CN110958875A - 包括带有多羟基芳族部分的聚有机基硅氧烷的毛发处理 - Google Patents
包括带有多羟基芳族部分的聚有机基硅氧烷的毛发处理 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110958875A CN110958875A CN201880050257.4A CN201880050257A CN110958875A CN 110958875 A CN110958875 A CN 110958875A CN 201880050257 A CN201880050257 A CN 201880050257A CN 110958875 A CN110958875 A CN 110958875A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- group
- hair
- groups
- aqueous composition
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
- A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
- A61K8/893—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone modified by an alkoxy or aryloxy group, e.g. behenoxy dimethicone or stearoxy dimethicone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/64—Proteins; Peptides; Derivatives or degradation products thereof
- A61K8/65—Collagen; Gelatin; Keratin; Derivatives or degradation products thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/30—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen phosphorus-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
- C08L83/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
- C08L83/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/59—Mixtures
- A61K2800/596—Mixtures of surface active compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G9/00—Compounds of zinc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/62—Quaternary ammonium compounds
Abstract
本发明涉及用于毛发处理的含水组合物,其包括具有二‑和三羟基取代的芳族基团的聚有机基硅氧烷A)和选自阳离子表面活性剂B1)和阴离子表面活性剂B2)的至少一种表面活性剂B),所述表面活性剂B)对所述聚有机基硅氧烷A)的重量比是特定的,且所述含水组合物具有特定的pH。本发明进一步涉及包括所述含水组合物的毛发处理组合物,并涉及使用所述的含水组合物或毛发处理组合物的毛发处理方法。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求2017年6月5日提交的序列号15/614,035的美国申请的优先权,该美国申请的全部内容并入本文作为参考。
技术领域
本发明涉及用于毛发(hair)处理的含水组合物,其包括具有二-和三羟基取代的芳族基团的聚有机基硅氧烷A)以及选自阳离子表面活性剂B1)和阴离子表面活性剂B2)的至少一种表面活性剂B),所述表面活性剂B)对所述聚有机基硅氧烷A)的重量比是特定的,并且所述含水组合物具有特定的pH。本发明进一步涉及包括所述含水组合物的毛发处理组合物、和使用所述的含水组合物或毛发处理组合物的毛发处理方法。
背景技术
毛发通常可为笔直的、波浪形的、卷曲的、卷缩的或扭曲的。人发包括三种主要的形态组分,角质层(若干个同心层的薄的最外面的壳)、皮质(毛发的主体)和在直径较高的毛发的情形中的髓质(薄的中心核)。角质层和皮质提供发丝的机械性质,即其具有波浪形、卷曲状或卷缩状的倾向。笔直发丝(hair strand)可类似于具有圆形横截面的棒状物,波浪形发丝可像是被压缩成椭圆形横截面,卷曲的丝可像是进一步被压缩成伸长的椭圆形横截面,并且卷缩发丝的横截面可甚至是较平的。
毛发的主要成分为交联的α-螺旋的蛋白质角蛋白。角蛋白为特别地在上皮细胞例如人的皮肤和头发、羊毛、羽毛和指甲中发现的中间丝蛋白。分子量大约45-60kDa的α-螺旋的I和II型角蛋白中间丝蛋白(KIF)嵌在分子量在20至30kDa之间的与角蛋白结合的蛋白质(KAP)的无定形基质中(M.A.Rogers,L.Langbein,S.Praetzel-Wunder,H.Winter,J.Schweizer,J.Int Rev Cytol.2006;251:209-6);由胱氨酸提供的分子内和分子间两种二硫键有助于维持细胞支撑的细胞骨架蛋白质网络。除了二硫交联之外,在毛发蛋白质中发现的与各种氨基酸配对的离子键或盐桥有助于发丝的外形。
本领域中知晓的是,可用赋予一个或多个美观益处例如调理(整修)、光泽和UV防护以及保色的官能化的有机硅处理毛发。典型地,这些有机硅在纤维表面(角质层)上物理沉积并因此对毛发的外观负责。通过反复洗涤过程可将它们部分地或完全地除去。尽管沉积的有机硅相当大地改善毛发的表面性质即顺滑性和摩擦,但是它们未显著地影响毛发的形状、机械性质和释放(release)性质。替代地,毛发处理方法是可行的,但是它们经常牵涉苛刻且受管制的物质的使用。一直对于用于处理毛发的如下的高效化合物存在需要:其可以直截了当且成本低廉的方式合成,易于配制和易于使用,甚至在其它性能成分的存在下也产生长期稳定的配制剂,并且可用于毛发增强(强化)、发色(毛发颜色)保留、发色提升(加强,浓化,enhancement)、发色保护、毛发定型即毛发的卷曲和拉直、毛发调理、毛发顺滑或软化、毛发拉直、和改善毛发的易打理性、特别地改善毛发的梳理性。特别地,应在不使用强烈刺激性辅助剂的情况下实现在人造发色的保留方面的益处。
WO2016046178公开用于处理毛发的聚羟基芳族有机硅(多羟基芳族有机硅)。它没有公开如下的长期稳定的含水组合物:易于制备且易于使用,并且聚羟基芳族聚有机基硅氧烷甚至在其它性能成分的存在下也稳定地溶解在其中。只有这种类型的配制剂保证在毛发中的直接输送和高的交联本领。
因此,对于长期稳定的易于制备且易于使用的如下组合物存在需要:其另外对其它性能成分的存在是稳固的(robust),并且在不使用强烈刺激性辅助剂的情况下提供毛发增强益处和染发益处,伴有在有机硅特有的毛发顺滑性方面的益处。
本发明人发现,用于毛发处理的如下的含水组合物可以直截了当且成本低廉的方式合成、易于配制和使用、具有长期稳定性、并且可用于毛发增强、染发、发色保留、发色提升、发色保护、毛发定型即毛发的卷曲和拉直、毛发调理、毛发顺滑或柔化、毛发拉直、和改善毛发的易打理性(特别地改善毛发的梳理性),其包括具有二-和三羟基取代的芳族基团的聚有机基硅氧烷A)和选自阳离子表面活性剂B1)和阴离子表面活性剂B2)的至少一种表面活性剂B),所述表面活性剂B)对所述聚有机基硅氧烷A)的重量比是特定的,并且所述含水组合物具有特定的pH。
发明内容
按照本发明,提供用于毛发处理的含水组合物、包括所述含水组合物的毛发处理组合物、和使用所述的含水组合物或毛发处理组合物的毛发处理方法,所述含水组合物包括具有选自如下式的甲硅烷氧基基团的平均数为2至1000的甲硅烷氧基单元的至少一种聚有机基硅氧烷A)以及选自阳离子表面活性剂B1)和阴离子表面活性剂B2)的至少一种表面活性剂B):
其中
各R独立地选自R1和至少一个基团RF1,其中
R1为选自通过碳原子键合到硅原子的有机基团,和两个基团R1可在两个硅原子之间形成的桥接基团,和
RF1选自与R1不同且通过碳原子键合到硅原子的有机基团,其包含选自二-和三羟基取代的芳族基团的至少一个官能团F1,
其中所述表面活性剂B)对所述聚有机基硅氧烷A)的重量比为至少0.06,和其中所述含水组合物具有小于7.5的在20℃的pH值。
具体实施方式
因此,在本发明的第一方面中,提供用于毛发处理的含水组合物,其包括具有选自如下式的甲硅烷氧基基团的平均数为2至1000个的甲硅烷氧基单元的至少一种聚有机基硅氧烷A)以及选自阳离子表面活性剂B1)和阴离子表面活性剂B2)的至少一种表面活性剂B):
其中
R选自R1和至少一个基团RF1,其中
R1选自通过碳原子键合到硅原子的有机基团,且两个基团R1可在两个硅原子之间形成的桥接基团,和
RF1选自与R1不同且通过碳原子键合到硅原子的有机基团,其包含选自二-和三羟基取代的芳族基团的至少一个官能团F1,
其中所述表面活性剂B)对所述聚有机基硅氧烷A)的重量比为至少0.06,和其中所述含水组合物具有小于7.5的在20℃的pH值。
优选地,根据本发明的含水组合物在20℃具有小于7、优选地小于6、更优选地小于5、和优选地大于2的pH。
优选地,根据本发明的含水组合物在25℃以至少30天、更优选地至少45天、和甚至更优选地至少60天未表现相分离。
根据本发明的用于毛发处理的含水组合物包括水,优选地其量为至少1重量%、更优选地至少5重量%、更优选地至少10重量%、更优选地至少15重量%、更优选地至少20重量%并且优选地至多95重量%、更优选地至多90重量%、更优选地至多85重量%、更优选地至多80重量%、更优选地至多75重量%、更优选地至多70重量%,基于所述含水组合物的总重量。
在本发明的聚有机基硅氧烷A)的一种优选实施方式中,包含至少一个基团RF1的硅氧烷基单元对所述聚有机基硅氧烷A)的所有硅氧烷基单元的摩尔比例为3.33至100摩尔%、更优选5至100摩尔%、甚至更优选5至50摩尔%、最优选10至50摩尔%。
在本发明的聚有机基硅氧烷A)的另一优选实施方式中,T和Q支化部分的比例为0至50%、优选0至20%、更优选0至10%、特别地0至5%、更特别地0%,基于所有甲硅烷氧基单元的数量。
根据本发明的聚有机基硅氧烷A)中甲硅烷氧基单元的平均数为2至1000、优选2至300、更优选2至30、甚至更优选2至20、甚至更优选地2至15。可测定甲硅烷氧基单元的平均数,即通过使用相对于聚苯乙烯标准物的体系校准的GPC(凝胶渗透色谱法)进行。
使用根据本发明的多种聚有机基硅氧烷A)的混合物落在本发明的范围内。
聚有机基硅氧烷的混合物产生例如双-、三-和更多峰分布。具有双峰分布的双峰混合物是优选的。本发明的一个优选实施方式为包括平均带有2至15个甲硅烷氧基单元的短链硅氧烷和平均带有16至30个甲硅烷氧基单元的较长链硅氧烷的混合物。该组合物的混合物具有如下优势:取决于分子的尺寸,毛发结构内的不同位置可被有机硅聚合物所修饰。
在本发明的进一步实施方式中,除了RF1之外,聚有机基硅氧烷A)还具有与R1和RF1不同的至少一个另外的有机官能团RF2,其通过碳原子键合到硅原子并包括选自如下的至少一个官能团F2:
-烷氧基甲硅烷基基团,
-氨基基团,包括吖丁啶基团,
-铵基团,包括吖丁啶鎓基团,
-鏻基团,
-环氧基团,
-碳酸根基团,
-氨基甲酸根基团,
-异氰酸根基团,包括封端的异氰酸根基团,
-脲基团,
-羟甲基基团
-缩醛(acetale)或半缩醛基团,
-席夫碱或烯胺基团,
-两性离子基团,
-羧酸或羧酸根基团,
-磺酸或磺酸根基团,
-硫酸半酯或硫酸根基团,
-磷酸酯或磷酸根基团,
-膦酸酯或膦酸根基团,
-亚磷酸酯或亚磷酸根基团,
-黄原酸根/黄原酸酯基团,
-硫代硫酸根基团,
-单羟基取代的芳族基团,
-巯基基团,
-糖类基团,
-具有至多60个碳原子的聚醚基团,
-硫酯,
-硫醚基团,
-及其组合。
在本发明的优选实施方式中,基团RF2的摩尔比例为0至150摩尔%,基于基团RF1的数量。如果RF2存在,则基团RF2的摩尔比例优选为30至100摩尔%,基于基团RF1的数量。
有机基团R1优选地选自具有至多100个碳原子的直链、环状或支化的饱和、不饱和或芳族的烃基团,其任选地包含选自–O–的一个或多个基团并且任选地被选自羟基、卤素(如氯、氟)、具有至多60个碳原子的聚醚基团一个多个基团所取代,和/或
来自不同甲硅烷氧基部分的两个基团R1形成基团R3,其选自具有至多30个碳原子并且可任选地包含选自-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团和季铵基团的一个或多个基团的二价烃基团,和其中R3可任选地被一个或多个羟基基团或卤素原子所取代,条件是R3经由碳原子键合到硅原子,
更优选地,R1选自正-、异-或叔-C1-C22烷基、C2-C22烷氧基烷基、C5-C30环烷基、C6-C30芳基、C6-C30芳基(C1-C6)烷基、C6-C30烷基芳基、C2-C22烯基、C2-C22烯基氧基烷基,其可任选地各自被羟基和卤素所取代并且可任选地包含一个或多个醚基团,和/或
RF2选自具有至多100个碳原子并且可包含选自–O–、–S–、–NR2–的一个或多个基团的烃基团,其可任选地被选自羟基基团、任选地取代的优选地含有一个或多个氮原子的杂环基团、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、聚醚基团和聚醚酯基团的一个或多个取代基所取代,其中当多个-NR2-基团存在时,它们可相同或不同,并且条件是RF2包含包括官能团F2的至少一个取代基基团,其中
R2选自氢,具有至多60个碳原子的一价的直链、环状或支化的饱和、不饱和或芳族的烃基团,其可包含选自-O-、-S-、-NH-、-C(O)-和-C(S)-的一个或多个基团、且可被一个或两个羟基基团所取代。
R2优选地为氢,具有至多20个碳原子的一价的直链、环状或支化的饱和、不饱和或芳族的烃基团,其可包含选自-O-、-NH-、-C(O)-和-C(S)-的一个或多个基团、且可任选地被选自羟基基团的一个或多个取代基所取代;更优选地R2为氢,具有至多10个碳原子的一价的直链、环状或支化的、饱和、不饱和或芳族的烃基团,其可包含选自-O-、-NH-、-C(O)-和-C(S)-的一个或多个基团、并且可任选地被选自羟基基团的一个或多个取代基所取代,优选地选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、环己基、吗啉基、低聚环氧乙烷(oligoethylene oxide)、低聚环氧丙烷、低聚环氧乙烷-环氧丙烷、低聚环氧乙烷-环氧丙烷-环氧丁烷。
有机基团R1更优选地选自正-、异-或叔-C1-C22烷基、C2-C22烷氧基烷基、C5-C30环烷基、C6-C30芳基、C6-C30芳基(C1-C6)烷基、C6-C30烷基芳基、C2-C22烯基、C2-C22烯基氧基烷基,其可被选自羟基和卤素(优选氟)的一个或多个(优选至多五个)基团所取代并且可包含一个或多个醚基团,特别地,R1可选自H3C-、CH3CH2-、CH3CH2CH2-、(CH3)2CH-、C8H17-和C10H21-、H2C=CH-O-(CH2)1-6、脂环族基团,即环己基乙基、柠檬基、降冰片烯基、苯基、甲苯基、二甲苯基、苄基和2-苯基乙基、卤代(C1-C10)烷基即CfFfn+1CH2CH2-,其中f为1至8,例如CF3CH2CH2-、C4F9CH2CH2-、C6F13CH2CH2-、C2F5–O(CF2–CF2–O)1-10CF2–、F[CF(CF3)–CF2–O]1-5–(CF2)0-2–、C3F7–OCF(CF3)–和C3F7–OCF(CF3)–CF2–OCF(CF3)–,
更优选地,R1为甲基、乙烯基、苯基、3,3,3-三氟丙基,最优选为甲基。
在本发明的一种优选实施方式中,RF1具有如下结构:
其中
R9选自如上定义的R3,R3另外可能被含氮基团例如-NH2、-NHR2、-N(R2)2所取代,其中R2如上定义,
R10、R11、R12、R13、R14彼此相同或不同并选自羟基和如上定义的R2,条件是R10至R14的2至3个基团、更优选2或3个基团为羟基(-OH)。
基团F2优选地选自:
-氨基基团,包括下式的吖丁啶基团
-酰氨基,包括氨基甲酰基,
-铵基团,包括下式的吖丁啶鎓基团
其中R2如上定义,且X-为卤根,优选地氯根、溴根、碘根,更优选地氯根,
-环氧基团,
-醛基团,
-碳酸根基团,
-异氰酸根基团,特别地封端的异氰酸根基团,
-黄原酸根/黄原酸酯基团,
-烷氧基甲硅烷基基团
-硫代硫酸根基团,
其中前述基团F2各自优选地经由基团R3键合至硅原子,其中R3如上定义,即RF2为被至少一个基团F2取代的R3。
基团RF2优选地选自:
-如下式的含季鏻的基团
–R3–P+(R2)3
其中
R3如上定义并通过碳原子键合到硅和磷,基团R2如上定义、并且可相同或不同,并且优选地至少一个基团R2不是氢,
-如下式的含磷烷(膦)基团的基团,
–R3–P(R2)2
其中
R3如上定义并且通过碳原子键合到硅和磷,基团R2如上定义、并且可相同或不同,并且优选地至少一个基团R2不是氢,
-含环氧基团的基团,其选自:
-含碳酸根基团的基团,其选自:
-含氨基甲酸根(氨基甲酸酯)基团的基团,其选自:
–R3–OC(O)NH-R2,其中R2和R3如上定义,
-含脲基团的基团,其选自:
–R3–NHC(O)NHR2,其中R2和R3如上定义,
-含酰胺基团的基团,其选自:
-–R3–NHC(O)–R2,其中R2和R3如上定义,
-–R3–C(O)NH–R2,其中R2和R3如上定义,
-含烯胺基团的基团,其选自:
-–R3–N=C(R2)2,
其中R2相同或不同(但不是氢)并且R2和R3如上定义,优选地由氨基官能的聚有机基硅氧烷和酮(优选具有至多14个碳原子的脂族和芳族酮、更优选脂族C3-C14酮、芳族C8至C12酮)合成,
-含烯胺基团的基团,其选自:
–R3–N=CHR2,
其中R2和R3如上定义但R2不是氢,优选地由氨基官能的聚有机基硅氧烷和一元醛(优选具有至多14个碳原子的脂族和芳族醛、更优选脂族C1-C14醛、芳族C7至C11醛)合成,
-含醛基团的基团,其选自:
–R3–N=CR2-R3-C(H)=O
其中R3相同或不同并且R2和R3如上定义,优选地由与二醛(即乙二醛、丙二醛、丁二醛、邻苯二醛、间苯二醛、对苯二醛)反应的氨基官能的聚有机基硅氧烷合成,
-羟甲基基团,包括如下式的部分
-R3-O-CH2OH,
-R3-N(R2)(CH2OH),
-R3-N+(R2)2(CH2OH),
-R3-N(CH2OH)2
-R3-N+(R2)(CH2OH)2
-R3-C(O)-NH-CH2OH
-R3-C(O)-N(CH2OH)2
其中R2和R3如上定义,并且优选地R3包括如下式的部分:
(其中各*表示键),优选地通过优选地选自如下的环氧化物或碳酸根基团的开环反应形成:
该基团从左侧键合到甲硅烷氧基基团的硅原子,
-含两性离子基团的基团,其选自:
含羰基甜菜碱基团的基团:
-含磺基甜菜碱基团的基团:
-含羧酸或羧酸根基团的基团,其选自:
-R3-COOR2、-R3-COO-
其中R2和R3如上定义,
-含磺酸或磺酸根基团的基团,其选自:
-R3-SO3R2,-R3-SO3 -
其中R2和R3如上定义,
-含硫酸半酯/硫酸根基团的基团,其选自:
-R3-OSO3R2、-R3-OSO3 -
其中R2和R3如上定义,
-含磷酸酯/磷酸根基团的基团,其选自:
其中R2和R3如上定义,
-含氟磷酸酯基团的基团,其选自:
其中R2和R3如上定义,
-含膦酸酯/膦酸根基团的基团,其选自:
其中R2和R3如上定义,并且R3通过碳原子连接到磷原子,
-含亚磷酸酯/亚磷酸根基团的基团,其选自:
其中R2和R3如上定义并且通过碳原子连接到亚磷酸酯/亚磷酸根基团的氧原子,
-含黄原酸根/黄原酸酯基团的基团,其选自:
其中R2和R3如上定义,
和其中中和阴离子官能团用的阳离子选自:
铵基团(N+(R2)4(其中R2如上定义)、鏻基团(P+(R2)4(其中R2如上定义)以及一到三价的金属阳离子,
和其中中和阳离子官能团的阴离子选自:
卤根、氢氧根、硼酸根、硫酸根、磷酸根、硝酸根和羧酸根。
聚有机基硅氧烷A)优选地选自如下式:
其中
R为R1,且RF选自各自如上定义的RF1和RF2、优选地RF1,条件是至少一个RF为RF1,且平均数n1+n2之和为0至28、优选0至25、更优选0至20、甚至更优选地5至15,
其中
R为R1,且RF选自各自如上定义的RF1和RF2、优选地RF1,条件是至少一个RF为RF1,且平均数n1+n2之和为1至28、优选1至25、更优选1至20、甚至更优选地5至15,其中n2≥1、优选1至28、更优选1至10、甚至更优选地1至5,其中n2≥1,和
R为R1,且RF选自各自如上定义的RF1和RF2、优选地RF1,条件是至少一个RF为RF1,且其中平均数n1+n2之和为3至7,其中n2≥1、更优选3至5。
在上面的聚硅氧烷式中,具有下标n1和n2的甲硅烷氧基单元能按任意次序排列,例如规则交替排列的单元、周期性排列的单元、统计性排列的单元和以嵌段方式排列的单元,优选地它们是统计性排列的。
优选地,二-或三羟基取代的芳族基团为二-或三羟基取代的苯基基团,其可任选地进一步包含取代基例如C1-C6烷基基团(特别地甲基基团)或C1-C6烷氧基基团例如甲氧基。
优选地,二-、三羟基取代的芳族基团具有如下结构:
其中
R9=如上定义的R3,其另外可能被含氮基团(优选-NH2、-NHR2、-N(R2)2)取代,其中R2如上定义。
R10、R11、R12、R13、R14=如上定义的R2,条件是R10至R14的2至3个基团为羟基(-OH),优选地源自烯丙基衍生物,1-烯丙基-3,4-二羟基苯,1-烯丙基-2,6-二羟基苯,和二羟基苯甲酸或其偏酯即2,3-二羟基苯甲酸、2,4-二羟基苯甲酸、2,5-二羟基苯甲酸、2,6-二羟基苯甲酸、3,4-二羟基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸,二羟基肉桂酸或其偏酯即3,4-二羟基肉桂酸,三羟基苯甲酸或其偏酯即2,3,4-三羟基苯甲酸、2,3,5-三羟基苯甲酸、2,3,6-三羟基苯甲酸、2,4,5-三羟基苯甲酸、2,4,6-三羟基苯甲酸、3,4,5-三羟基苯甲酸,三羟基肉桂酸或其偏酯即3,4,5-二羟基肉桂酸。
在一种特别优选的实施方式中,二-或三羟基取代的芳族酸、特别地二-或三羟基取代的苯甲酸与环氧官能的聚有机基硅氧烷反应以形成酯官能的连接基团,其键合到硅原子并携带二-或三羟基取代的芳族基团、特别地二-或三羟基取代的苯基基团。
在这样的一种优选实施方式中,基团R3优选地由环氧改性的有机硅和二-或三羟基取代的芳族酸、特别地二-或三羟基取代的苯甲酸的反应得到。最优选地,Si-H官能的有机硅与烯丙基缩水甘油基醚在氢化硅烷化反应中反应,且所得的如下式的环氧硅氧烷部分与羟基苯甲酸反应以形成RF1:
RF1为-R3–F1,其为如下式的基团:
R’为二-或三羟基取代的芳族基团、选地二-或三羟基取代的苯基基团、最优选3,4-二羟基苯基和3,4,5-三羟基苯基基团。
这样的最优选的基团RF1源自二-或三羟基苯甲酸、特别地3,4-二羟基苯甲酸和3,4,5-三羟基苯甲酸。
在含基团F2的基团RF2的引入方面的细节记载于例如WO 2012/143371或WO 2016/046178中。
在一种优选实施方式中,根据本发明的聚有机基硅氧烷包含如下式MF的至少一个基团:
其中R1如上定义,且RF选自各自如上定义的RF1和RF2、优选地RF1,条件是至少一个RF为RF1。
在本发明的一种优选实施方式中,同时使用多于一种根据本发明的聚有机基硅氧烷。
特别优选的聚硅氧烷A)包括选自下式(IVa)和(IVb)的聚硅氧烷:
其中
R为烷基、优选地甲基,n1为0至20、优选地1至10,
RF为–R3–F1,其中R3和F1如上定义,优选地–R3–F1为如下式的基团:
其中
R为烷基、优选地甲基,
n1为0至30、优选地1至20,
n21为1至10、优选地2至6
n22为1至10、优选地2至6,
RF1为–R3–F1,其中R3和F1如上定义,且
优选地–R3–F1为如下式的基团:
RF2为–R3–F2,其中R3和F2如上定义,且
优选地–R3–F2为如下式的基团:
–R3–F2为如下式的基团:
其中
R为烷基、优选地甲基,n1为0至20、优选地1至10,n2为1至20、优选地1至10,
RF1为–R3–F1,其中R3和F1如上定义,优选地–R3–F1为如下式的基团:
其中在上面的聚硅氧烷式中,具有下标n1、n21和n22的甲硅烷氧基单元能按任意次序排列,例如规则交替排列的单元、周期性排列的单元、统计性排列的单元和以嵌段方式排列的单元,优选地甲硅烷氧基单元是统计性排列的。
优选地,在根据本发明的含水组合物中,聚有机基硅氧烷A)具有Mn<2000g/mol、优选<1500g/mol、更优选<1000g/mol的数均分子量,如通过使用聚苯乙烯作为标准物的GPC测定的。
可将根据本发明的聚有机基硅氧烷A)与如下进行组合:单独的具有例如选自氨基、季铵和季鏻基团的官能团的其它的官能的聚有机基硅氧烷,或者其任选地与具有选自羧酸/羧酸根、磺酸/磺酸根、硫酸半酯/硫酸根、磷酸酯/磷酸根、膦酸酯/膦酸根、亚磷酸酯/亚磷酸根、和黄原酸根/黄原酸酯的官能团的阴离子聚有机基硅氧烷化合物的组合。上述化合物的实例记载于WO 2012/143371中。优选地将根据本发明的聚有机基硅氧烷与甜菜碱官能的聚有机基硅氧烷进行组合。这些化合物的实例记载于WO 2012/143371。进一步优选地将根据本发明的聚有机基硅氧烷与ABA或嵌段共聚物型二-和多阳离子化合物进行组合。这样的化合物的实例记载于WO 02/10257、WO 02/10259和DE 10036553中。
优选的前体和中间产物为SiH官能的、环氧官能的和碳酸酯官能的聚有机基硅氧烷。Si-官能的聚有机基硅氧烷的制备记载于现有技术(Silicone,Chemie undTechnologie,Vulkan Verlag Essen 1989,S.4)中。在本发明的一个实施方式中,这些SiH官能的聚有机基硅氧烷和烯属或炔属不饱和的羟基芳族化合物通过氢化硅烷化反应,产生目标分子。
环氧官能的聚有机基硅氧烷中间产物的制备记载于现有技术(Silicone,Chemieund Technologie,Vulkan Verlag Essen 1989,S.90)中。优选的不饱和的环氧前体为烯丙基缩水甘油基醚、炔丙基缩水甘油基醚和氧化乙烯基环己烯。优选地,这些环氧中间产物与氨基、羧酸或硫醇官能的前体反应,产生多种(不同的)目标化合物。
在本发明的一种优选实施方式中,环氧官能的中间产物与引入基团RF1和任选地RF2的前体同时或顺序地反应。
碳酸酯官能的聚有机基硅氧烷中间产物的制备记载于现有技术中。它们可由SiH官能化的聚有机基硅氧烷和不饱和的碳酸酯前体即碳酸烯丙基酯合成(US 5672338、US5686547)。替代地,它们可由环氧官能化的前体通过CO2插入而制备(DE 19505892)、或通过氨基硅氧烷或氨基硅烷与双官能的碳酸酯偶联剂的反应而制备(WO 2005/058863)。优选地,这些碳酸酯中间产物与氨基官能的前体反应,产生多种目标化合物。
优选的用于引入羟基芳族基团RF1的基于烃的前体为烯属或炔属不饱和的衍生物例如1-烯丙基-3,4-二羟基苯、1-烯丙基-2,6-二羟基苯。这些基于烃的前体可在与SiH官能化的聚有机基硅氧烷的氢化硅烷化中使用。其它的优选的用于引入羟基芳族基团RF1的基于烃的前体包含羧酸或氨基基团。羧酸官能化的前体的优选实例为羟基苯甲酸,例如二羟基苯甲酸例如2,3-二羟基苯甲酸、2,4-二羟基苯甲酸、2,5-二羟基苯甲酸、2,6-二羟基苯甲酸、3,4-二羟基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸,三羟基苯甲酸例如2,3,4-三羟基苯甲酸、2,3,5-三羟基苯甲酸、2,3,6-三羟基苯甲酸、2,4,5-三羟基苯甲酸、2,4,6-三羟基苯甲酸、3,4,5-三羟基苯甲酸。
羧酸官能化的前体的其它的优选实例为二羟基肉桂酸或其偏酯即3,4-二羟基肉桂酸、三羟基肉桂酸或其偏酯即3,4,5-二羟基肉桂酸。
在本发明的一种优选实施方式中,这些羧酸官能化的烃前体与环氧官能化的聚有机基硅氧烷中间产物反应。任选地,使用催化剂例如叔胺即三乙胺(US 2012/0289649,实施例1)。
优选的含氨基基团的前体为例如3,4-二羟基苯基乙基胺或3,4,5-三羟基苯基乙基胺。优选地,它们与环氧或碳酸酯官能化的聚有机基硅氧烷反应(DE 4318536,实施例9;US 2011/0033411,实施例4)。
含羧酸基团和氨基基团的前体的一种实例为3,4,5-三羟基苯基丙氨酸。
现有技术中记载了作为前体的含伯和仲氨基基团的聚有机基硅氧烷。优选地,它们可由SiH官能化的聚有机基硅氧烷或硅烷前体与不饱和的胺(例如烯丙基胺、N-甲基-烯丙基胺、己-1-烯基胺)通过氢化硅烷化合成(R.Wagner et.al.Appl.Organomet.Chem.,1996,10,424)。替代地,它们可由环氧官能化的聚有机基硅氧烷和硅烷的前体通过与氨水或含伯氨基官能团的胺的反应而合成(DE 4318536,实施例9)。包含伯氨基官能团的胺的实例为甲基胺、乙基胺、正丙基胺、异丙基胺、基于聚醚的单氨基衍生物例如基于EO/PO的M-Jeff胺(Huntsman Corp.)、葡糖胺、氨基乙基吗啉、乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、氨基乙基乙醇胺、氨基乙基哌嗪。
含酰胺基团的聚有机基硅氧烷可例如由环氧官能的聚有机基硅氧烷与带有羧酸和酰胺部分的双官能的前体通过酯化而合成。一种实例为琥珀酸单酰胺HOOC-CH2CH2-C(O)NH2。
引入官能团RF2的另外方法记载于WO2016046178_A1中。
在根据本发明的含水组合物中,所述表面活性剂B)对所述聚有机基硅氧烷A)的重量比优选地为0.06至12。
根据本发明的含水组合物优选地包括0.01至40重量%所述聚有机基硅氧烷A),基于所述含水组合物的总重量。
基本上,根据本发明,可分清如下的具有较高浓度的聚有机基硅氧烷A)的较为浓缩的含水组合物:可用于制备包括较低浓度的聚有机基硅氧烷A)的更为具体的毛发处理组合物。然而,所述较为浓缩的含水组合物也可作为毛发处理组合物直接使用。
根据本发明的较为浓缩的含水组合物中聚有机基硅氧烷A)的适宜浓度为例如5至40重量%、优选地7至20重量%,基于所述含水组合物的总重量。
在一种优选实施方式中,所述含水组合物包括0.01至7重量%聚有机基硅氧烷A),基于所述含水组合物的总重量。这样的浓度对于作为毛发处理组合物的直接使用尤为适宜。
在一种优选实施方式中,所述含水组合物包括0.01至30重量%、更优选地0.01至20重量%选自B1)和B2)的表面活性剂B),基于所述含水组合物的总重量。(应注意,本申请中表面活性剂B)的重量百分数/重量比仅指阳离子和阴离子表面活性剂B1)和B2的量。也就是说,对于表面活性剂B)给出的量不包括如下所述的其它表面活性剂)。
在表面活性剂B)为阳离子表面活性剂B1)的情形中,阳离子表面活性剂B1)对聚有机基硅氧烷A)的重量比为优选地0.1至5、更优选地0.5至4、甚至更优选地1至3。
在表面活性剂B)为阴离子表面活性剂B2)的情形中,阴离子表面活性剂B2)对聚有机基硅氧烷A)的重量比为优选地0.1至15、更优选地2至13、甚至更优选地3至11.5。
在一种优选实施方式中,根据本发明的含水组合物包括至少一种非水稀释剂或溶剂C),优选地为如下所述的。优选地,非水稀释剂C)对聚有机基硅氧烷A)的比率为至少0.5、优选地至少1。在一种优选实施方式中,根据本发明的含水组合物包括小于30%(wt/wt)的非水稀释剂C),基于组合物的总重量。
在根据本发明的含水组合物中,所述阳离子表面活性剂B1)优选地选自具有至多50个碳原子的伯、仲或叔胺化合物及其盐,具有至多50个碳原子的酰氨基胺化合物及其盐(例如山萮酰氨基丙基二甲基胺),和在其烷基基团中具有至多50个碳原子、和优选地具有至多20个碳原子的季铵化合物,例如四烷基铵化合物,例如十六烷基三甲基铵盐、二甲基双十八烷基铵盐、二硬脂基二甲基铵盐、十六烷基三甲铵盐,十六烷基吡啶鎓盐,烷基苄基二甲基铵盐例如苯甲烃铵盐、苯乙铵盐,具有至少一个季铵基团和至少一个酯基团的酯季铵盐。
阳离子乳化剂的优选实例为包含线型或支化的C8至C50、优选C8至40、更优选C8至C30有机基团的季铵化合物或氨基化合物(其任选地具有另外的官能团例如烷基),基于脂肪醇和脂肪酸的乳化剂、例如包含一个或两个脂肪酸部分的基于脂肪酸的酯季铵盐,脂肪胺和乙氧基化/丙氧基化的脂肪胺、例如脂肪醇聚氧乙烯醚铵硫酸盐。
优选地,所述阳离子表面活性剂为单长烷基–三短烷基季铵化的铵盐或二-长烷基–二短烷基季铵化的铵盐,其中一个或两个烷基取代基独立地选自任选地取代的9至30个碳原子的烷基基团、并且其它短烷基基团独立地选自任选地取代的约1至约8个碳原子的烷基基团。在这些阳离子表面活性剂中,长烷基基团还可被具有9到高至约30个碳原子的芳族基团、烷氧基基团、聚氧基亚烷基基团、烷基酰氨基、羟烷基基团或烷基芳基基团所替代,或者短烷基基团被具有至多约8个碳原子的芳族基团、烷氧基基团、聚氧基亚烷基基团、烷基酰氨基、羟烷基基团、烷基芳基基团所替代。
铵化合物(其可为季铵化的铵化合物或质子化的氨基化合物)的反荷离子(抗衡离子)包括成盐用阴离子,例如选自卤根(例如氯根、溴根)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根、谷氨酸根、和烷基磷酸根基团。
阳离子乳化剂中的脂族基团可包含除了碳和氢原子之外的醚键,和其它基团例如氨基基团。较长链的脂族基团(例如约9个碳或更多的那些)可为饱和或不饱和的。
优选地,一个烷基基团选自约9至约30个碳原子、更优选地约14至约26个碳原子、甚至更优选地约14至22个碳原子的烷基基团;其它的(其余的)烷基基团独立地选自-CH3、-C2H5、-C2H4OH、-CH2C6H5及其混合物;并且反荷离子选自Cl-、Br-、CH3OSO3 -及其混合物。
这样的单-长烷基季铵化的铵盐阳离子表面活性剂的非限制性实例包括:山嵛基三甲基氯化铵,其例如以来自Clariant的商品名称Genamine KDMP、以来自Croda的商品名称INCROQUAT TMC-80和来自Sanyo Kasei的ECONOL TM22获得;硬脂基三甲基氯化铵,其例如以来自Nikko Chemicals的商品名称CA-2450获得;鲸蜡基三甲基氯化铵,其例如以来自Nikko Chemicals的商品名称CA-2350获得;山嵛基三甲基铵甲基硫酸盐,其可获自FeiXiang;氢化的牛脂烷基三甲基氯化铵;硬脂基二甲基苄基氯化铵;和硬脂酰酰氨基丙基二甲基苄基氯化铵。阳离子表面活性剂可为酰氨基胺表面活性剂,例如硬脂酰氨基丙基二甲基胺、山嵛酰氨基丙基二甲基胺。其它优选的阳离子表面活性剂为酯季铵盐、例如二棕榈酰乙基羟乙基铵甲基硫酸盐(例如商品名称stepanquat GA90)或甲基双[乙基牛脂酰]-2-羟基乙基铵甲基硫酸盐。
优选的阳离子表面活性剂为例如在烷基链中具有10至18个碳原子的基于饱和或不饱和的脂肪酸的单酯和双酯的季铵盐。市售实例为Arquad PC SV-60 PG和ArmocareVGH70(Akzo Nobel)。酯季铵盐的其它实例为二棕榈酰乙基羟乙基铵甲基硫酸盐(例如商品名称stepanquat GA90)或甲基双[乙基牛脂酰]-2-羟基乙基铵甲基硫酸盐。
最优选的阳离子表面活性剂为具有如下式的单-长烷基季铵化的铵盐:
其中R71、R72、R73和R74之一选自约16至约30个碳原子的脂族基团,或者具有至多约30个碳原子的芳族、烷氧基、聚氧基亚烷基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团;R71、R72、R73和R74的剩余者独立地选自约1至约8个碳原子的脂族基团,或者具有至多约8个碳原子的芳族、烷氧基、聚氧基亚烷基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团;并且X为成盐用阴离子,例如选自卤根(例如氯根、溴根)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根、谷氨酸根和烷基磺酸根基团的那些,且其中所述脂族基团可包含除了碳和氢原子之外的醚键和其它基团例如氨基基团。较长链的脂族基团(例如约16个碳或更多的那些)可为饱和或不饱和的。优选地,R71、R72、R73和R74之一选自约16至约30个碳原子、更优选地约18至约26个碳原子、甚至更优选地约22个碳原子的烷基基团;R71、R72、R73和R74的剩余者独立地选自-CH3、-C2H5、-C2H4OH、-CH2C6H5及其混合物;并且(X-)选自Cl-、Br-、CH3OSO3 -及其混合物。三甲基(C12至C24)烷基铵盐,例如氯化十六烷基三甲铵、溴化十六烷基三甲铵、氯化山嵛基三甲铵,是最优选的。据信,相较于多-长烷基季铵化的铵盐,这样的单-长烷基季铵化的铵盐可提供改善的在湿发上的滑溜感。还据信,相较于胺或胺盐阳离子表面活性剂,单-长烷基季铵化的铵盐可提供改善的在干发上的疏水性和顺滑感。
更适用的具体阳离子表面活性剂公开于例如WO2009035970(特别地在第7页第8行至第17页尾行)中,其全部公开内容被并入作为参考,还公开于US2013/259820(特别地第[0074]至[0078]段)中,其全部公开内容被并入作为参考。
本发明的组合物优选地包括阳离子表面活性剂B1),其量为所述组合物的按重量计的约0.01%至约15%、优选地约0.05%至约10%、甚至更优选地约0.1%至约6%、特别地0.1至5%(所有百分数均以重量计)。
根据本发明的含水组合物可包括作为表面活性剂B)的阴离子表面活性剂B2)。
阳离子表面活性剂B1)和阴离子表面活性剂B2)优选地不一起使用,但视情况而定,它们也可以其混合物的形式使用。
阴离子表面活性剂B2)优选地选自有机硫酸盐、有机磺酸盐、有机磷酸盐、有机膦酸盐和有机羧酸盐,例如包括月桂基硫酸铵、月桂基硫酸钠在内的烷基硫酸盐、包括月桂醇聚醚硫酸钠和肉豆蔻醇聚醚硫酸钠在内的烷基-醚硫酸盐。
阴离子表面活性剂的优选实例为优选地包含具有C8至C50个碳原子、优选C8至40个碳原子、更优选C8至C24个碳原子的线型或支化的有机基团的有机羧酸盐、有机硫酸盐、有机磺酸盐、有机磷酸盐和有机膦酸盐,例如基于烷基脂肪醇和脂肪酸的表面活性剂,即包含一个或两个脂肪酸部分的C8至C24脂肪酸羧酸盐、C8至C24脂肪酸聚醚羧酸盐、C8至C24脂肪酸聚醚硫酸盐、C8至C24马来酸加成产物、C8至C24脂肪醇硫酸盐、C8至C24磺酸盐、C8至C40磷酸盐。
优选地,在所述组合物中适合使用的阴离子表面活性剂为烷基和烷基醚硫酸盐。其它适宜的阴离子表面活性剂为有机硫酸反应产物的水溶性盐。甚至其它适宜的阴离子表面活性剂为脂肪酸的与羟乙磺酸酯化并用氢氧化钠中和的反应产物。用于香波组合物中的示例性阴离子表面活性剂包括月桂基硫酸铵、月桂醇聚醚硫酸铵、三乙胺月桂基硫酸盐、三乙胺月桂醇聚醚硫酸盐、三乙醇胺月桂基硫酸盐、三乙醇胺月桂醇聚醚硫酸盐、单乙醇胺月桂基硫酸盐、单乙醇胺月桂醇聚醚硫酸盐、二乙醇胺月桂基硫酸盐、二乙醇胺月桂醇聚醚硫酸盐、月桂酸单甘油酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂醇聚醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰油酰基肌氨酸、椰油酰基硫酸铵、月桂酰基硫酸铵、椰油酰基硫酸钠、月桂酰基硫酸钠、椰油酰基硫酸钾、月桂基硫酸钾、三乙醇胺月桂基硫酸盐、三乙醇胺月桂基硫酸盐、单乙醇胺椰油酰基硫酸盐、单乙醇胺月桂基硫酸盐、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、椰油酰基羟乙基磺酸钠及其组合。在本发明的一种进一步实施方式中,所述阴离子表面活性剂为月桂基硫酸钠或月桂醇聚醚硫酸钠。
优选的阴离子表面活性剂为具有2至30个EO单元和烷基链中的10至18个碳原子的基于饱和或不饱和的脂肪醇的聚醚硫酸盐。市售实例为Emulsogen EPM型(Clariant)。
进一步优选的阴离子表面活性剂为具有2至30个EO单元和烷基链中的10至18个碳原子的基于饱和或不饱和的脂肪醇的聚醚羧酸盐。市售实例为Empicol型(Huntsman)。
在阴离子表面活性剂方面的细节公开于US2015/011449(WO2015002812A1–第10页),其全部内容通过引用特此并入。
本发明的组合物优选地包括阴离子表面活性剂B2),其量为所述组合物的以重量计约0.05%至约25%、优选地约1%至约20%、甚至更优选地约3%至约18%、特别地5至15%(所有百分数均以重量计)。
在阴离子和阳离子表面活性剂方面的进一步细节公开于US 2009-0165812(第[0040]段)中,其全部内容通过引用特此并入。
在一种优选实施方式中,根据本发明的含水组合物包括至少一种表面活性剂B),其选自:
阳离子表面活性剂B1),其选自各自包含具有至多20个碳原子的线型或支化的任选地取代的烷基基团(其任选地进一步包含杂原子(例如氮、氧))的具有至多50个碳原子的季铵化合物或氨基化合物,包括具有至少一个季铵基团和至少一个酯基团的酯季铵盐,例如含有一个或两个脂肪酸部分的基于脂肪酸的酯季铵盐,优选地单(C8至C20烷基)–三(C1至C7烷基)季铵化的铵盐、二(C8至C20烷基)–二(C1至C7)烷基季铵化的铵盐,其中所述烷基任选地被取代且可进一步包含杂原子例如氧或氮、并且包括例如未取代的烷基基团、带有芳族基团例如苄基基团的烷基基团、带有烷氧基基团的烷基基团、带有醚部分例如聚氧基亚烷基部分的烷基基团、带有氨基或酰氨基的烷基基团、带有羟基基团的烷基基团,且反荷离子为成盐用阴离子例如选自卤根(例如氯根、溴根)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根、谷氨酸根和烷基磺酸根基团的那些。
优选地,在季铵化合物或氨基化合物中,C8至C20烷基基团选自具有约14至约20个碳原子的烷基基团,且C1-C7烷基基团优选地独立地选自CH3、C2H5、C2H4OH、CH2C6H5及其混合物,且反荷离子选自Cl-、Br-、CH3OSO3-及其混合物,且进一步优选地,阳离子表面活性剂为具有烷基链中的10至18个碳原子的基于饱和或不饱和的脂肪酸的单酯和双酯季铵化合物,和/或(优选地或)
阴离子表面活性剂B2),其选自具有至多50个碳原子的羧酸盐、硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐和膦酸盐(其各自包含具有至多20个碳原子线型或支化的任选地取代的烷基基团(其任选地进一步包含杂原子例如氮、氧)、优选地线型或支化的C8至C50、优选C8至40、更优选C8至C24烷基),含有一个或两个脂肪酸部分的基于脂肪醇和脂肪酸的表面活性剂,例如C8至C24脂肪酸羧酸盐、C8至C24脂肪酸聚醚羧酸盐、C8至C24脂肪醇聚醚羧酸盐、C8至C24脂肪酸聚醚硫酸盐、C8至C24脂肪醇聚醚硫酸盐、C8至C24马来酸加成产物、C8至C24脂肪醇硫酸盐、C8至C24磺酸盐、C8至C40磷酸盐。
优选地,表面活性剂B)具有范围为1至20、优选7至20、更优选8至20的HLB值。
取决于连续和不连续相的化学性质,优选地选择HLB值<7(W/O型乳液)或>7(O/W型乳液)的乳化剂。
在本发明的一种优选实施方式中,提供的毛发处理组合物为W/O配制剂。
在本发明的另一优选实施方式中,提供的毛发处理组合物为O/W配制剂。
除了表面活性剂B1)和B2)之外,任选地还可使用非离子表面活性剂。优选地,阴离子表面活性剂B2)与非离子表面活性剂可一起使用。
非离子表面活性剂的优选实例为含有环氧乙烷(EO)、环氧丙烷(PO)和环氧丁烷(BO)的基于线型或支化的C8至C50、优选C8至40、更优选C8至C24脂肪醇和脂肪酸的乳化剂,以及基于糖类的乳化剂即烷基糖苷、烷氧基化的脂肪酸山梨聚糖酯和脂肪酸葡糖酰胺。另外的多种优选的非离子表面活性剂为半极性的氧化胺、氧化磷烷和亚砜。
优选的非离子表面活性剂为具有5至80个EO单元和烷基链中的10至18个碳原子的基于饱和或不饱和的天然醇的乙氧基化物。市售实例为Genapol C、LA、V、O和T型(Clariant)。
优选的非离子表面活性剂为具有5至100个EO单元和烷基链中的11至17个碳原子的基于线型或支化的羰基合成醇的乙氧基化物。市售实例为Genapol UD、OA、OX、X、LCN型(Clariant)。
优选的非离子表面活性剂为具有2至20个EO单元和烷基链中的10至18个碳原子的基于饱和或不饱和的醇的嵌段型乙氧基化物-丙氧基化物。市售实例为Genapol EP型(Clariant)。
优选的非离子表面活性剂为含有5至70%wt%EO单元的乙氧基化物-丙氧基化物的嵌段共聚物。市售实例为Genapol PF和PH型(Clariant)。
优选的非离子表面活性剂为具有5至100个EO单元和烷基链中的10至18个碳原子的基于饱和或不饱和的脂肪酸的乙氧基化物。市售实例为Genagen O和S型(Clariant)。
优选的非离子表面活性剂为具有5至80个EO单元和烷基链中的10至18个碳原子的基于饱和或不饱和的脂肪酸的蓖麻油乙氧基化物。市售实例为Emulsogen HCO和EL型(Clariant)。
优选的非离子表面活性剂为饱和或不饱和的脂肪酸衍生的低聚甘油。优选实例为脂肪酸衍生的二-、三或四甘油,即具有任选的5至100个EO单元和烷基链中的10至18个碳原子二甘油的单-或双酯。市售实例为Hostacerine型(Clariant)。
优选的非离子表面活性剂为具有附接到山梨聚糖环的5至50个EO单元和烷基链中的10至18个碳原子的基于饱和或不饱和的脂肪酸山梨聚糖酯的乙氧基化物。一种市售实例为Emulsogen 4156(Clariant)。
优选的非离子表面活性剂为具有1至10个糖基单元和烷基链中的8至18个碳原子的基于饱和或不饱和醇的糖苷。市售实例为Plantacare 818up和1200up(BASF)。
优选的非离子表面活性剂为具有烷基链中的8至18个碳原子的基于饱和或不饱和的脂肪酸的葡糖酰胺、优选脂肪酸N-甲基葡糖酰胺。一种市售实例为MEGA-10型(Avanti)。
优选的非离子表面活性剂为具有烷基链中的8至18个碳原子的基于饱和或不饱和的脂肪酸的烷醇酰胺、优选基于脂肪酸的乙醇酰胺。市售实例为Aminon C型(Kao)。
优选的非离子表面活性剂为具有烷基链中的8至30个碳原子基于脂肪胺或脂肪酸酰胺的氧化胺。市售实例为Tomamine AO型(Air products)和Genamineox型(Clariant)。
本发明的组合物优选地可包括非离子表面活性剂,其量为所述组合物的以重量计约0%至约15%、优选地约0%至约5%、甚至更优选地约0%至约5%、特别地0-3%(所有百分数均以重量计)。如果其被使用,则量通常在0.1重量%以上。
除了表面活性剂B1)和B2)之外,任选地还可使用甜菜碱型表面活性剂。优选地,甜菜碱型表面活性剂可与阴离子表面活性剂B2)一起使用。
甜菜碱乳化剂的优选实例为含有线型或支化的C8至C50、优选C8至40、更优选C8至C30烷基的羰基甜菜碱、磺基甜菜碱、磷酸根合甜菜碱和膦酸根合甜菜碱组,基于脂肪醇和脂肪酸的乳化剂即椰油酰氨基丙基羰基甜菜碱。
优选地,适合在根据本发明的组合物中使用的甜菜碱表面活性剂包括对于在香波或其它个人护理清洁品中的使用所知晓的那些。它们包括宽泛地描述为如下的那些表面活性剂:其中脂族基团可为直链或支链的,和其中脂族取代基的一个包含约8至约30个碳原子且一个包含阴离子基团(例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根)的脂族仲和叔胺的衍生物。用于在本发明的配制剂中使用的示例性两性表面活性剂包括两性椰油乙酸盐(椰油两性乙酸盐)、两性椰油二乙酸盐、两性月桂乙酸盐、两性月桂二乙酸盐及其混合物。
它们还包括宽泛地描述为如下的脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物的那些表面活性剂:其中脂族基团可为直链或支链的,和其中脂族取代基的一个包含约8至约30个碳原子且一个包含阴离子基团例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。
优选的羰基甜菜碱表面活性剂为具有烷基链中的10至18个碳原子的基于饱和或不饱和的脂肪酸的肌氨酸金属盐。一种市售实例为Medialan LD(Clariant)。
优选的羰基甜菜碱表面活性剂为具有烷基链中的10至18个碳原子的基于饱和或不饱和的脂肪酸的酰氨基丙基甜菜碱。一种市售实例为Genagen CAB(Clariant)。
优选的磺基甜菜碱表面活性剂为具有烷基链中的10至18个碳原子的基于饱和或不饱和的脂肪酸的牛磺酸金属盐。一种市售实例为Hostapon CT(Clariant)。
在甜菜碱表面活性剂方面的细节公开于US2015/011449中。
本发明的组合物优选地包括甜菜碱表面活性剂,其量为所述组合物的按重量计约0%至约15%、优选地约0%至约5%、甚至更优选地约0%至约5%、特别地0至3%(所有百分数均以重量计)。如果其被使用,则量通常为0.1重量%或更大。
还可使用基于有机硅的表面活性剂,其可为阳离子的、非离子的、甜菜碱的和阴离子的表面活性剂。如果其是阳离子的,则其属于组分B1);如果其是阴离子,则其属于组分B2)。然而,组分B1)和B2)优选地不包括基于有机硅的表面活性剂。可使用在与作为基于非有机硅的表面活性剂的组分B1)和B2)的预混物中的阳离子或阴离子的基于有机硅的表面活性剂。
阳离子的基于有机硅的乳化剂的优选实例为具有附接到有机硅链的末端季铵根或氨基端的EO/PO部分的含季铵基团或氨基基团的ABA型乳化剂(WO2009/042083)、或具有以梳状排列附接到有机硅链的聚醚部分的季铵/氨基乳化剂(US2008/213208)。
在本发明的另一优选实施方式中,亲水多羟基部分以及亲油脂肪烷基或脂肪烷基酯部分附接到有机硅链(US2012/289649)。这种W/O乳化剂的一种市售实例为Silform EOF(Momentive Performance Materials)。
基于硅氧烷的非离子乳化剂的优选实例为带有附接到有机硅链的末端的EO/PO/BO部分的含环氧乙烷(EO)、环氧丙烷(PO)和环氧丁烷(BO)的ABA型乳化剂、或具有以梳状排列附接到有机硅链的聚醚部分的乳化剂。一种市售实例为SF 1540(MomentivePerformance Materials),在本发明的另一优选实施方式中亲水聚醚部分以及亲油烷基链附接到有机硅链(US4698178)。在本发明的另一优选实施方式中,亲水聚甘油部分以及烷基或脂肪醇醚/脂肪酸酯部分附接到有机硅链(US2010/0266651,US2009/0062459)。在本发明的另一优选实施方式中,使用氨基封端二甲基聚硅氧烷甘油基氨基甲酸盐(132,12-2006,31)。在本发明的另一优选实施方式中,使用鲸蜡基二甘油基三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基二甲基聚硅氧烷(http://ec.europa.eu/consumers/cosmetics/ cosing/index.cfm?fuseaction=search.details_v2&id=92003)。
后四种乳化剂对于W/O乳液是尤其优选的。
所述基于有机硅的表面活性剂的量对应于以上对于阳离子、非离子的、甜菜碱的和阴离子的表面活性剂所述的量。为优化配制剂的稳定性而使用多于一种表面活性剂落在本发明的范围内。
根据本发明的含水组合物任选地包括至少一种或多种另外的添加剂,其选自:
C)有机稀释剂或溶剂,
D)蛋白质,优选地角蛋白,
E)润肤剂或脂肪物质,
F)防腐剂,
G)护肤成分,
H)调理剂,
I)氧化剂,
J)还原剂,
K)单宁,
L)金属盐,和
M)另外的辅助剂选自pH调节剂、增稠剂、脂类、氨基酸、糖、香料、防晒剂、维生素、珠光剂、凝胶剂、痕量元素、螯合剂、抗氧化剂、保湿剂、抗脱发剂、抗头皮屑试剂、推进剂、神经酰胺、聚合物(专用成膜聚合物)、填料、珍珠母、着色剂(特别地颜料和染料),及其混合物,
条件是氧化剂和还原剂在给定配制剂中不同时存在。
C)有机稀释剂或溶剂
术语"有机稀释剂或溶剂"指的是可特别地用于稀释/溶剂化根据本发明的至少一种聚有机基硅氧烷A)和前述的在含水组合物中除水外的别的任选的其它成分的物质。适宜的有机溶剂为例如2-甲基-1,3-丙烷二醇,单和二醇类或其醚和酯、特别地单-C1-C3烷基醚、乙醇、正丙醇、异丙基醇、叔丁醇、1-甲氧基丙醇、1-乙氧基丙醇和乙氧基二甘醇,二醇及它们的醚和酯,丙二醇(1,2-丙烷二醇),1,3-和1,4-丁烷二醇、戊二醇、己二醇、一缩二乙二醇,及其单甲基和单乙基醚例如丙二醇单甲基醚、一缩二丙二醇及其单甲基和单乙基醚,甘油,双甘油、己烷三醇、山梨糖醇、乙基卡必醇、苄基醇、苄氧基乙醇、碳酸亚丙酯、N-烷基吡咯烷酮。在一种优选实施方式中,在本发明的含水组合物中使用水/乙醇、水/异丙基醇、水/一缩二丙二醇、水/丙二醇单甲基醚和水/一缩二丙二醇/丙二醇单甲基醚的混合物。通常,特定量的短链醇的加入改善所述配制剂的均质性和所述配制剂在毛发中的渗透。
D)蛋白质/角蛋白
所使用的任选的蛋白质、优选的角蛋白蛋白质级分包括使用本领域中知晓的方法通过碱和/或酶促水解产生的经水解的角蛋白。角蛋白水解物为约1,000-3,000分子量。角蛋白可源自人或其它哺乳动物来源,例如山羊毛发(US 2007-0048235)、蹄或角粉(US 6,555,505)。替代地,"角蛋白蛋白质级分"为角蛋白的纯化形式,其尽管并非全部但主要包含一种截然不同的蛋白质组,如在US 7,148,327中记载的。在角蛋白和角蛋白级分方面的细节公开于US 2009-0165812中。
E)润肤剂、脂肪物质
毛发处理配制剂的进一步的任选成分为一种或多种润肤剂。"润肤剂"为保护皮肤免受潮湿或刺激,软化、顺滑、柔顺、涂覆、润滑、保湿、保护和/或清洗皮肤的材料。润肤剂包括,例如:有机硅化合物,即二甲基聚硅氧烷,环聚二甲基硅氧烷、优选的D5和D6环硅氧烷,环聚二甲基硅氧烷的二甲基聚硅氧烷的共聚多元醇(copolyol)或混合物和二甲基聚硅氧烷/乙烯基二甲基聚硅氧烷交联聚合物),多元醇例如山梨糖醇、甘油、丙二醇、乙二醇、聚乙二醇、辛甘醇、聚丙二醇、1,3-丁烷二醇、己二醇、异戊二醇、木糖醇,棕榈酸乙基己基酯,三甘油酯例如辛酸/癸酸三甘油酯,以及脂肪酸酯例如异壬酸鲸蜡硬脂基酯或棕榈酸鲸蜡基酯。在润肤剂方面的细节公开于US 2009/0165812中。
作为可在本发明中使用的常称为油的在环境温度下呈液体的脂肪物质,可提到:动物来源的基于烃的油、例如全氢鲨烯,基于烃的植物油、例如含有4至10个碳原子的脂肪酸的液态三甘油酯、例如庚酸或辛酸三甘油酯,或其它的葵花籽油、玉米油、大豆油、葡萄籽油、芝麻油、杏油、澳洲坚果油、蓖麻油、鳄梨油、辛酸/癸酸三甘油酯、荷荷芭油、乳木果油;矿物或合成来源的线型或支化的烃,例如液态石蜡及其衍生物、凡士林、聚癸烯、氢化的聚异丁烯例如特别地脂肪酸的合成酯和醚,例如鸭子尾脂腺油(purcellin oil)、肉豆蔻酸异丙基酯、棕榈酸2-乙基己基酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯、异硬脂酸异硬脂基酯;羟基化酯,例如乳酸异硬脂基酯、羟基硬脂酸辛基酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、苹果酸二异硬脂基酯、柠檬酸三异鲸蜡基酯、脂肪醇的庚酸酯、辛酸酯和癸酸酯;多元醇酯,例如二辛酸丙二醇酯、二庚酸新戊二醇酯、二异壬酸一缩二乙二醇酯、季戊四醇酯;具有12至26个碳原子的脂肪醇,例如辛基十二醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五醇、油醇、部分地基于烃的和/或基于有机硅的氟油;硅油,例如在环境温度(25℃)下液态或糊状的挥发性或非挥发性线型或环状聚二甲基硅氧烷(PDMS)(例如环聚二甲基硅氧烷、二甲基聚硅氧烷),其任选地包括苯基基团,例如苯基三甲基聚硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基甲基-二甲基三硅氧烷、二苯基二甲基聚硅氧烷、苯基二甲基聚硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷;其混合物。在适宜的脂肪物质方面的细节公开于WO2012-038334中。
F)防腐剂
任选地,在毛发处理配制剂中可包括一种或多种防腐剂。这样的防腐剂的实例包括一种或多种含甘油的化合物(例如甘油或乙基己基甘油或苯氧基乙醇)、乳酸、苄基醇、EDTA、山梨酸钾和/或葡萄柚籽提取物。在一种优选实施方式中,毛发拉直配制剂不含对羟基苯甲酸酯。在防腐剂方面的细节公开于US 2009/0165812中。
G)皮肤保护剂
任选地,毛发处理配制剂包括一种或多种皮肤保护剂。皮肤保护剂包括防止微生物或有机/无机化学品的不期望的透过的一种或多种试剂。在皮肤保护剂方面的细节公开于US 2009/0165812中。
H)调理剂
任选地,在毛发处理配制剂中可包括一种或多种调理剂。在一个优选实施方式中,引入基于有机硅的调理剂。优选材料为范围在10至1.000.000mPa.s内的PDMS等级、C2至C18烷基衍生化的有机硅、二甲基聚硅氧烷、聚醚改性的有机硅、含氨基基团或季铵化的铵基团的有机硅。它们还可选自具有如上定义的官能团FA的聚有机基硅氧烷。这些有机硅可作为纯(neat)材料、有机溶液、乳液或微乳液被引入。
含季铵基团(季铵盐)的调理剂的优选实例为α,ω-季铵基团封端的有机硅(US4891166)、季铵基团封端的T形有机硅(US2008027202)、α,ω-有机硅嵌段封端的季铵盐(WO02/10256)和包含以梳状排列的季铵基团的任选地包含另外部分即聚醚或芳族结构的的有机硅(US2008213208、US5098979、US5153294、US5166297、US2006188456)。其它的优选实例为基于季铵基团/有机硅嵌段的共聚物(EP282720、US6240929、US6730766、DE102004002208)。在另一优选实施方式中,使用基于季铵基团/有机硅嵌段/亲水嵌段的共聚物(WO 02/10257和WO 02/10259、US7563856、US7563857、US20110039948、US2007106045、US2005255073、WO2004069137)。其它的优选实例为基于季铵基团/有机硅嵌段的共聚物和带有末端单官能的有机硅部分的基于季铵基团/有机硅嵌段/亲水嵌段的共聚物(WO2013148629、WO2013148635、WO2013148935)。在本发明的另一优选实施方式中,使用带有悬挂的(侧链的)氨基基团的季铵基团封端的有机硅(DE10253152)。其它的优选实例为有机硅甜菜碱(DE10036522、DE10036532)。含季铵基团的硅氧烷的市售实例为Silsoft Silk、Silsoft Q(Momentive Performance Materials)。
上述的基于有机硅的调理剂特别地赋予毛发平顺而又丝滑的感觉。
替代地,可包括基于烃的调理剂。在含有氨基和/或季铵基团的这些阳离子型材料方面的细节公开于例如US 2009/0000638和WO 2012/027369中。
I)氧化剂
任选地,在毛发处理配制剂中可包括一种或多种氧化剂。优选的氧化剂包括有机氧化剂即苯醌、包括氢醌和氨基醌在内的其它醌类衍生物以及适宜的有机过氧化物。在有机氧化剂方面的细节公开于US 2012/0031420和WO 2012/027369中。
过氧化氢为优选的无机氧化剂。过硫酸盐还可以它们的钠、钾和铵盐的形式单独地或在刚要使用之前与过氧化氢的组合使用。其它可行的氧化剂包括过碳酸钠、过硼酸钠、过硼酸镁、二氧化镁和二氧化钡。这些氧化剂方面的细节公开于US 6544499中。
J)还原剂
任选地,在毛发处理配制剂中可包括一种或多种还原剂,条件是氧化剂和还原剂在给定的配制剂中不同时存在。优选的还原剂为巯基乙酸和巯基乳酸,以及其盐、特别地铵和乙醇胺盐。另外的可用的巯基化合物特别地为半胱氨酸或其盐酸盐、同型半胱氨酸、半胱胺、N-乙酰基半胱氨酸、硫代甘油、单巯基乙酸乙二醇酯、单巯基乙酸1,2-丙二醇酯(也参见WO 93/1791)、单巯基乙酸1-3-丙烷二醇酯或由其得到的异构体混合物、1,3-丁烷二醇和1,4-丁烷二醇的单巯基乙酸酯及来自其的异构体混合物、聚乙二醇例如二-、三-和四甘醇的单巯基乙酸酯、单巯基乳酸甘油酯及其另外(进一步)的巯基酸和酯,及其混合物。这些有机还原剂方面的细节公开于US 2009/0000638中。
无机还原用硫化合物的使用基本上也是可行的。
在还原用组合物中使用的代表性实例包括美观上可接受的盐(例如碱金属(例如钠和钾)和铵盐)、酯(例如低级烷基胺(例如三乙醇胺(TEA)、单乙醇胺(MEA)和氨基甲基丙醇(AMP))的亚硫酸盐或酯、二亚硫酸盐或酯、重亚硫酸盐或酯、偏亚硫酸氢盐或酯、亚硫酸氢盐或酯、硫代硫酸盐或酯和焦亚硫酸盐或酯)。因此,适宜的还原剂的具体实例包括偏亚硫酸氢钠、偏亚硫酸氢钾、亚硫酸钠、亚硫酸钾、硫代硫酸钠、硫代硫酸钾、重亚硫酸铵、亚硫酸铵、偏亚硫酸氢铵、MEA亚硫酸盐、MEA偏亚硫酸氢盐、重亚硫酸钾、重亚硫酸钠、重亚硫酸铵、亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾、亚硫酸氢铵、无水亚硫酸钠、亚硫酸二铵、二亚硫酸二钾、焦亚硫酸二钾、AMP亚硫酸盐、AMP偏亚硫酸氢盐、TEA亚硫酸盐、TEA偏亚硫酸氢盐、酸式亚硫酸钠、硫代硫酸钠、焦亚硫酸钠和硫代硫酸钠五水合物。这些无机还原剂方面的细节公开于WO2012/027369中。
替代地,可使用经高温和碱处理的角蛋白(其中角蛋白被加热到大约100℃或更高)、连二亚硫酸盐和特定的氢化物。这些还原剂方面的细节公开于US 6544499中。
K)单宁
任选地,可使用一种或多种单宁、特别地没食子单宁、鞣花单宁、络合单宁、缩合单宁,即单宁酸及其其它形式栎单宁酸和没食子单宁酸。单宁代表一类多元酚衍生物并且因它们的结构多样性而知晓。基于K.Khanbabaee,T.van Ree,Nat.Prod.Rep.,2001,18,641-649,进行分类,该文献通过引用特此并入。最优选的单宁为没食子单宁酸(=单宁酸)。优选的单宁包括:
没食子单宁的实例为
鞣花单宁的实例为
络合单宁的一种实例为Acutissimin A
缩合单宁的实例为原花青素B2(77)、原花色素A1(78)、原花青素A2(79)和原花青素C1(80):
最优选的单宁为单宁酸:
L)金属盐
金属盐特别地包括如下通式的那些:
Me(A-)n
其中Me为化合价n的金属阳离子(n为2或3)、优选地Zn或Fe,各A-独立地为(i)式-O-C(O)-R4的氧化的碳水化合物的阴离子,其中R4为相同或不同碳水化合物的残基、或(ii)源自无机或有机酸的阴离子。特别优选的盐为Fe2+乳糖酸盐、Fe2+麦芽糖酸盐、Fe2+异麦芽糖酸盐、Fe3+乳糖酸盐、Fe3+麦芽糖酸盐、Fe3+异麦芽糖酸盐、Fe2+葡糖酸盐、Fe3+葡糖酸盐、Fe2+葡庚糖酸盐、Fe3+葡庚糖酸盐、Fe2+甘油基磷酸盐、Fe3+甘油基磷酸盐、Zn2+乳糖酸盐、Zn2+麦芽糖酸盐、Zn3+异麦芽糖酸盐、Zn2+葡糖酸盐和Zn2+甘油基磷酸盐。
这些金属盐特别地充当毛发增强添加剂。
优选的是,Fe和/或Zn的金属盐、特别地Fe和/或Zn的水溶性金属盐、优选地Zn2+、Fe2+或Fe3+与优选地选自如下的反荷离子的盐:
氯根、硫酸根、烷基磺酸根、芳基磺酸根、烷基芳基磺酸根、
源自羟基官能化的羧酸、特别地源自如下的阴离子
C2至C12、优选地C2至C9饱和或不饱和的羟烷基羧酸,即乙醇酸、乳酸、γ-羟基丁酸、γ-羟基丁酸、2-羟基-琥珀酸、柠檬酸、扁桃酸,
C2至C12、优选地C2至C9、还优选地C7至C12、更优选地C7至C9饱和或不饱和的多羟烷基羧酸,即甘油酸、2,2-二羟甲基丙烷羧酸、树胶糖酸、葡糖酸、葡萄糖醛酸、葡庚糖酸、吡喃葡萄糖基树胶糖酸、乳糖酸、麦芽糖酸、酒石酸,
C7至C12、优选地C7至C9羟基芳族羧酸,即2-羟基苯甲酸、3-羟基苯甲酸、4-羟基苯甲酸、2-羟基肉桂酸、3-羟基肉桂酸、4-羟基肉桂酸,
C7至C12、优选地C7至C9多羟基芳族羧酸,即2,3-二羟基苯甲酸、2,4-二羟基苯甲酸、2,5-二羟基苯甲酸、2,6-二羟基苯甲酸、3,4-二羟基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸、二羟基肉桂酸或其偏酯即3,4-二羟基肉桂酸、三羟基苯甲酸或其偏酯即2,3,4-三羟基苯甲酸、2,3,5-三羟基苯甲酸、2,3,6-三羟基苯甲酸、2,4,5-三羟基苯甲酸、2,4,6-三羟基苯甲酸、3,4,5-三羟基苯甲酸、三羟基肉桂酸或其偏酯即3,4,5-二羟基肉桂酸,及其混合物。
根据本发明的包括这样的水溶性Fe和/或Zn盐的含水组合物优选地具有至少0.01、优选地0.01至3、更优选地0.02至3、甚至更优选地0.05至3、特别地0.1至3、甚至更特别地0.1至1的水溶性Fe和/或Zn盐L)对聚有机基硅氧烷A)的重量比。在本发明的一种优选实施方式中,毛发处理配制剂任选地包括浓度范围为0至15%、优选0至10%、更优选0至5%、甚至更优选地0至2%的金属盐L)如铁或锌盐,其中各百分数为基于所述含水组合物的总重量的单位重量。
M)另外的辅助剂
毛发处理配制剂还可包括一种或多种另外的辅助剂,即如下所述的pH调节剂,用于调节pH值的所述酸、碱和缓冲液,增稠剂(例如多糖增稠剂、淀粉、改性淀粉、黄原胶、结冷胶、角叉莱胶、支链淀粉、纤维素、纤维素衍生物、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯共聚物、聚丙烯酰胺、果胶、粘土、气相二氧化硅)、脂类、氨基酸、糖、香料和/或防晒剂、维生素、珠光剂、凝胶剂、痕量元素、螯合剂、抗氧化剂、例如在食品行业中也普遍接受的亚硫酸盐(例如亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠、偏亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钾、偏亚硫酸氢钾、亚硫酸氢钾,重亚硫酸钾、亚硫酸钙、亚硫酸氢钙、偏亚硫酸氢钙、亚硫酸氢钙、亚硫酸铵、亚硫酸氢铵、焦亚硫酸铵和偏亚硫酸氢铵)(亚硫酸盐的数量由该盐分解可释放的SO2量而计算。SO2量的范围为0至350mg SO2/升溶液、优选地1至350mg SO2/升溶液、更优选地10至350mg SO2/升溶液、和甚至更优选地10至200mg SO2/升溶液)、保湿剂、抗脱发剂、抗头皮屑试剂、推进剂、神经酰胺、聚合物专用成膜聚合物;填料、珍珠母、包括染发剂在内的着色剂及特别地颜料和染料、各种各样的生物活性植物化学品,还有它们的混合物。
染发剂
染发剂包括常用的氧化性或非氧化性、暂时、半永久、准永久和永久的毛发染料。暂时的非氧化性染料包括例如酸性黄、酸性橙7、酸性黄1、酸性红33、酸性红92、酸性紫43、酸性蓝9、酸性黑1,其通常以混合物使用。半永久的非氧化性染发剂包含具有低分子量的碱性或阳离子染料,且特别地包括HC Yellow No.2、HC Red No.3、4-羟基丙基氨基-3-硝基苯酚、N,N'-双-(2-羟乙基)-2-硝基苯二胺、HC Blue No.2、碱性红51、碱性红76、碱性棕16、碱性棕17、碱性蓝99、碱性黄57。其它半永久染料包括金属和植物衍生物(例如指甲花)。金属染料源自银盐、铅和铋。永久的氧化性染发剂包括前体在氧化剂存在下的常用络合体系。
取决于聚合物结构类型和应用意图,为获得透明配制剂而需要特定量的酸、碱和/或短链醇。适宜的酸包括无机或有机酸,像例如羧酸(如乙酸)、盐酸、硫酸和磷酸。适宜的碱包括氨水、碱性氢氧化物、碱性碳酸盐等。
根据本发明的优选含水组合物包括以下量的如下组分A)-M):
在本发明的一种优选实施方式中,毛发处理配制剂(该术语在本文中作为根据本发明的用于毛发处理的含水组合物的同义词使用)包括浓度范围为0.05至30%、优选0.5至30%、更优选1至30%、甚至更优选地1至20%、特别地1至10%的聚有机基硅氧烷A),其中各百分数为基于所述含水组合物的总重量的单位重量。
在本发明的一种优选实施方式中,毛发处理配制剂包括浓度范围为0.01至15%、优选0.05至15%、更优选0.1至5%、甚至更优选地0.1至3%的表面活性剂B1),其中各百分数为基于所述含水组合物的总重量的单位重量。
在本发明的一种优选实施方式中,毛发处理配制剂包括浓度范围为0.01至20%、优选0.05至15%的表面活性剂B2),其中各百分数为基于所述含水组合物的总重量的单位重量。
在本发明的一种优选实施方式中,毛发处理配制剂任选地包括浓度范围为0至98%、优选地0.1至95%、优选10至95%、更优选20至95%、甚至更优选地20至50%和50至95%的有机稀释剂/溶剂C),其中各百分数为基于所述含水组合物的总重量的单位重量。在一种优选实施方式中,毛发处理配制剂不包括乙醇。
在本发明的一种优选实施方式中,毛发处理配制剂任选地包括浓度范围为0至15%、优选0至10%、更优选0至5%的蛋白质D)、优选地角蛋白,其中各百分数为基于所述含水组合物的总重量的单位重量。
在本发明的一种优选实施方式中,毛发处理配制剂任选地包括浓度范围为0至15%、优选0至10%、更优选0至5%的润肤剂/脂肪物质E),其中各百分数为基于所述含水组合物的总重量的单位重量。
在本发明的一种优选实施方式中,毛发处理配制剂任选地包括浓度范围为0至5%、优选0至3%、更优选0至2%、甚至更优选地0至1%的防腐剂F),其中各百分数为基于所述含水组合物的总重量的单位重量。
在本发明的一种优选实施方式中,毛发处理配制剂任选地包括浓度范围为0至15%、优选0至10%、更优选0至5%、甚至更优选地0至1%、特别地0至0.1%的护肤成分G),其中各百分数为基于所述含水组合物的总重量的单位重量。
在本发明的一种优选实施方式中,毛发处理配制剂任选地包括浓度范围为0至15%、优选0至10%、更优选0至5%、甚至更优选地0至1%、特别地0至0.1%的调理剂H),其中各百分数为基于所述含水组合物的总重量的单位重量。
在本发明的一种优选实施方式中,毛发处理配制剂任选地包括浓度范围为0至15%、优选0至10%、更优选0至5%、甚至更优选地0至2%的氧化剂I),其中各百分数为基于所述含水组合物的总重量的单位重量。
在本发明的一种优选实施方式中,毛发处理配制剂任选地包括浓度范围为0至15%、优选0至10%、更优选0至5%、甚至更优选地0至2%的还原剂J),其中各百分数为基于所述含水组合物的总重量的单位重量。
在本发明的一种优选实施方式中,毛发处理配制剂任选地包括浓度范围为0至15%、优选0至10%、更优选0至5%、甚至更优选地0至2%的单宁K),其中各百分数为基于所述含水组合物的总重量的单位重量。
在本发明的一种优选实施方式中,毛发处理配制剂任选地包括浓度范围为0至15%、优选0至10%、更优选0至5%、甚至更优选地0至2%的金属盐L)如铁或锌盐,其中各百分数为基于所述含水组合物的总重量的单位重量。
在本发明的一种优选实施方式中,毛发处理配制剂任选地包括浓度范围为0至25%、优选0至10%、更优选0至5%、甚至更优选地0至2%的其它辅助试剂M),其对于毛发护理组合物是通常知晓的并且与前述添加剂不同,其中各百分数为基于所述含水组合物的总重量的单位重量。如果使用辅助试剂M),则量优选地为至少0.1%,基于所述含水组合物的总重量。
在本发明的一种优选实施方式中,毛发处理配制剂任选地包括浓度范围为0至15%、优选0至10%、更优选0至5%、甚至更优选地0至2%的染发剂,其中各百分数为基于所述含水组合物的总重量的单位重量。
根据本发明的上述的含水毛发处理配制剂可特别地提供在毛发上的人造颜色的耐久性改善方面的益处。另外,根据本发明的含水毛发处理配制剂特别地在染发处理例如漂发处理之前、期间和之后提供毛发增强和定型效果以及调理效果。
本发明进一步涉及包括根据本发明的含水组合物的毛发处理组合物。根据本发明的毛发处理组合物选自例如洗发香波、毛发护理组合物、毛发调理组合物、毛发增强组合物、染发组合物、发色保护组合物、毛发修复膏、护发组合物和毛发抗污处理组合物。
本发明进一步涉及毛发处理方法,包括使毛发与如上定义的至少一种含水组合物或毛发处理组合物接触的步骤。
特别优选的毛发处理方法包括使毛发与包含至少一种Zn2+、Fe2+和/或Fe3+与优选地选自如下的反荷离子的盐的至少一种含水组合物或毛发处理组合物接触的步骤:氯根、硫酸根、烷基磺酸根、芳基磺酸根、烷基芳基磺酸根、羟基官能化的羧酸阴离子,其特别地源自:
C2至C12、优选C2至C9饱和或不饱和的羟烷基羧酸,即乙醇酸、乳酸、γ-羟基丁酸、γ-羟基丁酸、2-羟基-琥珀酸、柠檬酸、扁桃酸,
C2至C12、优选C2至C9、还优选C7至C12、更优选C7至C9饱和或不饱和的多羟烷基羧酸,即甘油酸、2,2-二羟甲基丙烷羧酸、树胶糖酸、葡糖酸、葡萄糖醛酸、葡庚糖酸、吡喃葡萄糖基树胶糖酸、乳糖酸、麦芽糖酸、酒石酸,
C7至C12、优选C7至C9羟基芳族羧酸,即2-羟基苯甲酸、3-羟基苯甲酸、4-羟基苯甲酸、2-羟基肉桂酸、3-羟基肉桂酸、4-羟基肉桂酸,
C7至C12、优选C7至C9多羟基芳族羧酸,即2,3-二羟基苯甲酸、2,4-二羟基苯甲酸、2,5-二羟基苯甲酸、2,6-二羟基苯甲酸、3,4-二羟基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸、二羟基肉桂酸或其偏酯即3,4-二羟基肉桂酸、三羟基苯甲酸或其偏酯即2,3,4-三羟基苯甲酸、2,3,5-三羟基苯甲酸、2,3,6-三羟基苯甲酸、2,4,5-三羟基苯甲酸、2,4,6-三羟基苯甲酸、3,4,5-三羟基苯甲酸、三羟基肉桂酸或其偏酯即3,4,5-二羟基肉桂酸,及其混合物。
另外,这样的毛发处理方法优选地包括步骤将毛发在>150℃下干燥,即在热烫步骤期间,如上定义的含水组合物或毛发处理组合物永久地结合到毛发或引入到毛发中。
在上述的毛发处理方法中,Fe和/或Zn盐对聚有机基硅氧烷A)的重量比优选为至少0.01、优选0,01至3、更优选0,02至3、甚至更优选地0.05至3、特别地0.1至3、甚至更特别地0.1至1,并且如果使用任选的单宁,则Fe或Zn盐对聚有机基硅氧烷A)+单宁的重量比为至少0.01、优选0.01至3、更优选0.02至3、甚至更优选地0.05至3、特别地0.1至3、甚至更特别地0.1至1。
在根据本发明的毛发处理方法中,使毛发与如上定义的含水组合物或毛发处理组合物接触以形成经处理的毛发的步骤优选地以足以渗透毛发的温度和时长、典型地在10至50℃、优选在20至50℃、甚至更优选地室温(25℃)下以5至120分钟、优选5至60分钟、甚至更优选地10至40分钟实施,
使毛发与包含至少一个Zn2+、Fe2+和/或Fe3+盐的含水组合物接触的步骤以足以渗透毛发的温度和时长、典型地在10至50℃、优选在20至50℃、甚至更优选地室温(25°)以5至120分钟、优选5至60分钟、甚至更优选地10至40分钟实施,
通过在T>150℃的情况下加热而干燥经处理的毛发的步骤、优选地热烫步骤在范围为150℃至约235℃、更优选180℃至约225℃、甚至更优选地190℃至约215℃的温度下实施,和其中典型地施加2至10次热烫。
根据本发明的毛发处理方法优选地适合用于毛发增强、染发、发色保留、毛发定型即毛发的卷曲和拉、毛发调理。
最优选地,根据本发明的毛发处理方法包括将根据本发明的含水组合物或毛发处理组合物施加到染过的毛发。
根据本发明的上述的含水组合物可特别地用于毛发增强、发色保留、发色提升、发色保护、毛发定型即毛发的卷曲和拉直、毛发调理、毛发顺滑或柔化、毛发拉直、改善毛发易打理性、特别地改善毛发梳理性。它们可特别地提供在毛发上的人造颜色的耐久性改善方面的益处,并且另外具有毛发增强和定型效果以及调理效果。
根据本发明的含水组合物可配制成对于毛发处理组合物典型的形式。优选的是,局部毛发护理或处理组合物,例如生发油、调理剂、毛发护理制剂例如预处理制剂、造型膏、造型凝胶、发膏、护发素、处理包、密发处理例如免洗和冲掉型深度调理剂、毛发结构化(层次化)制剂例如用于永久波浪(热波浪、轻度波浪、冷波浪)的烫发制剂、毛发-拉直制剂、液体定发制剂、毛发泡沫、毛发血清、喷发胶、漂洗制剂如过氧化氢溶液、增亮香波、漂洗膏、漂洗粉末、漂洗糊料或油、暂时、半永久或永久染发剂、包含自氧化染料或天然染发剂例如指甲花或甘菊的制剂。基于应用,毛发护理制剂可具体地为(气溶胶)喷剂、(气溶胶)泡沫、凝胶、凝胶喷剂、膏、洗剂、液体、血清或蜡、摩丝、香波例如珠光香波、抗卷发香波等的形式。
根据本发明的含水组合物可作为免洗和冲掉型毛发处理组合物使用。
实施例:
(所有百分数为重量(wt)百分数,除非另外说明)。
实施例1
二羟基苯甲酸衍生物(组分A))的合成
将120.52g丙二醇单甲基醚、18.14g(0.118mol–COOH)3,4-二羟基苯甲酸、0.5g三乙胺和33.51g(0.107mol环氧基团)如下结构的环氧官能化的有机硅在室温混合并加热120℃ 22小时。环氧基团的转化率为100%(1H-NMR)。
以65℃/20mmHg除去溶剂。之后,将材料用25ml正己烷洗涤两次。以65℃/20mmHg除去溶剂。获得如下结构的褐色的不透明产物:
组分A)的含水组合物(对比性)
0.5g根据实施例1的产物在9,5g去离子水中的溶液是浑浊的。
按照WO2016046178实施例9配方F1,将0.5g根据实施例1的产物与9g去离子水和0.5g 25%活性NH3水溶液混合。形成透明褐色溶液。该溶液在RT储存时在两天之后变浑浊。
实施例2
三羟基苯甲酸衍生物(组分A))的合成
将120.78g丙二醇单甲基醚、19.36g(0.113mol–COOH)3,4,5-三羟基苯甲酸、0.32g三乙胺和32.40g(0.103mol环氧基团)如下结构的环氧官能化的有机硅在室温混合并加热120℃,持续26小时:
在65℃/20mmHg下除去溶剂。之后,将材料用25ml正己烷洗涤两次。在65℃/20mmHg下除去溶剂。获得如下结构的褐色不透明产物:
组分A)的含水组合物(对比性)
0.5g根据实施例2的产物在9.5g去离子水中的溶液是浑浊的。
根据WO2016046178、实施例9、配方F2,将0.5g根据实施例2产物与9g去离子水和0.5g 25重量%活性NH3水溶液混合。形成透明褐色溶液。该溶液在RT下储存时在两天后变浑浊。
实施例3A(组分A)和C)(初始材料))
在丙二醇单甲基醚中三羟基苯甲酸衍生物的合成
将1260g丙二醇单甲基醚、10.8g三乙胺和214.89g(1.263mol–COOH)3,4,5-三羟基苯甲酸在N2下在室温混合并加热至106℃。在30分钟内加入344.65g(1.148mol环氧基团)如下结构的环氧官能化的有机硅:
温度从106℃升至120℃。将温度在114至120℃之间维持19小时。环氧基团的转化率为100%(1H-NMR)。
所述聚合物具有如下近似结构
获得在丙二醇单甲基醚中的30%活性聚合物的褐色溶液,其可使用而不需任何进一步纯化(实施例3A)。
实施例3B(组分A)和C)(初始材料))
DPG中三羟基苯甲酸衍生物的合成
将100g根据实施例3A的在丙二醇单甲基醚中的30%活性聚合物溶液与70g一缩二丙二醇混合。在40℃/20mmHg下除去低沸点丙二醇单甲基醚。
获得在一缩二丙二醇中的褐色聚合物溶液,其可使用而不需任何进一步纯化(实施例3B)。
实施例4(组分A)和C)(初始材料))
三羟基苯甲酸衍生物的合成
将52.33g丙二醇单甲基醚、7.43g(0.0437mol–COOH)3,4,5-三羟基苯甲酸、0.22g三乙胺和15.19g(0.0397mol环氧基团)如下结构的环氧官能化的有机硅在室温混合并加热至120℃,持续16小时
实施例5(组分A)和C)(初始材料))
二官能的三羟基苯甲酸和乙醛酸衍生物的合成
将58.63g丙二醇单甲基醚、4.60g(0.027mol–COOH)3,4,5-三羟基苯甲酸、1.65g(0.018mol–COOH)乙醛酸一水合物、0.5g三乙胺和19.35g(0.045mol环氧基团)如下结构的环氧官能化的有机硅在室温混合并加热至100℃,持续55小时
环氧基团的转化率为96%(1H-NMR)。
实施例6(组分A)和C)(初始材料))
二官能的三羟基苯甲酸和琥珀酰胺衍生物的合成
将60.8g丙二醇单甲基醚、4.60g(0.027mol–COOH)3,4,5-三羟基苯甲酸、2.11g(0.018mol–COOH)琥珀酸单酰胺、0.5g三乙胺和19.35g(0.045mol环氧基团)如下结构的环氧官能化的有机硅在室温混合并加热至100℃,持续34小时
环氧基团的转化率为98%(1H-NMR)。
获得透明深褐色聚合物溶液(实施例6)。获得的聚合物具有如下近似结构:
测量方法:
测量毛发染料的颜色和保色性的测试方法
用于评价保色性的测试方法详细地记载于US 2011/0219552 A1中。该方法测定在洗涤毛发之前和之后毛发颜色(ΔE)的变化。该颜色变化通过在HunterLab比色计上在洗涤经颜色处理的发绺之前和之后测量亨特(Hunter)L、a和b值而测定。
L、a、b的含义在“Practical Modern Hair Science”Trefor Evans andR.Randall Wichett,Alluredbooks,Carol Stream,Illinois,2012中详细说明。L值度量从L=0(黑)到L=100(白)的亮度。所述颜色通过从负值(绿)到正值(红)的a和从负值(蓝)到正值(黄)的b度量。例如,中等金发具有如下L、a、b值:L=49、a=12、b=26,而中等红褐发具有如下L、a、b值:L=26、a=13、b=12。
为评价洗涤前后的颜色变化,使用如下方程式计算ΔE:
ΔEw=((Lt-L0)2+(at-a0)2+(bt-b0)2)1/2。
其中L0、a0、b0(最初颜色参数)和Lt、at、bt(洗涤后的颜色参数)为测量的亨特L、a、b颜色参数。ΔE值越大则颜色变化越大,因此较小的ΔE是期望的,因为它表示在洗涤之后褪色较少。
类似地,为评价通过处理的初始颜色深度增加,使用以下方程式计算颜色提升:
ΔEe=((L2-L1)2+(a2-a1)2+(b2-b1)2)1/2
其中L2、a2、b2(经处理的着色毛发的颜色参数)和L1、a1、b1(未处理的着色毛发的颜色参数)在不洗涤的情况下测量。这里,较大的ΔE是期望的,因为它意味着较多的初始颜色提升。
毛发纤维的机械性质
通过使用50根纤维的样品和Diastron自动化抗拉测试仪的单根纤维抗拉测试获得机械性质。将毛发纤维在水中浸渍以测量湿杨氏模量和湿断裂强度。
根据本发明的配制剂标记为F1至F19。
非本发明的配制剂标记为CF1至CF5。
实施例7:易于稀释的组合物(浓缩物)
该实施例表明,可制备如下的本发明的浓缩的含水组合物:其是澄清的且是长期稳定的,并且可交付给消费者来制备用于毛发处理的配制剂。
实施例8:基质处理组合物
该实施例表明,可制备澄清或半透明的且长期稳定的本发明的含水组合物。
实施例9:基质处理组合物
表2:组成(wt-%)
该实施例表明,本发明的含水组合物预料不到地以相当低的阳离子表面活性剂水平在低pH下形成稳定的配制剂。据推测,在酸性条件下所述聚有机基硅氧烷A)的氧化变慢,如由含水组合物的较亮外观所证明的。
实施例10:用于染发的毛发处理组合物
表3:组成(wt-%)
在实施例配制剂F10-14中,鲸蜡基三甲基氯化铵为30wt.-%水溶液。将聚有机基硅氧烷A)在丙二醇单甲基醚C)中的溶液加入到鲸蜡基三甲基铵溶液并通过涡旋混合器混合以获得澄清溶液。
首先将硫酸亚铁在水中稀释以形成5%溶液,并且然后加入到阳离子表面活性剂/聚有机基硅氧烷A)。
在这些实施例中,所述组合物包括没食子酰基取代的聚有机基硅氧烷和铁盐。据推测,它们形成被表面活性剂稳定化的有色络合物。所述组合物具有深紫色并可使毛发略微变深。进一步地,据推测,金属盐也充当将多种聚有机基硅氧烷分子或聚有机基硅氧烷分子与角蛋白基质连接的交联螯合用阳离子,从而使聚有机基硅氧烷的直染性增加并封闭毛发表面以抵抗颜色洗掉。据推测,麦芽糖酸在较高pH下保持金属阳离子。
实施例11:在(氧化性染料)染过的毛发上施加
根据指南将6g来自Hair International进口商的单束漂洗的发绺用来自L’Oréal的Feria 66红色染料染色。在染色后,将绺一分为二。一半通过海绵刷用所述组合物F14处理,并且负载量为1.3g/g毛发。将所述组合物在毛发上停留5分钟。将所述毛发冲洗1分钟、用10%SLES洗涤、并再次在自来水下冲洗。将另一半绺为对比性绺,并且类似于实施例的绺,单纯地(简单地)用10%SLES(在所有实施例中使用的月桂醇聚醚硫酸钠具有2EO)洗涤。进行多次洗涤。在洗涤之前和在多次洗涤之后测量毛发颜色。
通过用色差仪测量L、a和b值并计算ΔE值来测量毛发颜色。ΔE值越小(即从原始颜色的颜色变化最少),则保色性越好。
表4:保色性测试
表4表明,相较于未处理的对比性绺,实施例的绺更好地保留其颜色(ΔE值较小)。
实施例12:(氧化性染料)染过的毛发的增强
根据指南将6g来自Hair International进口商的单束漂洗的发绺用来自L’Oréal的Feria 66红色染料染色。在染色之后,将该绺一分为二。将一半通过海绵刷用墨(着色,ink)组合物F14处理并且负载量为1.3g/g毛发。使所述组合物在毛发上停留5分钟。将所述毛发冲洗1分钟、用10%SLES(月桂醇聚醚硫酸钠)洗涤、并再次在自来水下冲洗。另一半绺为对比性绺,并且类似于实施例的绺,单纯地用10%SLES洗涤。
表5:单根纤维抗拉测试结果
该实施例表明本发明的含水组合物的毛发增强效果。据推测,所述金属盐可与角蛋白以及还有没食子酰基有机硅A)的一些部分螯合,这导致毛发增强。因为没食子酰基有机硅A)/金属络合物也显色,所以它也使毛发着色。而且,麦芽糖酸有助于使铁盐在较高pH下保持稳定。
实施例13:在褪色后在(氧化性染料)染过的毛发上施加
根据厂商指南将欧洲人的单束漂洗的发绺用紫红色氧化性染料(Estel,LoveIntense,7/5)染色。在染色之后,将毛发绺一分为二。为了实现褪色,将所述绺在搅动的2.5%SLES浴中在40℃浸渍5分钟。
将所述绺的一半在实施例组合物F14中浸泡20分钟。然后将其在自来水下充足地冲洗并干燥以用于测量。然后对其进行6次洗涤循环。将另一半仅进行所述6次洗涤循环。
在染色之后,所述绺具有深紫红色颜色。在褪色(F)后,所述毛发变亮(L值更高)并向橙色(b值更高)转变。在所述墨处理(F+I)的情况下,所述毛发变深并重新获得其紫红色颜色(L和b值低)。恢复的紫红色颜色(F+I+W)在6次洗涤之后得以保留。
绺ID | L | b | |
最初颜色 | I | 20.39 | 4.99 |
在褪色过程(F)之后的颜色 | F | 23.69 | 7.87 |
在墨处理(F+I)之后的颜色 | F+I | 19.77 | 3.78 |
在褪色过程和6次另外的洗涤(F+W)之后的颜色 | F+W | 25 | 8.02 |
在墨和6次另外的洗涤(F+I+W)之后的颜色 | F+I+W | 22.22 | 4.76 |
实施例14:在用酸性染料染过的毛发上施加以调整红色色度
根据产品盒上标明的规程将单束漂洗的毛发(4g)用红色酸性染料(花青素,色料)染色。然后,将所述毛发用3.5g所述组合物F13处理并使其与所述组合物F13接触20分钟。将所述毛发在自来水下冲洗并干燥。具有酸性染料的毛发是亮红的而在施加所述组合物之后变为深红色。
L | a | b | |
最初颜色 | 27.79 | 36.24 | 10.62 |
在用组合物F13处理(F)之后的颜色 | 24.00 | 26.60 | 8.15 |
实施例15:两步施加至经漂色的毛发
将来自Hair International的干的单束漂洗的发绺(浅金色)用表1中所示的组合物F3饱和。将该溶液揉进毛发中并使其在毛发中停留15分钟。然后,将包含3%鲸蜡基三甲基氯化铵和0.5%硫酸亚铁的溶液施加并揉进所述毛发中。使所述金属溶液在浸泡过的毛发中停留另外15分钟。然后,将所述毛发在自来水下充足地冲洗并干燥。
所述毛发变成深金色。
所述两种溶液近乎没有颜色,但当它们接触时它们变成更浓重的颜色,据推测这是因为所述没食子酰基有机硅A)和所述金属盐一起形成络合物。在所述两步过程的情况下,所述没食子酰基有机硅A)首先渗透毛发、然后所述金属盐渗透毛发并形成显色络合物。在使用例如组合物F10-14的一步过程的情况下,所述络合物已经形成并不太可能非常充分地渗透毛发,导致毛发颜色较淡。
实施例16:澄清的洗发香波组合物
(*单宁酸为来自Ajinomoto的Tannal;颜色提升添加剂)
实施例17:毛发护理组合物
实施例18:使用香波的两步法毛发着色和增强
用1g实施例16的实施例组合物F15将来自hair international的经铂漂洗的发绺(4克)进行香波洗涤(shampoo)。将所述毛发用所述香波浸泡5分钟并冲洗。将过多液体从毛发中挤出。将总量为1克包含4.2%硫酸亚铁和10%麦芽糖酸的调至pH 6的溶液和1克pH 8的三羟甲氨基甲烷缓冲液(tris buffer)铺展在湿毛发上。将所述毛发用所述金属溶液浸泡共10分钟并用自来水冲洗和干燥。将2步法香波过程重复两次,赋予毛发浅棕色着色。抗拉测试(50根纤维)表明,着色的毛发的湿抗拉弹性相对于染色前的最初毛发提高约20%。
实施例19:用于染过的毛发的颜色保护香波
制成以下香波配制剂:
遵循对于Estel 7/5给出的标准染色程序,将单束漂洗的欧洲人毛发用EstelLove Intense 7/5Rubin(Estel)染色。之后,通过搽入(rubbing in)将澄清的香波配制剂F19、CF10、CF11、CF12以1g/4g绺的水平施加到所述染过的毛发。将所述毛发用水(41℃)以2分钟冲洗掉并在加盖下(under bonnet)干燥。总共,将毛发洗涤、干燥和分析进行六次。在香波处理之前和在每一次香波处理之后测量毛发颜色。
表2显示在六次洗涤循环之后对褪色量化的褪色ΔE。
表2:在6次香波洗涤循环之后的发色变化:
香波处理 | 在6次香波洗涤循环之后的颜色变化ΔE |
实施例的F19 | 0.5 |
对比性CF10 | 3.8 |
对比性CF11 | 6 |
对比性CF12 | 5.2 |
用实施例的F19洗涤的绺的颜色变化比用对比性香波(CF10-CF12)洗涤的绺的颜色变化低得多。实施例的香波F19表明比其它对比性处理低得多的褪色。红色组分在六次洗涤循环之后几乎保持不变而其它处理展现稳定的褪色增加。
实施例20:冲掉型调理剂
1.将部分A(乳酸和水)混合并加热到80℃。
2.将部分B加入到部分A并混合物在80℃搅拌(速度?)1-3小时以提供均匀配制剂。
3.将部分C was加入到A和B的混合物并在80℃搅拌0.5至1小时直至部分C被完全熔融且获得均匀混合物。
4.移除热源,同时搅拌继续直至达到室温。
5.将部分D加入到由A+B+C组成的混合物并且搅拌继续直至均匀混合物达到。
实施例21:珠光香波
部分A:通过架空机械搅拌器将部分A的组分以600rpm混合10分钟。
部分B:通过磁力搅拌器将1g二硬脂酸乙二醇酯和10g水以200rpm混合15分钟。
部分C:通过磁力搅拌器将1g椰油酰胺单乙醇酰胺和10g水以200rpm混合15分钟。
将部分D的组分加入到部分A并通过架空机械搅拌器以600rpm搅拌10分钟。获得混合物A+D。
将部分B加入到所述混合物A+D并通过机械搅拌器以600rpm搅拌10分钟。获得混合物A+D+B。
将部分C加入到所述混合物A+D+B并通过机械搅拌器以600rpm搅拌10分。获得混合物A+D+B+C。
将部分E加入到所述混合物A+D+B+C并通过机械搅拌器以600rpm搅拌15分钟。获得混合物A+D+B+C+E。
最后将部分F加入到所述混合物A+D+B+C+E并将该混合物通过机械搅拌器以600rpm搅拌15分钟。
实施例22:无硫酸盐的香波
部分A:通过架空机械搅拌器将部分A的组分以600rpm混合10分钟。
部分B:通过磁力搅拌器将1.5g椰油酰胺单乙醇酰胺和10g水(45℃)以200rpm混合30分钟。
部分C:将1.5g羟基丙基甲基纤维素粉末缓慢地加入至10g水(45℃)并且通过磁力搅拌器以200rpm搅拌30分钟。
部分D:将1.5g二硬脂酸乙二醇酯粉末缓慢地加入至10g水(45℃)并通过磁力搅拌器以200rpm搅拌30分钟。
在以600rpm机械搅拌5分钟的情况下将部分B缓慢地加入到部分A。获得混合物A+B。
在以600rpm机械搅拌5分钟的情况下将部分C缓慢地加入到所述部分A+B。获得混合物A+B+C。
在以600rpm机械搅拌5分钟的情况下将部分D缓慢地加入到所述部分A+B+C。获得混合物A+B+C+D。
在以600rpm机械搅拌10分钟的情况下将部分E加入到所述部分A+B+C+D。获得混合物A+B+C+D+E。
将部分F加入到所述混合物A+B+C+D+E并以600rpm机械搅拌15分钟。
最后,加入部分G并将混合物以600rpm搅拌30分钟。
Claims (30)
1.用于毛发处理的含水组合物,其包括具有选自如下式的甲硅烷氧基基团的平均数为2至1000个的甲硅烷氧基单元的至少一种聚有机基硅氧烷A),和选自阳离子表面活性剂B1)和阴离子表面活性剂B2)的至少一种表面活性剂B):
其中
各R独立地选自R1和至少一个基团RF1,其中
R1选自通过碳原子键合到硅原子的有机基团,以及两个基团R1能形成在两个硅原子之间的桥接基团,和
RF1通过碳原子键合到硅原子并且选自与R1不同的有机基团,包含选自二-和三羟基取代的芳族基团的至少一个官能团F1,
其中所述表面活性剂B)对所述聚有机基硅氧烷A)的重量比为至少0.06,和其中所述含水组合物具有小于7.5的在20℃的pH值。
2.根据权利要求1所述的含水组合物,其中所述表面活性剂B)对所述聚有机基硅氧烷A)的重量比为0.06至12。
3.根据权利要求1所述的含水组合物,其包括0.01至40重量%所述聚有机基硅氧烷A),基于所述含水组合物的总重量。
4.根据权利要求1所述的含水组合物,其包括0.01至7重量%所述聚有机基硅氧烷A),基于所述含水组合物的总重量。
5.根据权利要求1所述的含水组合物,其包括0.01至30重量%所述表面活性剂B),基于所述含水组合物的总重量。
6.根据权利要求1所述的含水组合物,其中所述表面活性剂B)为阳离子表面活性剂B1),且所述阳离子表面活性剂B1)对所述聚有机基硅氧烷A)的重量比为0.1至5。
7.根据权利要求1所述的含水组合物,其中所述表面活性剂B)为阴离子表面活性剂B2),且所述阴离子表面活性剂B2)对所述聚有机基硅氧烷A)的重量比为0.1至15。
8.根据权利要求1所述的含水组合物,其进一步包括至少一种非水稀释剂C)。
9.根据权利要求1所述的含水组合物,其中所述阳离子表面活性剂B1)选自具有至多50个碳原子的伯、仲或叔胺化合物及其盐,具有至多50个碳原子的酰氨基胺化合物及其盐,和具有至多50个碳原子的季铵化合物。
10.根据权利要求1所述的含水组合物,其中所述阴离子表面活性剂B2)选自有机硫酸盐、有机磺酸盐、有机磷酸盐、有机膦酸盐和有机羧酸盐。
11.根据权利要求1所述的含水组合物,其具有小于7的pH。
12.根据权利要求1所述的含水组合物,其中除了RF1之外,所述聚有机基硅氧烷A)还具有与R1和RF1不同的至少一个有机官能团RF2,其通过碳原子键合到硅原子并包括选自如下的至少一个官能团F2:
-烷氧基甲硅烷基基团,
-氨基基团,包括吖丁啶基团,
-铵基团,包括吖丁啶鎓基团,
-鏻基团,
-环氧基团,
-碳酸根基团,
-氨基甲酸根基团,
-异氰酸根基团,包括封端的异氰酸根基团,
-脲基团,
-酰氨基,包括氨基甲酰基,
-醛基团,
-羟甲基基团,
-缩醛或半缩醛基团,
-席夫碱或烯胺基团,
-两性离子基团,
-羧酸或羧酸根基团,
-磺酸或磺酸根基团,
-硫酸半酯或硫酸根基团,
-磷酸酯或磷酸根基团,
-膦酸酯或膦酸根基团,
-亚磷酸酯或亚磷酸根基团,
-黄原酸根/黄原酸酯基团,
-硫代硫酸根基团,
-单羟基取代的芳族基团,
-巯基基团,
-糖类基团,
-具有至多60个碳原子的聚醚基团,
-硫酯,
-硫醚基团,和
-所述官能团的组合。
13.根据权利要求1所述的含水组合物,其中有机基团R1选自:具有至多100个碳原子的直链、环状或支化的饱和、不饱和或芳族的烃基团,其任选地包含选自–O–的一个或多个基团并且任选地被选自羟基、卤素、具有至多60个碳原子的聚醚基团的一个或多个基团所取代,和/或
来自不同甲硅烷氧基部分的两个基团R1形成基团R3,其选自具有至多30个碳原子并且能任选地包含选自-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团和季铵基团的一个或多个基团的二价烃基团,和其中R3能任选地被一个或多个羟基基团或卤素原子所取代,条件是R3经由碳原子键合到硅原子,和/或
RF2选自具有至多100个碳原子并且能包含选自–O–、–S–、–NR2–的一个或多个基团的烃基团,其能任选地被选自羟基基团、任选地含有一个或多个氮原子的任选地取代的杂环基团、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、聚醚基团和聚醚酯基团的一个或多个取代基所取代,其中当存在多个-NR2-基团时它们能相同或不同,并且条件是RF2包含包括官能团F2的至少一个取代基基团,其中
R2选自氢,具有至多60个碳原子的一价的直链、环状或支化的饱和、不饱和或芳族的烃基团,其能包含选自-O-、-S-、-NH-、-C(O)-和-C(S)-的一个或多个基团并且能被一个或两个羟基基团所取代。
15.根据权利要求1所述的含水组合物,其中所述聚有机基硅氧烷A)选自下式:
其中
R为R1,且RF选自各自如上定义的RF1和RF2,条件是至少一个RF为RF1、并且平均数n1+n2之和为0至28,
其中
R为R1,并且RF选自各自如上定义的RF1和RF2,条件是至少一个RF为RF1、并且平均数n1+n2之和为1至28,其中n2≥1,和
其中
R为R1,并且RF选自各自如上定义的RF1和RF2,条件是至少一个RF为RF1,和其中平均数n1+n2之和为3至7,其中n2≥1,和
其中在上面的聚硅氧烷式中,具有下标n1和n2的甲硅烷氧基单元能按任意次序排列,包括规则交替排列的单元、周期性排列的单元、统计性排列的单元或以嵌段方式排列的单元。
16.根据权利要求1所述的含水组合物,其中所述表面活性剂B)选自阳离子表面活性剂B1)或阴离子表面活性剂B2),
所述阳离子表面活性剂B1)选自具有至多50个碳原子的季铵化合物或氨基化合物,其各自包含具有至多20个碳原子的线型或支化的任选地取代的烷基基团,其任选地进一步包含杂原子例如氮、氧,所述季铵化合物或氨基化合物包括具有至少一个季铵基团和至少一个酯基团的酯季铵盐,
所述阴离子表面活性剂B2)选自具有至多50个碳原子的羧酸盐、硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐和膦酸盐,其各自包含具有至多20个碳原子的线型或支化的任选地取代的烷基基团,其任选地进一步包含杂原子例如氮或氧。
17.根据权利要求1所述的含水组合物,其包括选自如下的一种或多种另外的添加剂:
C)有机稀释剂或溶剂,
D)蛋白质,优选地角蛋白,
E)润肤剂或脂肪物质,
F)防腐剂,
G)护肤成分,
H)调理剂,
I)氧化剂,
J)还原剂,
K)单宁,
L)金属盐,和
M)另外的辅助剂,其选自pH调节剂、增稠剂、脂类、氨基酸、糖、香料、防晒剂、维生素、珠光剂、凝胶剂、痕量元素、螯合剂、抗氧化剂、保湿剂、抗脱发剂、抗头皮屑试剂、推进剂、神经酰胺、聚合物、专用成膜聚合物、填料、珍珠母、着色剂,及其混合物,
条件是氧化剂和还原剂在给定的组合物中不同时存在。
18.根据权利要求1所述的含水组合物,其进一步包括作为毛发增强添加剂的至少一种金属盐L),其为如下通式的金属化合物:
Me(A-)n
其中Me为化合价n的金属阳离子,n为2或3,各A-独立地为(i)式-O-C(O)-R4的氧化的碳水化合物的阴离子,或(ii)源自无机或有机酸的阴离子,其中R4为相同或不同的碳水化合物的残基。
19.根据权利要求1所述的含水组合物,其包括以下组分:
20.毛发处理组合物,其包括根据权利要求1所述的含水组合物。
21.根据权利要求20的毛发处理组合物,其选自洗发香波、毛发护理组合物、毛发调理组合物、毛发增强组合物、染发组合物、发色保护组合物、毛发修复膏、护发组合物和毛发抗污处理组合物。
22.毛发处理方法,其包括使毛发与至少一种如权利要求1中所述的含水组合物接触的步骤。
23.毛发处理方法,其包括使毛发与至少一种如权利要求20中所述的毛发处理组合物接触的步骤。
24.根据权利要求22的毛发处理方法,其包括使毛发和包含至少一种Zn2+、Fe2+和/或Fe3 +盐的至少一种含水组合物接触的步骤,并且所述至少一种Zn2+、Fe2+和/或Fe3+盐具有选自氯根、硫酸根、烷基磺酸根、芳基磺酸根、烷基芳基磺酸根和羟基官能化的羧酸阴离子的反荷离子。
25.根据权利要求22的毛发处理方法,其另外包括将所述毛发在>150oC下干燥,从而将所述含水组合物结合到所述毛发或引入到所述毛发中的步骤。
26.根据权利要求24的毛发处理方法,其中Fe和/或Zn盐对所述聚有机基硅氧烷A)的重量比为至少0.01,和
如果使用任选的单宁,则Fe或Zn盐对所述聚有机基硅氧烷A)+单宁的重量比为至少0.01。
27.根据权利要求24的毛发处理方法,其中使毛发与所述包含至少一种Zn2+、Fe2+和/或Fe3+盐的至少一种含水组合物接触的步骤以足以渗透毛发的温度和时长实施,
通过加热使经处理的毛发干燥的步骤在范围为150℃至约235℃的温度下实施,和其中施加2至10次热烫。
28.根据权利要求22的毛发处理方法,其用于毛发增强、染发、发色保留、毛发定型或毛发调理。
29.根据权利要求22的毛发处理方法,其中将所述含水组合物施加到染过的毛发。
30.聚硅氧烷,其选自式(IVa)和(IVb)的聚硅氧烷:
其中
R为烷基,n1为0至20,RF为–R3–F1,
其中R3选自具有至多30个碳原子的二价烃基团并且能任选地包含选自-O-、-NH-、-C(O)-、-C(S)-、叔氨基基团和季铵基团的一个或多个基团,和其中R3能任选地被一个或多个羟基基团或卤素原子所取代,条件是R3经由碳原子键合到硅原子,和
F1为选自二-和三羟基取代的芳族基团的官能团,
其中
R为烷基,
n1为0至30,
n21为1至10
n22为1至10,
RF1为–R3–F1,其中R3和F1如上定义,
RF2为–R3–F2,其中R3如上定义,并且F2不同于F1并选自:
-烷氧基甲硅烷基基团,
-氨基基团,包括吖丁啶基团,
-铵基团,包括吖丁啶鎓基团,
-鏻基团,
-环氧基团,
-碳酸根基团,
-氨基甲酸根基团,
-异氰酸根基团,包括封端的异氰酸根基团,
-脲基团,
-酰氨基,包括氨基甲酰基,
-醛基团,
-羟甲基基团,
-缩醛或半缩醛基团,
-席夫碱或烯胺基团,
-两性离子基团,
-羧酸或羧酸根基团,
-磺酸或磺酸根基团,
-硫酸半酯或硫酸根基团,
-磷酸酯或磷酸根基团,
-膦酸酯或膦酸根基团,
-亚磷酸酯或亚磷酸根基团,
-黄原酸根/黄原酸酯基团,
-硫代硫酸根基团,
-单羟基取代的芳族基团,
-巯基基团,
-糖类基团,
-具有至多60个碳原子的聚醚基团,
-硫酯,
-硫醚基团,和
所述官能团的组合,
和其中在上面的聚硅氧烷式中,具有下标n1、n21和n22的甲硅烷氧基单元能按任意次序排列,例如规则交替排列的单元、周期性排列的单元、统计性排列的单元和以嵌段方式排列的单元。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US15/614,035 US10982051B2 (en) | 2017-06-05 | 2017-06-05 | Aqueous compositions for hair treatment comprising polyorganosiloxanes with polyhydroxyaromatic moieties |
US15/614,035 | 2017-06-05 | ||
PCT/US2018/035778 WO2018226548A1 (en) | 2017-06-05 | 2018-06-04 | Hair treatment comprising polyorganosiloxanes with polyhydroxyaromatic moieties |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110958875A true CN110958875A (zh) | 2020-04-03 |
CN110958875B CN110958875B (zh) | 2022-12-13 |
Family
ID=62685235
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201880050257.4A Active CN110958875B (zh) | 2017-06-05 | 2018-06-04 | 包括带有多羟基芳族部分的聚有机基硅氧烷的毛发处理 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10982051B2 (zh) |
EP (1) | EP3634374B1 (zh) |
JP (1) | JP7153675B2 (zh) |
KR (1) | KR102615141B1 (zh) |
CN (1) | CN110958875B (zh) |
WO (1) | WO2018226548A1 (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112826752A (zh) * | 2020-12-01 | 2021-05-25 | 广州旭妆生物科技有限公司 | 一种护发素 |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11639432B2 (en) * | 2021-01-13 | 2023-05-02 | International Business Machines Corporation | Hydroxycinnamic acid-derived crosslinking dimers |
US11732136B2 (en) | 2021-01-13 | 2023-08-22 | International Business Machines Corporation | Hydroxycinnamic acid-derived crosslinkers |
US20230346657A1 (en) * | 2022-04-28 | 2023-11-02 | L'oreal | Compositions suitable as setters |
US20230346662A1 (en) * | 2022-04-28 | 2023-11-02 | L'oreal | Compositions suitable as setters |
US20230346663A1 (en) * | 2022-04-28 | 2023-11-02 | L'oreal | Compositions suitable as setters |
US20230346664A1 (en) * | 2022-04-28 | 2023-11-02 | L'oreal | Compositions suitable as setters |
US20230346672A1 (en) * | 2022-04-28 | 2023-11-02 | L'oreal | Compositions suitable as setters |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20090165812A1 (en) * | 2007-09-10 | 2009-07-02 | Lionel Resnick | Hair straightening formulations, methods and systems |
CN103002864A (zh) * | 2010-07-08 | 2013-03-27 | 荷兰联合利华有限公司 | 头发护理组合物 |
WO2016046178A1 (en) * | 2014-09-23 | 2016-03-31 | Momentive Performance Materials Gmbh | Silicone compounds and compositions thereof for the treatment of amino acid based substrates |
Family Cites Families (67)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB722822A (en) | 1952-01-14 | 1955-02-02 | Dow Corning Ltd | Organosilicon resins |
US2770631A (en) | 1954-05-20 | 1956-11-13 | Dow Corning | Hydroxyester substituted siloxanes |
DE1195953B (de) | 1960-05-24 | 1965-07-01 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von AEthern von Hydroxymethylpolymethylsiloxanen |
NL6702766A (zh) | 1966-07-01 | 1968-01-02 | ||
JPS51128907A (en) * | 1975-04-30 | 1976-11-10 | Tanabe Seiyaku Co Ltd | Process for preparing the salts of glyceryl malate |
DE3436177A1 (de) | 1984-10-03 | 1986-04-03 | Goldschmidt Ag Th | Verwendung von polyoxyalkylen-polysiloxan-copolymerisaten mit an siliciumatomen gebundenen langkettigen alkylresten als emulgatoren zur herstellung von w/o-emulsionen |
US4891186A (en) | 1986-05-20 | 1990-01-02 | Union Carbide Corporation | Reactor analysis system |
US5679619A (en) | 1986-05-23 | 1997-10-21 | American Cyanamid Company | Aqueous suspension concentrate compositions of pendimethalin |
DE3705121A1 (de) | 1987-02-18 | 1988-09-01 | Goldschmidt Ag Th | Polyquaternaere polysiloxan-polymere, deren herstellung und verwendung in kosmetischen zubereitungen |
DE3719086C1 (de) | 1987-06-06 | 1988-10-27 | Goldschmidt Ag Th | Diquartaere Polysiloxane,deren Herstellung und Verwendung in kosmetischen Zubereitungen |
GB8713879D0 (en) | 1987-06-13 | 1987-07-15 | Dow Corning Ltd | Treating hair |
US5270426A (en) | 1990-01-22 | 1993-12-14 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Organosilicon compound |
US5153294A (en) | 1991-03-25 | 1992-10-06 | Siltech Inc. | Silicone ester quaternary compounds |
US5098979A (en) | 1991-03-25 | 1992-03-24 | Siltech Inc. | Novel silicone quaternary compounds |
US5166297A (en) | 1991-03-25 | 1992-11-24 | Siltech Inc. | Silicone ester quaternary compounds |
FR2679448B1 (fr) | 1991-07-23 | 1993-10-15 | Oreal | Melange azetrope de thioglycolate d'hydroxy-2 propyle et de thioglycolate d'hydroxy-2 methyl-1 ethyle, son procede d'obtention et son utilisation dans un procede de deformation permanente des cheveux. |
DE4318536A1 (de) | 1993-06-04 | 1994-12-08 | Bayer Ag | Siloxanylmodifizierte polyhydroxylierte Kohlenwasserstoffe |
DE19505892C1 (de) | 1995-02-21 | 1996-03-14 | Goldschmidt Ag Th | Verfahren zur Herstellung von Carbonatgruppen enthaltenden Organopolysiloxanen |
US5672338A (en) | 1996-03-14 | 1997-09-30 | General Electric Company | Cosmetic compositions made with hydroxy carbamate functionalized silicones |
US5686547A (en) | 1996-03-14 | 1997-11-11 | General Electric Company | Carbonate and hydroxy carbamate functionalized silicones |
US5935560A (en) | 1996-09-13 | 1999-08-10 | Helene Curtis, Inc. | Composition and methods of imparting durable conditioning properties to hair |
FR2777010B1 (fr) | 1998-04-01 | 2000-06-16 | Oreal | Polymeres silicies de polyammonium quaternaire heterocyclique et leur utilisation dans les compositions cosmetiques |
WO2000040210A2 (en) | 1999-01-08 | 2000-07-13 | The Procter & Gamble Company | Topical compositions comprising protected functional thiols |
US7605221B2 (en) | 1999-05-18 | 2009-10-20 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Weatherable, thermostable polymers having improved flow composition |
DE10036551A1 (de) | 2000-03-03 | 2001-09-06 | Ancra Jungfalk Gmbh & Co Kg | Vorrichtung zum Verankern eines Sitzes an einem Fahrzeugboden |
DE50111052D1 (de) | 2000-07-27 | 2006-11-02 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co | Ein- oder mehrfachquartäre polysiloxane |
DE10036522A1 (de) | 2000-07-27 | 2002-02-21 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co | Lineare aminosäuremodifizierte polyquarternäre Polysiloxana |
DE10036532A1 (de) | 2000-07-27 | 2002-02-21 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co | alpha.w-aminosäurefunktionalisierte Polysiloxane |
DE50102804D1 (de) | 2000-07-27 | 2004-08-12 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co | Polyammonium-polysiloxan-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
DE10036533B4 (de) | 2000-07-27 | 2005-02-03 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Verwendung von polyquarternären Polysiloxanen als waschbeständige hydrophile Weichmacher |
US7041767B2 (en) | 2000-07-27 | 2006-05-09 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Polysiloxane polymers, method for their production and the use thereof |
ES2292795T3 (es) | 2001-07-17 | 2008-03-16 | Keratec Limited | Produccion de derivados de queratina solubles. |
DE10139963A1 (de) | 2001-08-14 | 2003-03-06 | Wacker Chemie Gmbh | Quaternäre Ammoniumgruppen aufweisende Organopolysiloxane und Verfahren zu deren Herstellung |
US6555505B1 (en) | 2002-03-08 | 2003-04-29 | Halliburton Energy Services, Inc. | Foamed acidizing fluids, additives and methods of acidizing subterranean zones |
CN1311003C (zh) | 2002-03-20 | 2007-04-18 | Ge拜尔硅股份有限公司 | 支链聚有机硅氧烷聚合物 |
CN100487025C (zh) | 2002-11-04 | 2009-05-13 | Ge拜尔硅股份有限公司 | 线性聚氨基和/或聚铵聚硅氧烷共聚物ⅱ |
AU2003301852A1 (en) | 2002-11-04 | 2004-06-07 | Ge Bayer Silicones Gmbh And Co. Kg | Linear polyamino and/or polyammonium polysiloxane copolymers i |
DE10253152A1 (de) | 2002-11-14 | 2004-06-03 | Rudolf Gmbh & Co. Kg Chemische Fabrik | Teilquaternierte, aminofunktionelle Organopolysiloxane und deren Verwendung in wässrigen Systemen |
WO2004069137A2 (de) | 2003-02-07 | 2004-08-19 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Verwendung von polyamino- und/oder polyammonium-polysiloxancopolymeren |
DE10316662A1 (de) | 2003-04-11 | 2004-11-11 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Reaktive Amino- und/oder Ammonium-Polysiloxanverbindungen |
EP1541568A1 (de) | 2003-12-09 | 2005-06-15 | Deutsches Wollforschungsinstitut an der Rheinisch-Westfälischen Technischen Hochschule Aachen e.V. | Reaktive cyclische Carbonate und Harnstoffe zur Modifizierung von Biomolekülen, Polymeren und Oberflächen |
DE102004002208B4 (de) | 2004-01-15 | 2011-03-17 | Rudolf Gmbh & Co. Kg Chemische Fabrik | Zubereitungen auf Basis von Organopolysiloxan-Polyammonium-Blockcopolymeren und deren Anwendung auf textilen Substraten |
DE102005004706A1 (de) | 2005-02-02 | 2006-08-10 | Goldschmidt Gmbh | UV-Licht absorbierende quaternäre Polysiloxane |
DE102005014311A1 (de) | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Polyamino- und/oder Polyammonium-Polysiloxan-Colpolymer-Verbindungen mit kammartig angeordneten Polyalkylenonideinheiten |
US8703160B2 (en) | 2005-08-25 | 2014-04-22 | Colgate-Palmolive Company | Moisturizing compositions |
US7652107B2 (en) | 2005-10-31 | 2010-01-26 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame resistant polymer blends |
DE102006035511A1 (de) | 2006-07-31 | 2008-02-07 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Neuartige Polysiloxane mit quaternären Ammoniumgruppen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Textilweichmacher |
EP2011543A1 (en) | 2007-06-26 | 2009-01-07 | KPSS-Kao Professional Salon Services GmbH | Composition for the permanent shaping of human hair |
DE102007041028A1 (de) | 2007-08-29 | 2009-03-05 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verwendung estermodifizierter Organopolysiloxane zur Herstellung kosmetischer oder pharmazeutischer Kompositionen |
KR20100061697A (ko) | 2007-09-25 | 2010-06-08 | 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. | 합성 텍스타일의 표면 개질 방법 |
US8785370B2 (en) | 2007-10-05 | 2014-07-22 | Keratin Complex Holdings, Inc. | Reactive keratin protein formulations and methods of using for revitalizing hair |
BRPI0821464A2 (pt) | 2007-12-31 | 2015-06-16 | Isp Investiments Inc | Método de proteção da cor cabelo tingido contra desbotamento ou remoção por lavagem |
EP2257585B1 (de) | 2008-03-11 | 2011-11-09 | Momentive Performance Materials GmbH | Neue ammonium-polyurethan- und/oder polycarbonat-verbindungen |
DE102008013584A1 (de) | 2008-03-11 | 2009-09-17 | Momentive Performance Materials Gmbh | Neue Polycarbonat-Polyorganosiloxan- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen |
DE102009002415A1 (de) | 2009-04-16 | 2010-10-21 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Emulgator enthaltend glycerinmodifizierte Organopolysiloxane |
ES2532490T3 (es) * | 2009-09-02 | 2015-03-27 | Natura Inovacão E Tecnologia De Produtos Ltda | Ácidos grasos modificados con silicona, método de preparación y uso de los mismos |
EP2504381B1 (en) | 2009-11-24 | 2018-03-07 | Momentive Performance Materials GmbH | Hydrophilic/lipophilic modified polysiloxanes as emulsifiers |
US8673276B2 (en) | 2010-08-05 | 2014-03-18 | Grant Industries, Inc. | Composition and method for thermally activated hair treatment |
WO2012027369A2 (en) | 2010-08-23 | 2012-03-01 | Diversapack Of California, Llc | System and method for straightening or shaping hair |
BR112013006232A2 (pt) | 2010-09-22 | 2019-09-24 | L´Oreal | processo de tratamento cosmético, composto e composição cosmética |
JP5671989B2 (ja) * | 2010-12-13 | 2015-02-18 | 信越化学工業株式会社 | 毛髪化粧料 |
EP2699623B1 (de) | 2011-04-18 | 2019-12-18 | Momentive Performance Materials GmbH | Funktionalisierte polyorganosiloxane oder silane zur behandlung von lignocellulosischen werkstoffen |
IN2014MN01877A (zh) | 2012-03-29 | 2015-07-03 | Momentive Performance Mat Inc | |
CN104244922A (zh) | 2012-03-29 | 2014-12-24 | 宝洁公司 | 包含低粘度硅氧烷聚合物的毛发调理组合物 |
CN104321386B (zh) | 2012-03-29 | 2018-04-10 | 莫门蒂夫性能材料有限责任公司 | 包含季铵基团的低粘度聚有机基硅氧烷、其生产方法和用途 |
EP2945993A1 (de) | 2013-01-18 | 2015-11-25 | DWI an der RWTH Aachen e.V. | Behandlung von kristallinen cellulosehaltigen substraten |
US9198849B2 (en) | 2013-07-03 | 2015-12-01 | The Procter & Gamble Company | Shampoo composition comprising low viscosity emulsified silicone polymers |
-
2017
- 2017-06-05 US US15/614,035 patent/US10982051B2/en active Active
-
2018
- 2018-06-04 CN CN201880050257.4A patent/CN110958875B/zh active Active
- 2018-06-04 JP JP2019566743A patent/JP7153675B2/ja active Active
- 2018-06-04 EP EP18733128.5A patent/EP3634374B1/en active Active
- 2018-06-04 WO PCT/US2018/035778 patent/WO2018226548A1/en unknown
- 2018-06-04 KR KR1020197038909A patent/KR102615141B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20090165812A1 (en) * | 2007-09-10 | 2009-07-02 | Lionel Resnick | Hair straightening formulations, methods and systems |
CN103002864A (zh) * | 2010-07-08 | 2013-03-27 | 荷兰联合利华有限公司 | 头发护理组合物 |
WO2016046178A1 (en) * | 2014-09-23 | 2016-03-31 | Momentive Performance Materials Gmbh | Silicone compounds and compositions thereof for the treatment of amino acid based substrates |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
俞志明等: "《中国化工商品大全1995年版》", 31 January 1996, 中国物资出版社 * |
裘丙毅等: "《现代化妆品科学与技术》", 31 March 2016, 中国轻工业出版社 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112826752A (zh) * | 2020-12-01 | 2021-05-25 | 广州旭妆生物科技有限公司 | 一种护发素 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US10982051B2 (en) | 2021-04-20 |
WO2018226548A1 (en) | 2018-12-13 |
EP3634374B1 (en) | 2021-03-24 |
JP2020522518A (ja) | 2020-07-30 |
US20180346653A1 (en) | 2018-12-06 |
EP3634374A1 (en) | 2020-04-15 |
CN110958875B (zh) | 2022-12-13 |
BR112019025739A2 (pt) | 2020-06-23 |
KR20200015618A (ko) | 2020-02-12 |
JP7153675B2 (ja) | 2022-10-14 |
KR102615141B1 (ko) | 2023-12-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110958875B (zh) | 包括带有多羟基芳族部分的聚有机基硅氧烷的毛发处理 | |
US10556133B2 (en) | Composition and method for strengthening hair fiber | |
WO2013117770A2 (en) | Cosmetic treatment method, and composition comprising a glyoxylic acid ester | |
JP2019508459A (ja) | ヘアトリートメント組成物 | |
WO2013117771A2 (en) | Cosmetic treatment method, and composition comprising a glyoxylic acid derivative | |
US10617617B1 (en) | Polycarboxylic acid compounds for the treatment of fibrious amino acid based substrates, especially hair | |
CN110996889A (zh) | 用于毛发处理的含水组合物 | |
US20220296484A1 (en) | Use of polyhydroxyaromatic compounds for the treatment of fibrous amino acid based substrates | |
US11090255B2 (en) | Use of polycarboxylic acid compounds for the treatment of fibrious amino acid based substrates, especially hair | |
BR112019025739B1 (pt) | Composições para tratamento capilar compreendendo poliorganossiloxanos, processos para o dito tratamento capilar e polissiloxano | |
US20220370318A1 (en) | Hair treatment compositions | |
JPWO2006109458A1 (ja) | 毛髪化粧料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |