组合物、9.3份十六烷基三甲基溴化铵、0.42份质量比为1:1的甲基丙烯酸十八酯和甲基丙烯酸月桂酯的组合物、0.41份溴化亚铁和250份水的混合液，置底搅拌均匀，通氮气10min除尽氧气后，升温至70℃在600rpm转速下向反应釜中持续通入氯气反应3.5h，反应结束后恒温1.0h；
步骤2、降温至60℃并持续向反应釜中通氮气，在800rpm转速下滴加A料和B料，A料为190份2-甲基-2-丙醇、4.5份N，N，N’，N’，N”，N”-六甲基丙烯酸甲酯基三乙烯基四胺和250份水的混合液，A料滴加时间为0.5h；B料为1.7份1-溴-4-甲基-3-戊烯-2-酮和50份去离子水的混合液，B料滴加时间为2.3h；A料滴加10min后开始滴加B料，B料滴加结束后保温1.5h，冷却制得纳米粉体用羟基苯环嵌段乳液聚合物。
实例2
一种纳米粉体用羟基苯环嵌段乳液聚合物的ATRP制备方法，原料总质量为1000份，质量分数为40％左右，制备采用的原料如下：
2-环丁基-2-丙醇：196份；
2-氨基乙基联苯基硼酸酯：186份；
质量比为1:1的十六烷基三甲基溴化铵和十二烷基氯化铵的组合物：10.8份；
十六醇：0.58份；
N，N，N’，N’，N”-五甲基二乙烯基三胺：5.2份；
溴化亚钴：0.28份；
1-溴-4-甲基-3-戊烯-2-酮：1.8份；
其余为水。
步骤1、在反应釜中加入186份2-氨基乙基联苯基硼酸酯、10.8份质量比为1:1的十六烷基三甲基溴化铵和十二烷基氯化铵的组合物、0.58份十六醇、0.28份溴化亚钴和250份水的混合液，置底搅拌均匀，通氮气10min除尽氧气后，升温至75℃在600rpm转速下向反应釜中持续通入氯气反应3.8h，反应结束后恒温1.0h；
步骤2、降温至65℃并持续向反应釜中通氮气，在1200rpm转速下滴加A料和B料，A料为196份2-环丁基-2-丙醇、5.2份N，N，N’，N’，N”-五甲基二乙烯基三胺和250份水的混合液，A料滴加时间为0.8h；B料为1.8份1-溴-4-甲基-3-戊烯-2-酮和50份去离子水的混合液，B料滴加时间为2.5h；A料滴加10min后开始滴加B料，B料滴加结束后保温1.5h，冷却制得纳米粉体用羟基苯环嵌段乳液聚合物。
实例3
一种纳米粉体用羟基苯环嵌段乳液聚合物的ATRP制备方法，原料总质量为1000份，质量分数为40％左右，制备采用的原料如下：
2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇：193份；
3-氟苯丙基溴：191份；
质量比为1:1的十六烷基溴化吡啶和十二烷基氯化铵的组合物：11.4份；
丙烯酸十八酯：0.93份；
N，N，N’，N’，N”-五甲基丙烯酸甲酯基二乙烯基三胺：3.5份；
溴化亚铜：0.17份；
2-溴-3-甲基丁烯酸甲酯：1.4份；
其余为水。
步骤1、在反应釜中加入191份3-氟苯丙基溴、11.4份质量比为1:1的十六烷基溴化吡啶和十二烷基氯化铵的组合物、0.93份丙烯酸十八酯、0.17份溴化亚铜和250份水的混合液，置底搅拌均匀，通氮气10min除尽氧气后，升温至90℃在600rpm转速下向反应釜中持续通入氯气反应4.1h，反应结束后恒温1.0h；
步骤2、降温至55℃并持续向反应釜中通氮气，在1000rpm转速下滴加A料和B料，A料为193份2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、3.5份N，N，N’，N’，N”-五甲基丙烯酸甲酯基二乙烯基三胺和250份水的混合液，A料滴加时间为0.7h；B料为1.4份2-溴-3-甲基丁烯酸甲酯和50份去离子水的混合液，B料滴加时间为2.8h；A料滴加10min后开始滴加B料，B料滴加结束后保温1.5h，冷却制得纳米粉体用羟基苯环嵌段乳液聚合物。
实例4
一种纳米粉体用羟基苯环嵌段乳液聚合物的ATRP制备方法，原料总质量为1000份，质量分数为40％左右，制备采用的原料如下：
质量比为1:1的2-环丁基-2-丙醇和2,2-二甲基丙醇的组合物：187份；
质量比为1:2的苯乙烷和2-氨基乙基联苯基硼酸酯的组合物：193份；
十六烷基溴化吡啶：12.5份；
丙烯酸十八酯：0.86份；
质量比为1:1的2，2’-联吡啶和N，N，N’，N’，N”，N”-六甲基丙烯酸正丁酯基三乙烯基四胺的组合物：4.2份；
氯化亚铁：0.34份；
甲基烯丙基氯：1.6份；
其余为水。
步骤1、在反应釜中加入193份质量比为1:2的苯乙烷和2-氨基乙基联苯基硼酸酯的组合物、12.5份十六烷基溴化吡啶、0.86份丙烯酸十八酯、0.34份氯化亚铁和250份水的混合液，置底搅拌均匀，通氮气10min除尽氧气后，升温至95℃在600rpm转速下向反应釜中持续通入氯气反应4.4h，反应结束后恒温1.0h；
步骤2、降温至60℃并持续向反应釜中通氮气，在900rpm转速下滴加A料和B料，A料为187份质量比为1:1的2-环丁基-2-丙醇和2,2-二甲基丙醇的组合物、4.2份质量比为1:1的2，2’-联吡啶和N，N，N’，N’，N”，N”-六甲基丙烯酸正丁酯基三乙烯基四胺的组合物和250份水的混合液，A料滴加时间为1.0h；B料为1.6份甲基烯丙基氯和50份去离子水的混合液，B料滴加时间为2.9h；A料滴加10min后开始滴加B料，B料滴加结束后保温1.5h，冷却制得纳米粉体用羟基苯环嵌段乳液聚合物。
实例5
一种纳米粉体用羟基苯环嵌段乳液聚合物的ATRP制备方法，原料总质量为1000份，质量分数为40％左右，制备采用的原料如下：
质量比为1:2的2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇和2,2-二甲基丙醇的组合物：200份；
质量比为1:1的3-氟苯丙基溴和苯基三氯硅烷的组合物：187份；
十六烷基溴化吡：13.3份；
甲基丙烯酸月桂酯：0.75份；
N，N，N’，N’，N”-五甲基二乙烯基三胺：2.6份；
氯化亚铜：0.15份；
1-氯-3-甲基-2-丁烯：1.3份；
其余为水。
步骤1、在反应釜中加入187份质量比为1:1的3-氟苯丙基溴和苯基三氯硅烷的组合物、13.3份十六烷基溴化吡、0.75份助乳化剂、0.15份氯化亚铜和250份水的混合液，置底搅拌均匀，通氮气10min除尽氧气后，升温至85℃在600rpm转速下向反应釜中持续通入氯气反应4.5h，反应结束后恒温1.0h；
步骤2、降温至50℃并持续向反应釜中通氮气，在1100rpm转速下滴加A料和B料，A料为200份质量比为1:2的2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇和2,2-二甲基丙醇的组合物、2.6份N，N，N’，N’，N”-五甲基二乙烯基三胺和250份水的混合液，A料滴加时间为0.9h；B料为1.3份1-氯-3-甲基-2-丁烯和50份去离子水的混合液，B料滴加时间为3.0h；A料滴加10min后开始滴加B料，B料滴加结束后保温1.5h，冷却制得纳米粉体用羟基苯环嵌段乳液聚合物。
实例6
一种纳米粉体用羟基苯环嵌段乳液聚合物的ATRP制备方法，原料总质量为1000份，质量分数为40％左右，制备采用的原料如下：
2-环丁基-2-丙醇：188份；
2-氨基乙基联苯基硼酸酯：183份；
质量比为2:1的十六烷基溴化吡啶和十二烷基氯化铵的组合物：15.2份；
甲基丙烯酸十八酯：1.02份；
质量比为1:1的2，2’-联吡啶和N，N，N’，N’，N”-五甲基丙烯酸甲酯基二乙烯基三胺的组合物：5.8份；
溴化亚铁：0.32份；
甲基烯丙基氯：1.5份；
其余为水。
步骤1、在反应釜中加入183份2-氨基乙基联苯基硼酸酯、15.2份质量比为2:1的十六烷基溴化吡啶和十二烷基氯化铵的组合物、1.02份甲基丙烯酸十八酯、0.32份溴化亚铁和250份水的混合液，置底搅拌均匀，通氮气10min除尽氧气后，升温至80℃在600rpm转速下向反应釜中持续通入氯气反应4.0h，反应结束后恒温1.0h；
步骤2、降温至55℃并持续向反应釜中通氮气，在1000rpm转速下滴加A料和B料，A料为188份2-环丁基-2-丙醇、5.8份质量比为1:1的2，2’-联吡啶和N，N，N’，N’，N”-五甲基丙烯酸甲酯基二乙烯基三胺的组合物和250份水的混合液，A料滴加时间为0.6h；B料为1.5份甲基烯丙基氯和50份去离子水的混合液，B料滴加时间为2.6h；A料滴加10min后开始滴加B料，B料滴加结束后保温1.5h，冷却制得纳米粉体用羟基苯环嵌段乳液聚合物。
将上述实例1-6基于ATRP法制备的纳米粉体用羟基酯基嵌段乳液聚合物配成12％浓度，室温下将其与纳米粉体材料按一定比例制成悬浮液，检测其团聚率、稳定性及分散保持时间，参考GB/T36085-2018《纳米技术纳米粉体材料测试参考样品研究指南》检测标准，检测结果如下：
表1实施例1-6中纳米粉体用羟基酯基嵌段乳液聚合物分散性能表
有上述检测表得出，该嵌段乳液聚合物能有效分散纳米粉体材料，且分散保持时间长，稳定性好；比较实例1-6得出实例4效果最为明显，说明实例4的原料配比及制备工艺最优选。该ATRP法制备的纳米粉体用羟基酯基嵌段乳液聚合物能大幅降低纳米粉体的表面能，使其长时间均匀分散，减少其团聚，能极大促进改变现有状况下纳米粉体材料易团聚，不能很好发挥其特性的现象，具有广阔的应用前景。
Claims (9)
1.一种纳米粉体用羟基苯环嵌段乳液聚合物的ATRP制备方法，其特征在于，具体操作步骤如下：
步骤1、在反应釜中加入180-196份苯环类单体、8.7-15.1份乳化剂、0.37-1.03份助乳化剂、0.05-0.44份ATRP法催化剂和250份水的混合液，置底搅拌均匀，通惰性气体除尽氧气后，升温至70-95℃在600rpm转速下向反应釜中持续通入氯气反应3.5-4.5h，反应结束后恒温1.0-2h；
步骤2、降温至50-65℃并持续向反应釜中通惰性气体，在800-1200rpm转速下滴加A料和B料，A料为185-200份羟基类单体、2.6-5.8份ATRP法配体和250份水的混合液，A料滴加时间为0.5-1.0h；B料为1.3-1.8份引发剂和50份去离子水的混合液，B料滴加时间为2.0-3.0h；A料滴加10min后开始滴加B料，B料滴加结束后保温1.5-2h，冷却制得纳米粉体用羟基苯环嵌段乳液聚合物。
2.根据权利要求1所述纳米粉体用羟基苯环嵌段乳液聚合物的ATRP制备方法，其特征在于：所述的苯环类单体为苯乙烷、3-氟苯丙基溴、苯基三氯硅烷和2-氨基乙基联苯基硼酸酯中的任意一种或几种组成。
3.根据权利要求1所述纳米粉体用羟基苯环嵌段乳液聚合物的ATRP制备方法，其特征在于：所述的乳化剂为十六烷基溴化吡啶、十六烷基三甲基溴化铵和十二烷基氯化铵中的任意一种或几种组成。
4.根据权利要求1所述纳米粉体用羟基苯环嵌段乳液聚合物的ATRP制备方法，其特征在于：所述的助乳化剂为甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯、十六烷和十六醇其中的任意一种或几种组成。
5.根据权利要求1所述纳米粉体用羟基苯环嵌段乳液聚合物的ATRP制备方法，其特征在于：所述的ATRP法催化剂为溴化亚铜、溴化亚铁、氯化亚铜、溴化亚钴、氯化亚铁中的任意一种或几种组成。
6.根据权利要求1所述纳米粉体用羟基苯环嵌段乳液聚合物的ATRP制备方法，其特征在于：所述的羟基类单体为2,2-二甲基丙醇、2-甲基-2-丙醇、2-环丁基-2-丙醇和2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇中的任意一种或几种组成。
7.根据权利要求1所述的纳米粉体用羟基苯环嵌段乳液聚合物的ATRP制备方法，其特征在于：所述的ATRP法配体为2，2’-联吡啶、N，N，N’，N’，N”-五甲基丙烯酸甲酯基二乙烯基三胺、N，N，N’，N’，N”-五甲基二乙烯基三胺、N，N，N’，N’，N”，N”-六甲基丙烯酸正丁酯基三乙烯基四胺和N，N，N’，N’，N”，N”-六甲基丙烯酸甲酯基三乙烯基四胺中的任意一种或几种组成。
8.根据权利要求1所述纳米粉体用羟基苯环嵌段乳液聚合物的ATRP制备方法，其特征在于：所述的引发剂为烯丙基溴、甲基烯丙基氯、1-氯-3-甲基-2-丁烯、2-溴-3-甲基丁烯酸甲酯、1-溴-3-甲基-2-丁烯、1-溴-4-甲基-3-戊烯-2-酮中的任意一种或几种组成。
9.根据权利要求1所述纳米粉体用羟基苯环嵌段乳液聚合物的ATRP制备方法，其特征在于：采用权利要求1-8的任意一项ATRP制备方法制备。
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| DE102008043658A1 (de) * | 2008-11-12 | 2010-05-20 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von AB-Diblockcopolymeren mit einem breit verteilten A-Block |
| CN105884988A (zh) * | 2016-04-22 | 2016-08-24 | 北京航空航天大学 | P4VP-b-PMA(Az)嵌段共聚物、柱直径可调的高贯通六方柱状薄膜及制备方法 |
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