KR20200015618A - 폴리하이드록시 방향족 모이어티를 갖는 폴리오르가노실록산을 포함하여 구성되는 모발처리용 수성 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 A) 디- 및트리-하이드록시-치환 방향족 기를 갖는 폴리오가노실록산 및 B)양이온성 계면활성제(B1) 및 음이온성 계면활성제(B2)로부터 선택된 적어도 하나의 계면활성제를, 계면활성제(B) 대 폴리오르가노실록산(A)의 특정 중량비로 포함하여 구성되는 모발처리용 수성 조성물에 관한 것이며, 상기 수성 조성물은 특정 pH 를 갖는다. 본 발명은 또한 상기 수성 조성물을 포함하여 구성되는 모발처리 조성물 및 상기 수성 조성물 또는 모발처리 조성물을 사용하는 모발처리 방법에 관한 것이다.
Description
관련 출원에 대한 상호 참조
본 출원은 2017년 6월 5일자로 출원되고, 그 전체 내용 이본 명세서에 참고문헌으로 통합되는, 미국 특허출원 15/614,035호에 대한 우선권을 주장하는 출원이다.
본 발명은 A)디- 및 트리-하이드록시-치환 방향족 기를 갖는 폴리오가노실록산 및 B1)양이온성 계면활성제와 B2)음이온성 계면활성제로부터 선택된 하나 이상의 B)계면활성제를, B)계면활성제 대 A)폴리오르가노실록산의 특정 중량비로 포함하여 구성되는 모발처리용 수성 조성물에 관한 것이며, 상기 수성 조성물은 특정 pH 를 갖는다. 본 발명은 또한 상기 수성 조성물을 포함하여 구성되는 모발처리 조성물 및 상기 수성 조성물 또는 모발처리 조성물을 사용하는 모발처리 방법에 관한 것이다.
모발의 형태는 일반적으로 직선, 파형(wavy), 곱슬, 엉킴(kinky) 또는 꼬임형(twisted)일 수 있다. 모발은 3가지의 주요 형태학적 성분, 즉 큐티클(cuticle, 가피) (몇몇 동심 층의 얇은, 외부 쉘), 피질(모발의 주 몸체), 및 더 큰 직경의 모발의 경우, 모수(medulla)(얇은 중앙 코어)를 포함하여 구성된다. 각피 및 피질은 모발 가닥(strand)의 기계적 특성, 즉 웨이브, 곱슬거림(curl) 또는 얽힘(kink)을 갖는 경향을 제공한다. 직선 모발 가닥은 원형 단면을 갖는 로드(rod)와 유사할 수 있고, 파형 모발 가닥은 타원형 단면으로 압축된 것으로 보일 수 있고, 곱슬 가닥은 신장된 타원 단면으로 더 압축된 것으로 보일 수 있고, 엉킴 모발 가닥 단면은 더 평탄할 수 있다.
모발의 주요 성분은 가교 결합된 α-헬릭스 단백질 케라틴이다. 케라틴은, 특히 상피 세포, 예를 들어 인간 피부 및 모발, 털, 깃털, 및 손톱에서 발견되는 중간 필라멘트 단백질이다. 약 45 내지 60 kDa 의 분자량을 갖는 α-나선 유형 I 및 II 케라틴 중간 필라멘트 단백질(KIFs)은 20 내지 30 kDa(MA)의 분자량을 갖는 케라틴-관련 단백질(KAPs)의 무정형 매트릭스에 매립되고(Rogers,L Langbein,S Praetzel-Wunder,H Winter,J Schweizer,J Int Rev Cy내지l. 2006;251:209-6); 시스틴(cystine)에 의해 제공된 분자내 및 분자간 이황화물 결합은 세포 골격을 유지하는 세포골격 단백질 네트워크에 기여한다. 이황화물 가교-결합에 더하여, 모발 단백질에서 발견되는 다양한 아미노산을 짝 지워주는 염 브릿지(salt bridges) 또는 이온 결합이 모발 가닥의 외측 형태에 기여한다.
모발은 컨디셔닝, 윤기 및 UV 보호와 같은 하나 이상의 화장품 이점 뿐만 아니라 색상 보유(color retention)를 제공하는(deliver) 관능화 실리콘(functionalized silicones)으로 처리될 수 있다는 것이 당업계에 공지되어 있다. 전형적으로, 그들 실리콘은 섬유 표면상에 물리적으로 침착되고(deposited), 따라서 모발의 외적 모습의 원인이 된다. 그들은 반복된 세척 과정에 의해 부분적으로 또는 완전히 제거될 수 있다. 침착된 실리콘은 모발의 표면 특성, 즉 평활도 및 마찰 저항을 상당히 개선시키지만, 그들은 모발의 형상, 기계적 특성 및 방출(release) 특성에 실질적으로 영향을 미치지 않는다. 대안적인 모발 처리 방법이 이용 가능하지만, 그들은 종종 가혹하고, 규제된 물질(harsh and regulated substances)의 사용을 포함한다.
복잡하지 않고, 비용 효율적인 방법으로 합성할 수 있고, 조제하기 쉬우며, 사용하기 쉬워서, 다른 성능의 성분이 존재하는 경우에도 장기적으로 안정한 제형을 생산하고, 모발 강화, 모발 색상 보유, 모발 색상 강화, 모발 보호, 모발 컬링(curling) 및 스트레이트닝(straightening, 직선화) 등의 모발 형태 만들기, 모발 컨디셔닝, 모발 매끄럽게 다듬기 또는 유연화, 모발 펴기, 및 모발 관리성, 특히 빗질성(combability) 개선을 위해 유용한, 모발 처리에 효과적인 화합물에 대한 요구가 있어 왔다. 구체적으로, 강한 자극성 보조제의 사용 없이 인공 모발 색상의 유지에 관한 이점이 달성되어야 한다.
WO2016046178은 모발의 처리를 위한 폴리하이드록시 방향족 실리콘을 개시한다. 제조 및 사용이 용이하고 다른 성능 성분의 존재에도 폴리하이드록시 방향족 폴리오르가노실록산이 안정하게 용해되는 장기간 안정한 수성 조성물을 개시하고 있지 않다. 이러한 유형의 제제는 단지 모발내로의 직선 수송 및 높은 가교결합력을 보장한다.
따라서, 장기간 안정하고, 제조가 용이하고, 그에 더해 다른 성능 성분의 존재에 대해 강인하며, 강한 자극성 보조제를 사용하지 않고 실리콘 전형적인 모발 평활도에 대한 이점을 동반하는, 모발 강화 이점 및 모발 착색 이점을 제공하는, 조성물에 대한 요구가 있었다.
본 발명자들은, 디- 및 트리-하이드록시-치환 방향족 기를 갖는 A)폴리오르가노실록산, 그리고 B1)양이온성 계면활성제와 B2)음이온성 계면활성제로부터 선택된 하나 이상의 B)계면활성제를, A)폴리오르가노실록산에 대한 B)계면활성제의 특정 중량비로 포함하여 구성되고, 특정 pH 를 갖는 모발 처리용 수성 조성물이, 수월하고 비용-효율적인 방식으로 합성될 수 있으며, 제형화하고 사용하기가 쉽고, 장기간 안정성을 가지며, 그리고 모발 강화, 모발 채색, 모발 색상 보유, 모발 색상 개선, 모발 색상 보호, 모발 정형(shaping), 즉 모발의 컬링 및 스트레이트닝, 모발 컨디셔닝, 모발 평활화 또는 유연화, 모발 스트레이트닝, 및 모발의 관리성 향상, 특히 모발의 빗질성을 개선하는데 유용하다는 것을 발견하였다.
본 발명에 의해, A)아래 식의 실록시 기로부터 선택된 평균수 2 내지 1000의 실록시 유닛을 갖는 적어도 하나의 폴리오르가노실록산;
(여기서, 각각의 R은 R¹및 적어도 하나의 RF1으로부터 독립적으로 선택되고, 위에서 R¹은 탄소 원자에 의해 규소 원자에 결합된 유기 기로부터 선택되고, 2의 R¹기는 2의 실리콘 원자 사이에 가교기(bridging group)를 형성할 수 있고, RF1은 R¹과 상이한 유기 기로부터 선택되고, 탄소 원자에 의해 규소 원자에 결합되며, 디- 및 트리-하이드록시-치환 방향족 기로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 관능기(F1)를 함유함), 및
B1)양이온성 계면활성제와 B2)음이온성 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 B)계면활성제 ,
(여기서, B)계면활성제 대 A)폴리오르가노실록산의 중량비는 적어도0.06 이고, 상기 수성 조성물은 20℃에서 7.5 미만의 pH 값을 가짐);를 포함하여 구성되는, 수성 조성물, 상기 수성 조성물을 포함하여 구성되는 모발처리 조성물, 그리고 상기 수성 조성물 또는 모발처리 조성물을 사용하는 모발처리 방법이 제공된다.
그리하여, 본 발명의 제1 태양에서, A)아래 식의 실록시 기로부터 선택된 평균수 2 내지 1000의 실록시 유닛을 갖는 적어도 하나의 폴리오르가노실록산;
(여기서, 각각의 R은 R¹및 적어도 하나의 RF1으로부터 독립적으로 선택되고, 위에서 R¹은 탄소 원자에 의해 규소 원자에 결합된 유기 기로부터 선택되고, 2의 R¹기는 2의 실리콘 원자 사이에 가교기(bridging group)를 형성할 수 있고, RF1은 R¹과 상이한 유기 기로부터 선택되고, 탄소 원자에 의해 규소 원자에 결합되며, 디- 및 트리-하이드록시-치환 방향족 기로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 관능기(F1)를 함유함), 및
B1)양이온성 계면활성제와 B2)음이온성 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 B)계면활성제,
(여기서, B)계면활성제 대 A)폴리오르가노실록산의 중량비는 적어도0.06 이고, 상기 수성 조성물은 20℃에서 7.5 미만의 pH 값을 가짐);를 포함하여 구성되는, 모발 처리용 수성 조성물이 제공된다.
바람직하게는 본 발명에 의한 수성 조성물은, 20℃에서 7 미만, 바람직하게는 6 미만, 더욱 바람직하게는 5 미만, 및 바람직하게는 2 미만의 pH를 갖는다.
바람직하게도 본 발명에 의한 수성 조성물은 25℃에서 30일이상, 더욱 바람직하게는 45일이상, 더욱 바람직하게는 60 일이상 동안 상분리를 나타내지 않는다.
본 발명에 의한 모발 처리용 수성 조성물은, 총 중량을 기준으로, 적어도 1 중량%, 바람직하게는 적어도 5 중량%, 더욱 바람직하게는 적어도 10 중량%, 더욱 더 바람직하게는 적어도 15 중량%, 훨씬 더 바람직하게는 20 중량%, 및 95 중량% 이하, 바람직하게는 90 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 85 중량% 이하, 더욱 더 바람직하게는 80 중량% 이하, 더욱 더욱 바람직하게는 75 중량% 이하, 훨씬 더욱 바람직하게는 70 중량% 이하의 양으로 존재하는 물을 포함하여 구성된다.
본 발명의 A)폴리오르가노실록산의 바람직한 구현예에서, 적어도 하나의 라디칼(RF1)을 함유하는 실록닐 유닛 대 A)폴리오르가노실록산의 모든 실록사닐 유닛의 몰분율은, 3.33 내지 100 몰%, 더욱 바람직하게는 5 내지 100 몰%, 더욱 더 바람직하게는 5 내지 50 몰%, 가장 바람직하게는 10 내지 50 몰%이다.
본 발명의 A)폴리오르가노실록산의 또 다른 바람직한 구현예에서, 분지(branching)(T 및 Q) 모이어티의 부분은, 모든 실록시 유닛의 수를 기준으로, 0 내지 50%, 바람직하게는 0 내지 20%, 더욱 바람직하게는 0 내지 10%, 구체적으로는 0 내지 5%, 보다 구체적으로는 0%이다.
본 발명에 의한 A)폴리오르가노실록산중의 실록시 유닛의 평균 수는, 2 내지 1000, 바람직하게는 2 내지 300, 더욱 바람직하게는 2 내지 30, 더욱 더 바람직하게는 2 내지 20, 더욱 더 바람직하게는 2 내지 15 이다. 실록시 유닛의 평균 수는, 시스템 교정 대 폴리스티렌 표준을 사용하는 GPC(겔투과크로마토그래피)에 의해 측정될 수 있다.
본 발명에 의한 A)폴리오르가노실록산의 상이한 것의 혼합물을 사용하는 것은 본 발명의 범위내에 있다. 폴리오르가노실록산의 혼합물은, 예를 들어, 바이 -, 트리- 및 더 높은 모드 분포가 생성된다. 바이모달(bimodal) 분포를 갖는 바이모달(bimodal) 혼합물이 바람직하다. 본 발명의 하나의 바람직한 구현예는, 평균 2 내지 15의 실록시 유닛 및 평균 16 내지 30의 실록시 유닛을 갖는 장쇄 실록산을 포함하여 구성되는 단쇄 실록산을 포함하여 구성되는 혼합물이다. 이 조성물의 혼합물은 모발 구조내의 상이한 위치의 분자의 크기에 따라 실리콘 폴리머로 개질될 수 있다는 이점을 갖는다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, A)폴리오르가노실록산은, RF에 더하여, R1 및 RF1과 상이하고, 탄소 원자에 의해 규소 원자에 결합되고, 적어도 하나의 관능기(F2)를 포함하여 구성되는, 적어도 하나의 추가 관능성 유기 기(RF2)를 가지며, 상기 관능성 기(F2)는;
- 알콕시실릴 기 ,
- 아제티딘 기를 포함하는, 아미노기,
- 아제티디늄 기를 포함하는, 암모늄 기,
- 포스포늄 기,
- 에폭시 기,
- 카보네이트 기,
- 우레탄 기,
- 블로킹된 이소시아네이트 기를 포함하는, 이소시아네이트 기,
- 우레아 기,
- 메틸올 기,
- 아세테이트 기 또는 하프-아세테이트 기,,
- 시프-염기(Schiff-Base) 또는 엔아민기,
- 츠비터 이온 기,
- 카르복실산 또는 카르복실레이트 기,
- 술폰 산 또는 설포네이트 기,
- 황산 반에스테르 또는 황산염 기,
- 인산 에스테르 또는 포스페이트 기,
- 포스폰 산 에스테르 또는 포스포네이트 기,
- 아인산 에스테르 또는 포스파이트 기,
- 크산토게네이트/산토게네이트 에스테르 기,
- 티오설페이토 기,
- 모노하이드록시-치환 방향족 기 ,
- 머캅토 기,
- 당류(saccharide) 기,
- 60 이하의 탄소 원자를 갖는 폴리에테르기,
- 티오에스테르,
- 티오 에테르 기, 및
- 상기 관능기의 조합;으로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 라디칼(RF2)의 몰분율은, 라디칼(RF1)의 수를 기준으로 0 내지 150 몰%이다. RF2 가 존재하는 경우, 라디칼(RF2)의 몰분율은 라디칼(RF1)의 수에 기초하여 바람직하게는 30 내지 100 몰%이다.
유기 라디칼(R1)은 바람직하게는 -O-로부터 선택된 하나 이상의 기를 임의선택적으로 함유하는 100 이하의 탄소 원자를 갖는 직쇄, 고리형 또는 가지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고, 임의선택적으로 하이드록실,할로겐(염소, 불소등), 60 이하의 탄소 원자를 갖는 폴리에테르 라디칼, 및/또는 상이한 실록시 모이어티로부터의 2의 라디칼((R1))은 30 이하의 탄소 원자를 갖는 2가 탄화수소 라디칼로부터 선택되는 기(R3)를 형성하고, 그리고 -O-, -NH -, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노 기() 및 4차 암모늄 기()로부터 선택되는, 하나 이상의 기를 임의선택적으로 형성하며, 그리고 (여기서 R3는 임의선택적으로 하나 이상의 하이드록실 기 또는 할로겐 원자로 치환될 수 있고, 이는 R3가 탄소 원자를 통해 규소 원자에 결합되는 것을 전제로 한다.
보다 바람직하게는 R1은 n-, 이소- 또는 tert-C1-C22-알킬, C2-C22-알콕시알킬, C5-C30-사이클로알킬, C6-C30-아릴, C6-C30-아릴(C1-C6)알킬, C6-C30-알킬아릴, C2-C22-알케닐, C2-C22-알케닐옥시알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고, 그리고. C2-C22-알킬, C2-C22-알콕시알킬, C5-C30-사이클로알킬, C6-C30-아릴, C6-C30-아릴(C1 ~ C6)알킬, C6-C30-알킬아릴, C2-C22-알케닐, C2-C22-알케닐옥시알킬이며, 임의선택적으로 하이드록실 및 할로겐으로 치환될 수 있고, 그리고 임의선택적으로 하나 이상의 에테르기를 함유할 수 있으며, 그리고/또는
RF2는 100 이하의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, -O-, -S-, - NR2로부터 선택된 하나 이상의 기를 함유할 수 있고, 위에서,
R2 는, 수소, 60 이하의 탄소 원자를 가지는, 1가의 직쇄, 고리형 또는 가지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고, -O-, -S-, -NH-, -C(O)-및-C(S)- 로부터 선택된 하나 이상의 기를 함유할 수 있으며, 그리고 하나 이상의 하이드록실 기에 의해 치환될 수 있고, 그리고 하이드록실 기, 바람직하게는 하나 이상의 질소 원자, 아미노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 폴리에테르 라디칼 및 폴리에테르에스테르 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 치환될 수 있고, (여기서, 복수의 NR2 기가 존재할 때, 그들은 동일하거나 상이할 수 있으며, 이는, RF2가 관능기 (F2)를 포함하여 구성되는 적어도 하나의 치환기를 함유하는 것을 전제로 한다.
R2 는, 바람직하게는 수소, 20 이하의 탄소 원자를 갖는 1가의 직쇄, 고리형 또는 가지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼이고, -O-, -NH-, -C(O)- 및 -C(S)- 로부터 선택된 하나 이상의 기를 함유할 수 있고, 하이드록실 기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의선택적으로 치환될 수 있고, 그리고 보다 바람직하게는 R2는, 수소, 20 이하의 탄소 원자를 갖는 1가의 직쇄, 고리형 또는 가지형,포화 또는 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼이며, -O-,-NH-, - C(O)- 및 -C(S)- 로부터 선택된 하나 이상의 기를 함유할 수 있고, 임의선택적으로 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, 사이클로헥실, 모르폴리닐, 올리고 에틸렌 옥사이드, 올리고 프로필렌 옥사이드, 올리고 에틸렌-프로필렌 옥사이드, 올리고에틸렌-프로필렌-부틸렌-옥사이드로부터 선택되는 하나 이상의 치환체에 의해 치환될 수 있다. ,
유기 라디칼 R1 은 더욱 바람직하게는 n-, 이소- 또는 tert-C1-C22-알킬, C2-C22-알콕시알킬, C5-C30-사이클로알킬, C6-C30-아릴, C6-C30-아릴(C1-C6)알킬, C6-C30-알킬아릴, C2-C22-알케닐, C2-C22-알케닐옥시알킬,로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고, 하이드록실 및 할로겐, 바람직하게는 플루오린으로부터 선택되는 하나 이상, 바람직하게는 5 이하의 기에 의해 치환될 수 있으며, 특히, R1 은, H3C-, CH3CH2-, CH3CH2CH2-, (CH3)2CH-, C8H17- 및 C10H21-, H2C=CH-O-(CH2)1-6, 지환족 라디칼, 즉 사이클로헥실에틸, 리모닐, 노르보르네닐, 페닐, 톨일, 크실일, 벤질 및 2-페닐에틸, 할로겐(C1-C10)알킬, 즉 CfFfn+1CH2CH2-(여기서 f는 1 내지 8임), 예를 들어 CF3CH2CH2-, C4F9CH2CH2-, C6F13CH2CH2-, C2F5-O(CF2-CF2-O)1-10CF2-, F[CF(CF3)-CF2-O]1-5-(CF2)0-2-, C3F7-OCF(CF3)- and C3F7-OCF(CF3)-CF2-OCF(CF3)-로부터 선택될 수 있고,
더욱 바람직하게는 R1 은 메틸, 비닐, 페닐, 3,3,3-트리플루오로프로필, 가장 바람직한 것이 메틸이다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, RF1 은 아래 구조를 갖는 .
(여기서,
R9 은 위에서 정의된 바와 같은 R3 으로부터 선택되고, 추가적으로 R3이 질소함유 기, 예컨대 -NH2, -NHR2, -N(R2)2(여기서, R2는 위에서 정의된 바와 같음)에 의해 치환될 수 있고, R10, R11, R12, R13, R14 은 위에서 정의된 바와 같이 서로 동일하거나 상이하며, 하이드록실 및 R2 로부터 선택되고, 이는 2 내지 3의 기(R10 내지 R14), 더욱 바람직하게 2 또는 3의 기는 하이드록실(-OH)이다.
기(F2)는 바람직하게는,
- 아래 식의 아제티딘 기를 포함하여 구성되는 아미노기
- 카바모일을 포함하는,아미도 기,
- 아래 식의 아제티디늄 기를 포함하는, 암모늄 기
(위의 식에서, R2는 위에서 정의된 바와 같고, X-는 할로게나이드, 바람직하게는 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드, 더욱 바람직하게는 클로라이드임).
- 에폭시 기,
- 알데히드 기,
- 카보네이트 기,
- 이소시아네이트 기, 특히 차단된 이소시아네이트 기,
- 크산토게네이트/산토게네이트 에스테르 기,
- 알콕시실릴 기
- 티오설파네이토 기이고,
여기서, 각각의 상기 기(F2)는 바람직하게는 R3를 통해 규소 원자에 결합되고, 여기서 R3는 위에서 정의된 바와 같이, RF2는 적어도 하나의 기(F2)로 치환된 R3임).
기 RF2는 바람직하게는,
- 아래 식의 라디칼을 포함하는 4차 포스포늄,
-R3-P+(R2)3
(여기서,
R3는 위에서 정의된 바와 같고, 하나의 탄소에 의해 규소 또는 인에 결합되고, 라디칼(R2)은 위에서 정의된 바와 같고, 동일하거나 상이할 수 있으며, 바람직하게는 적어도 하나의 라디칼(R2)은 수소가 아님),
- 아래 식의 라디칼을 함유하는 포스핀 기,
-R3-P(R2)2
(여기서,
R3는 위에서 정의된 바와 같고, 하나의 탄소에 의해 규소 또는 인에 결합되고, 라디칼(R2)은 위에서 정의된 바와 같고, 동일하거나 상이할 수 있으며, 바람직하게는 적어도 하나의 라디칼(R2)은 수소가 아님),
- 아래로부터 선택되는 라디칼을 함유하는, 에폭시 기
- 아래로부터 선택된 라디칼을 함유하는, 카보네이트 기 :
- 아래로부터 선택된 라디칼을 함유하는, 우레탄 기,
-R3-OC(O)NH-R2 (여기서, R2 및 R3는 위에서 정의된 바와 같음),
- 아래로부터 선택된 라디칼을 함유하는, 우레아 기
-R3-NHC(O)NHR2 (여기서, R2 및 R3는 위에서 정의된 바와 같음),
- 아래로부터 선택된 라디칼을 함유하는, 아미드 기
- -R3-NHC(O)-R2 (여기서, R2 및 R3는 위에서 정의된 바와 같음)
- -R3-C(O)NH-R2 (여기서, R2 및 R3는 위에서 정의된 바와 같음),
- 아래로부터 선택된 라디칼을 함유하는, 엔아민 기
-R3-N=C(R2)2,
(여기서, R2는 동일하거나 상이하고(그러나, 수소는 아님), R2 및 R3는 위에서 정의된 바와 같고, 아미노 관능성 폴리오가노실록산 및 케톤, 바람직하게는 14 이하의 탄소 원자를 갖는 지방족 및 방향족 케톤, 더욱 바람직하게는 지방족 C3-C14 케톤, 방향족 C8 내지 C12 케톤으로부터 합성됨),
- 아래로부터 선택된 라디칼을 함유하는, 엔아민 기
-R3-N=CHR2
(여기서, R2 및 R3는 위에서 정의된 바와 같고, R2는 수소가 아니고, 바람직하게는 아미노 관능성 폴리오가노실록산 및 모노알데하이드, 바람직하게 14 이하의 탄소 원자를 갖는 지방족 및 방향족 알데하이드, 더욱 바람직하게 지방족 C1-C14 알데하이드, 방향족 C7 내지 C11 알데하이드로부터 합성됨),
- 아래로부터 선택된 라디칼을 함유하는, 알데히드기
-R3-N=CR2-R3-C(H)=O O
(여기서, 위의 식에서, R3는 동일하거나 상이하고, R2 및 R3는 위에서 정의된 바와 같고, 바람직하게는 디알데히드, 즉 글리옥살, 말론 산 디알데히드, 숙신 산 디알데히드, 프탈 산 디알데히드, 이소프탈 산 디알데히드, 테레프탈 산 디알데히드와 반응하는 아미노 관능성 폴리오가노실록산으로부터 합성됨)
- 아래 식의 모이어티를 포함하는, 메틸올 기
-R3-O-CH2OH,
-R3-N(R2)(CH2OH),
-R3-N+(R2) 2(CH2OH),
-R3-N(CH2OH)2
-R3-N+(R2)(CH2OH)2
-R3-C(O)-NH-CH2OH
-R3-C(O)-N(CH2OH)2
[위의 식에서, R2 및 R3는 위에서 정의된 바와 같고, 바람직하게는 R3는 아래 식의 모이어티를 포함하여 구성되고, :
이 기는 좌측으로부터 실록시 기의 규소 원자에 결합됨),
- 아래 식의 라디칼을 함유하는 카르보베타인 기로부터 선택되는 라디칼을
함유하는 츠비터이온 기
(여기서, R2 및 R3는 동일하거나 상이하고, R2 및 R3는 위에서 정의된 바와 같음),
- 아래의 라디칼을 함유하는, 설포베타인 기
(여기서, R2 및 R3는 동일하거나 상이하고, R2 및 R3는 위에서 정의된 바와 같음),
- 아래로부터 선택된 라디칼을 함유하는, 카르복실산 또는 카르복실레이트 기
-R3-COOR2, -R3-COO- (식중, R2 및 R3는 위에서 정의된 바와 같음),
- 아래로부터 선택된 라디칼을 함유하는, 설폰 산 또는 설포네이트 기
-R3-SO3R2, -R3-SO3 -(식중, R2 및 R3는 위에서 정의된 바와 같음),
- 아래로부터 선택된 라디칼을 함유하는, 황산 반에스테르/황산염 기
-R3-OSO3R2, -R3-OSO3(식중, R2 및 R3는 위에서 정의된 바와 같음),
- 아래로부터 선택된 라디칼을 함유하는, 인산 에스테르/포스페이트 기
(위의 식에서, R2 및 R3는 위에서 정의된 바와 같음),
- 아래로부터 선택된 라디칼을 함유하는, 플루오르인 산 에스테르 기
(위의 식에서, R2 및 R3는 위에서 정의된 바와 같음),
- 아래로부터 선택된 라디칼을 함유하는, 포스폰산 에스테르/포스포네이트 기 및 그 양성자화 형태
(위의 식에서, R2 및 R3는 위에서 정의된 바와 같고, R3는 탄소 원자에 의해 탄소 원자에 의해 인 원자에 연결됨),
- 아래로부터 선택된 라디칼을 함유하는, 아인산 에스테르/포스파이트 기,
(위의 식에서, R2 및 R3는 위에서 정의한 바와 같고, 탄소 원자에 의해 아인산 에스테르/포스파이트 기의 산소 원자에 연결됨),
- 아래로부터 선택된 라디칼을 함유하는, 크산토게네이트/산토게네이트 기
(위의 식에서, R2 및 R3는 위에서 정의된 바와 같음);으로 이루어지는 군으로부터 선택되고,
위에서 음이온성 관능기를 중화시키는 양이온은, 암모늄 기[(N+(R2)4(위의 R2 는 위에 정의된 바와 같음], 포스포늄 기[(P+(R2)4](위의 R2는 위에 정의된 바와 같음],
그리고 1가 내지 3가의 금속 양이온으로부터 선택되고, 양이온성 관능기를 중화시키는 음이온은, 할로게나이드, 하이드록사이드, 보레이트, 설페이트, 포스페이트, 니트레이트 및 카복실레이트로부터 선택된다.
폴리오르가노실록산(A)은 바람직하게는 아래 식으로부터 선택된다;
(여기서,
R 은 R1이고, RF는 각각 위에서 정의된 바와 같은 RF1 및 RF2로부터 선택되며, 바람직하게는 RF1이고, 이는, 적어도 하나의 RF는 RF1이고, 평균 수의 합(n1 + n2)은 0 내지 28, 바람직하게는 0 내지 25, 더욱 바람직하게는 0 내지 20, 더욱 더 바람직하게는 5 내지 15인 것이 전제됨),
(여기서,
R 은 R1이고, RF는 각각 위에서 정의된 바와 같은 RF1 및 RF2로부터 선택되며, 바람직하게는 RF1이고, 이는, 적어도 하나의 RF는 RF1이고, 평균 수의 합(n1 + n2)은 n2 > 1으로, 0 내지 28, 바람직하게는 0 내지 25, 더욱 바람직하게는 0 내지 20, 더욱 더 바람직하게는 5 내지 15 이며, n2 > 1으로, 바람직하게는 1 내지 28, 보다 바람직하게는 1 to 10, 더욱 더 바람직하게는 1 to 5인 것이 전제됨), 그리고
(여기서,
R 은 R1이고, RF는 각각 위에서 정의된 바와 같은 RF1 및 RF2로부터 선택되며, 바람직하게는 RF1이고, 이는, 적어도 하나의 RF는 RF1이고, 평균 수의 합(n1 + n2)은 n2 > 1으로, 3 내지 7, 더욱 바람직하게는 3 내지 5인 것이 전제됨).
상기 폴리실록산의 식에서, 지수 n1 및 n2 를 갖는 실록시 유닛은 규칙적인 교대로 배열된 유닛, 주기적으로 배열된 유닛, 통계적으로 배열된 유닛 및 블록식으로 배열된 유닛과 같은 임의의 순서(order)로 배열될 수 있으며, 바람직하게는 통계적으로 배열된다.
바람직하게는 디- 또는 트리-하이드록시-치환 방향족 기는, C1-C6 알킬 기, 특히 메틸기 또는 메톡시 등의 C1-C6 알콕시 기와 같은 추가 치환체를 임의선택적으로 함유할 수 있는 디- 또는 트리-하이드록시-치환 페닐 기이다.
바람직하게는, 디-, 트리-하이드록시-치환 방향족 기는 아래 구조를 갖는다;
[여기서,
질소 함유 기, 바람직하게는 -NH2, -NHR2, -N(R2)2 (R2는 위에서 정의된 바와 같음)에 의한 치환의 추가적인 가능성과 함께, R9 = R3 임)
하이드록실(-OH), 위에서 정의된 바와 같이, R10, R11, R12, R13, R14 = R2이며,이는, 2 내지 3의 기(R10 내지 R14)가, 바람직하게는 알릴 유도체, 1-알릴-3,4-다이하이드록시벤젠, 1-알릴-2,6-다이하이드록시 벤젠 및 디하이드록시벤조산 또는 그들의 부분에스테르, 즉 2,3-디하이드록시 벤조산. 2,4-디하이드록시 벤조산, 2,5-디하이드록시 벤조산, 2,6-디하이드록시 벤조산, 3,4-디하이드록시 벤조산, 3,5-디하이드록시 벤조산, 디하이드록시 신남산 또는 그들의 부분 에스테르, 즉 3,4-디하이드록시 신남산, 트리-하이드록시 벤조산 또는 들의 부분 에스테르, 즉, 2,2,3,5-트리-하이드록시 벤조산, 2,3,6-트리-하이드록시 벤조산, 2,4,5-트리-하이드록시 벤조산, 2,4,6-트리-하이드록시 벤조산, 3,4,5-트리-하이드록시 벤조산, 트리-하이드록시 신남산 또는 그들의 부분 에스테르, 즉 3, 4, 5-디하이드록시 신남산으로부터 유도된 ,하이드록실(-OH)인 것이 전제된다.
특히 바람직한 구현예에서, 디- 또는 트리-하이드록시-치환 방향족 산, 특히 디- 또는 트리-하이드록시-치환 벤조산을, 에폭시-관능성 폴리오르가노실록산과 반응시켜, 규소 원자에 결합되어 디- 또는 트리-하이드록시-치환 방향족 기, 특히 디- 또는 트-리하이드록시-치환 페닐 기를 보유하는(carry) 에스테르 관능성 연결 기를 형성한다.
이러한 바람직한 구현예에서, 기(R3)는 바람직하게는 에폭시-개질된 실리콘의 디- 또는 트리-하이드록시-치환 방향족 산, 특히 디- 또는 트리-하이드록시-치환 벤조산의 반응으로부터 생성된다. 가장 바람직하게, Si-H 관능성 실리콘은 하이드로실릴화 반응에서 알릴 글리시딜 에테르와 반응하고, 그렇게 생성된 아래의 에폭시실록산 모이어티:
[점선은 규소 원자의 자유 원자가(free valences)임]:를 하이드록시 벤조산과 반응시켜,-R3-F1이 아래 식의 기;인 RF1을 형성하는 단계:
(점선은 규소 원자의 자유 원자가임)(R'는 디- 또는 트리-하이드록실-치환 방향족기, 바람직하게는 디- 또는 트리-하이드록시-치환 페닐 기, 가장 바람직하게는 3,4-디하이드록시 페닐 및 3,4,5-트리-하이드록시페닐 기임);인,RF1을 형성한다.
가장 바람직하게, 기(RF1)는 디- 또는 트리-하이드록시 벤조산, 특히 3,4-디하이드록시 벤 조산 및 3,4 5-트리-하이드록시 벤조산으로부터 유도된다.
기(F2)를 함유하는 라디칼(RF2) 혼입(incorporation)에 대한 상세한 내용은 예를 들어 WO 2012/143371 또는 WO 2016/046178에 기술되어 있다.
바람직한 구현예에서, 본 발명에 의한 폴리오르가노실록산은 아래 식;
(여기서, R1은 위에서 정의된 바와 같고, RF는 각각 위에서 정의된 바와 같은 RF1 및 RF2로부터 선택되고, 바람직하게 RF1이며, 이는, 적어도 하나의 RF는 RF1인 것이 전제됨);의 적어도 하나의 라디칼(MF)을 함유한다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 본 발명에 의한 하나 이상의 유형의 폴리오르가노실록산이 동시에 사용된다
특히 바람직하게 폴리실록산(A)은 아래 식 (IVa), (IVb) 및 (IVc)으로 이루어지는 군에서 선택되는 폴리실록산을 포함한다;
[여기서, R은 알킬, 바람직하게는 메틸이고, n1은 0 내지 20, 바람직하게는 1 내지 10 이고, RF는 -R3-F1이고,위의 식에서, R3- 및 F1은 위에서 정의된 바와 같고, 바람직하게 R3-F1는 아래 식:
(여기서, F1 은 위에서 정의된 바와 같고, 점선은 규소 원자에 대한 단일 결합을 나타내고, 바람직하게는 F1은 아래 식의 기이고,
{여기서, R은 알킬, 바람직하게 메틸이며, n1은 0 내지 30, 바람직하게 1 내지 20이고, n21 은 1 내지 10, 바람직하게는 2 내지 6이며, n22 는 1 내지 10, 바람직하게는 2 내지 6이고, RF1는 -R3-F1이고, -R3 및 F1은 위에서 정의된 바와 같고, 바람직하게는, -R3-F1은 아래 식;
(여기서, F1은 위에서 정의된 바와 같고, 점선은 규소 원자에 대한 단일 결합을 나타내고, 바람직하게는 F1은 아래 식;
RF2는 -R3-F2이고, -R3 및 F2는 위에서 정의된 바와 같고,
바람직하게는, -R3-F2는 아래 식;
(여기서, F2는 위에서 정의된 바와 같고, 점선은 규소 원자에 대한 단일 결합을 나타냄);의 기이고, 그리고 바람직하게 F2는 알데히드 기( , 여기서 점선은 단일 결합임)이거나, 또는
-R3-F2는 아래 식의 기:
[여기서, R은 알킬, 바람직하게는 메틸이고, n1은 0 내지 20, 바람직하게는 1 내지 10 이고, n2는 1 내지 20, 바람직하게는 1 내지 10이고,
RF1은 -R3-F1이고, 식중 RF1 및 F1은 위에서 정의된 바와 같고, 바람직하게는 -R3-F1은 아래 식;
(여기서, F1은 위에서 정의된 바와 같고, 점선은 규소 원자에 대한 단일 결합을 나타내고, 바람직하게는 F1은 아래 식의 기이고,
위의 폴리실록산의 식들에서, 지수 n1, n21 및 n22를 갖는 실록시 유닛은 규칙적인 교대로 배열된 유닛, 주기적으로 배열된 유닛, 통계적으로 배열된 유닛 및 블록식으로 배열된 유닛과 같이 임의의 순서로 배열될 수 있으며, 바람직하게는 실록시 유닛은 통계적으로 배열된다.
본 발명에 의한 수성 조성물에서, 바람직하게는 A)폴리오르가노실록산은 표준 물질로서 폴리스티렌을 사용하여 GPC 에 의해 측정하였을 때, 수평균 분자량 Mn < 2000 g/mol, 바람직하게는 1500 g/mol 미만, 더욱 바람직하게는 1000 g/mol 미만이다.
본 발명에 의한 수성 조성물에서, 바람직하게는 A)폴리오르가노실록산은 표준 물질로서 폴리스티렌을 사용하여 GPC 에 의해 측정하였을 때, 수평균 분자량 Mn < 2000 g/mol, 바람직하게는 1500 g/mol 미만, 더욱 바람직하게는 1000 g/mol 미만이다.
본 발명에 의한 폴리오르가노실록산(A)은 예를 들어 아미노, 4차 암모늄 및 4차 포스포늄 기를 단독으로 가지거나 또는 임의선택적으로 카복실산/카복실레이트, 설폰산/설포네이트, 황산 반에스테르/설페이트, 인산 에스테르/포스페이트, 포스폰산 에스테르/포스포네이트, 아인산 에스테르/포스파이트 및 크산토네이트/크산토네이트 에스테르로부터 선택된 관능기를 갖는 음이온성 폴리오가노실록산 화합물과의 조합으로 가지는 다른 관능성 폴리오르가노실록산과 조합하는 것이 가능하다,
위에 언급된 화합물의 예는 WO 2012/143371 에 기술되어 있다. 본 발명에 의한 폴리오가노실록산을 베타인 관능성 폴리오가노실록산과 조합하는 것이 바람직하다. 그들 화합물의 예는 WO 2012/143371에 기술되어 있다. 본 발명에 의한 폴리오가노실록산을 ABA 또는 블록 코폴리머 유형의 디- 및 폴리 양이온성화합물로 조합하는 것이 더욱 바람직하다. 그들 화합물의 예는 WO 02/10257, WO 02/10259 및 DE 10036553에 기술되어 있다.
바람직한 전구체 및 중간체는 SiH 관능성, 에폭시 관능성 및 카보네이트 관능성 폴리오가노실록산이다. Si-관능성 폴리오르가노실록산의 제조는 종래 기술(Silicone, Chemie und Technologie, Vulkan Verlag Essen 1989, S. 4)에 기술되어 있다. . 본 발명의 한 구현예에서, 그들 SiH 관능성 폴리오르가노실록산은 하이드로실릴화에 의해 표적 분자를 생성하는 올레핀성 또는 아세틸렌성 불포화 하이드록시 방향족 화합물과 반응된다.
에폭시 관능성 폴리오르가노실록산 중간체의 제조는, 종래 기술(Silicone, Chemie und Technologie, Vulkan Verlag Essen 1989, S. 90)에 기술되어 있다. 바람직한 불포화 에폭시 전구체는 알릴 글리시딜 에테르, 프로파길 글리시딜 에테르 및 비닐 사이클로헥센 산화물이다. 바람직하게는, 그들 에폭시 중간체는 상이한 표적 화합물을 생성하는 아미노, 카복실 산 또는 티올 관능성 전구체와 반응된다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 에폭시 관능성 중간체는, 라디칼(RF1 및 임의선택적으로 RF2)을 도입하는(introduce) 전구체와 동시에 또는 순차적으로 반응된다.
카보네이트 관능성 폴리오가노실록산 중간체의 제조는 종래 기술에 기술되어 있다. 그들은 SiH 관능화된 폴리오가노실록산 및 불포화 카보네이트 전구체, 즉 알릴 카보네이트(US 5672338, US 5686547)로부터 합성될 수 있다. 대안적으로, 그들은 CO2 삽입(DE 19505892)에 의해 에폭시 관능화 전구체로부터 또는 아미노실록산 또는 아미노실란과 이관능성 카보네이트 커플링 제(WO 2005/058863)의 반응에 의해 제조될 수 있다. 바람직하게는, 그들 카보네이트 중간체는 상이한 표적 화합물을 생성하는 아미노 관능성 전구체와 반응된다.
하이드록시 방향족 라디칼(RF1)의 혼입을 위한 바람직한 탄화수소계 전구체는, 올레핀성 또는 아세틸렌성 불포화 유도체, 예컨대 1-알릴-3,4-다이하이드록시벤젠, 1-알릴-2,6-다이하이드록시 벤젠이다. 이들 탄화수소계 전구체는 SiH 관능화 폴리오르가노실록산과의 하이드로실릴화에 사용될 수 있다. 하이드록시 방향족 라디칼(RF1)의 혼입을 위한 다른 바람직한 탄화수소계 전구체는, 카르복실산 또는 아미노 기를 함유한다. 카르복실산 관능화 전구체의 바람직한 예는 하이드록시 벤조산, 예컨대 디하이드록시 벤조산, 예를 들어 2,3-디하이드록시 벤조산, 2,4-디하이드록시 벤조산, 2,5-디하이드록시 벤조산, 2,6-디하이드록시 벤조산, 3,4-디하이드록시 벤조산, 3,5-디하이드록시 벤조산, 트리-하이드록시 벤조산, 예를 들면, 2,3,4-트리-하이드록시 벤조산, 2,3,5-트리-하이드록시 벤조산, 2,3,6-트리-하이드록시 벤조산, 2,4,5-트리-하이드록시 벤조산, 2,4,6-트리-하이드록시 벤조산, 3,4,5-트리-하이드록시 벤조산이다.
카르복실관능화 전구체의 다른 바람직한 예는 디하이드록시 신남산 또는 그들의 부분 에스테르, 즉 3,4-디하이드록시 신남산, 트리-하이드록시 신남산 또는 그들의 부분 에스테르, 즉,.3,4,5-디하이드록시 신남산이다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 이들 카르복실산 관능화 탄화수소 전구체는 에폭시 관능화 폴리오르가노실록산 중간체와 반응된다. 임의선택적으로, 촉매, 예를 들어 3 차아민, 즉 트리에틸 아민이사용된다(US 2012/0289649, 실시예 1)
바람직한 아미노 기 함유 전구체는 예를 들어 3,4-디하이드록시페닐에틸 아민 또는 3,4,5-트리-하이드록시페닐에아민이다. 바람직하게는, 그들은 에폭시 또는 카보네이트 관능화 폴리오르가노실록산(DE 4318536, 실시예 9;US 2011/033411, 실시예 4)과 반응된다. 카르복실산 기 및 아미노 기 함유 전구체의 예는 3,4,5-트리-하이드록시 페닐알라닌이다.
전구체로서 폴리오르가노실록산을 함유하는 1차 및 2차 아미노 기가 종래 기술에 기술되어 있다.바람직하게는, 그들은, SiH 관능화 폴리오르가노실록산 또는 실란 전구체 및 불포화 아민, 예를 들어 알릴 아민, N-메틸-알릴 아민, 헥스-1-엔-일아민으로부터의 하이드로 실릴화에 의해 합성될 수 있다(R.Wagner et al.Appl. Organomet. Chem, 1996, 10, 424). 대안적으로, 그들은 아민(DE 4318536, 실시예 9)을 함유하는 암모니아 또는 1차 아미노 관능기와의 반응에 의해 에폭시 관능화 폴리오르가노실록산 및 실란 전구체로부터 합성될 수 있다. 1차 아미노 관능기 아민의 예는, 메틸 아민, 에틸 아민, n-프로필 아민, i-프로필 아민, 폴리에테르계 모노 아미노 유도체, 예를 들어 EO/PO 계 M-제파민(Huntsman Corp), 글루카민, 아미노에틸모르폴린, 에틸렌 디아민, 1,2-프로필렌 디아민, 1,3-프로필렌 디아민, 아미노에틸에탄올 아민, 아미노에틸피페라진이다.
폴리오가노실록산을 함유하는 아미드기는, 예를 들어 에폭시 관능성 폴리오가노실록산 및 카르복실산 함유 이관능성 전구체 뿐만아니라 에스테르화에 의한 아미드 모이어티로부터 합성될 수 있다. 하나의 예는 숙신 산 모노아미드,, HOOC-CH2CH2-C(O)NH2이다. 관능기(RF2)를 도입하는 다른 방법은 WO2016046178 A1에 기술되어 있다.
본 발명에 의한 수성 조성물에서, B)계면활성제 대 A)폴리오르가노실록산의 중량비는 바람직하게는 0.06 내지 12 이다.
본 발명에 의한 수성 조성물은 바람직하게는 수성 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 40 중량%의 A)폴리오르가노실록산을 포함한다.
기본적으로, 본 발명에 따르면, 보다 낮은 농도의 A)폴리오르가노실록산을 포함하여 구성되는 보다 구체적인 모발처리 조성물을 제조하는데 사용되는 보다 높은 농도의 A)폴리오르가노실록산을 갖는 보다 농축된 수성 조성물을 구별할 수 있다. 그러나, 보다 농축된 수성 조성물은 모발처리 조성물로서 직접 사용될 수 있다.
본 발명에 의한 보다 농축된 수성 조성물중의 A)폴리오르가노실록산의 적합한 농도는, 수성 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 예를 들어, 5 내지 40 중량%, 바람직하게는 7 내지 20 중량%이다.
바람직한 구현예에서, 수성 조성물은 수성 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 7 중량%의 A)폴리오르가노실록산을 포함하여 구성된다. 이러한 농도는 모발처리 조성물로서 직접 사용하는데 특히 적합하다
바람직한 구현예에서, 수성 조성물은 수성 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 30 중량%, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 20 중량%의 B)계면활성제[B1) 및 B2)로부터 선택됨]를 포함한다(본 출원에서, B)계면활성제의 중량%/중량비는 단지 양이온성 및 음이온성 계면활성제[B1) 및 B2)]의 양을 의미한다. 즉, B)계면활성제에 대해 주어진 양은 아래에 기재된 바와 같은 다른 계면활성제를 포함하지않는다)
계면활성제(B)가 양이온성 계면활성제(B1)인 경우, 양이온성 계면활성제(B1) 대 폴리오르가노실록산(A)의 중량비는 바람직하게는 0.1 내지 5, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 4, 더욱 더 바람직하게는 1 내지 3이다.
계면활성제(B)가 음이온성 계면활성제(B2)인 경우, 음이온성 계면활성제B2) 대 폴리오르가노실록산(A)의 중량비는 바람직하게는 0.1 내지 15, 더욱 바람직하게는 2 내지 13, 더욱 더 바람직하게는 3 내지 11.5이다.
바람직한 구현예에서, 본 발명에 의한 수성 조성물은, 바람직하게는 아래에 기재된 바와 같은, 하나 이상의 비수성 희석제 또는 용매(C)를 포함한다. 바람직하게는 비수성 희석제(C) 대 폴리오르가노실록산(A)의 비는 적어도 0.5, 바람직하게는 적어도 1이다. 바람직한 구현예에서, 본 발명에 의한 수성 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 30%(wt/wt)미만의 비수성 희석제(C)를 포함하여 구성된다.
본 발명에 의한 수성 조성물에서, 양이온성 계면활성제(B1)는, 바람직하게는 50 이하의 탄소 원자를 갖는 1차, 2차 또는 3 차 아민 화합물 및 그의 염, 50 이하의 탄소 원자를 갖는 아미도아민 화합물 및 그의 염, 예를 들어 50 이하의 탄소 원자를 갖는 4차 암모늄 화합물과 베헨아미도프로필 디메틸아민, 및 바람직하게는 그의 알킬 기 중 20 이하의 탄소 원자를 갖는 것, 예컨대 테트라알킬암모늄 화합물, 예를 들어 헥사데실-트리메틸 암모늄 염, 디메틸디옥타데실 암모늄 염, 디스테아릴디메틸 암모늄 염, 세트리모늄 염, 세틸피리디늄 염, 알킬벤질디메틸 암모늄 염, 예를 들어 벤잘코늄 염, 벤즈에토늄 염, 적어도 하나의 4차 암모늄 기 및 적어도 하나의 에스테르 기를 갖는 에스테르 쿼트로부터 선택된다.
양이온성 유화제에 대한 바람직한 예는, 선형 또는 가지형의 C8 내지 C50, 바람직하게 C8 내지 40, 더욱 바람직하게 C8 내지 C30 유기 기를 함유하는 4차 암모늄 화합물 또는 아미노화합물이며, 그들은 임의선택적으로 추가의 관능기, 예컨대 알킬, 지방 알콜 및 지방산계 유화제, 예를 들어 1 또는 2의 지방산 모이어티를 함유하는 지방산계 에스테르 쿼트, 지방 아민 및 에톡실화/프로폭실화 지방 아민, 예컨대 지방 알콜 폴리옥시에틸렌 에테르 암모늄 설페이트를 갖는다..
바람직하게는, 양이온성 계면활성제는 1 또는 2의 알킬 치환기가 독립적으로 9 내지 30의 탄소 원자의 치환 알킬 기로부터 선택되고, 다른 짧은 알킬 기가 독립적으로 약 1 내지 약 8의 탄소 원자를 갖는 임의선택적으로 치환 알킬기로부터 선택되는 모노-장쇄 알킬-트리 짧은 알킬 4차화 암모늄 염 또는 디-긴 알킬-디 짧은 알킬 4차화 암모늄 염이다. 이들 양이온성 계면활성제에서, 긴 알킬기는 또한 방향족 기, 알콕시 기, 폴리옥시알킬렌 기, 알킬아미도 기, 하이드록시알킬 기, 또는9 내지 약 30의 탄소 원자를 갖는 알킬아릴 기로 치환될 수 있거나, 또는 짧은 알킬기는 방향족 기, 알콕시 기, 폴리옥시알킬렌 기, 알킬아미도 기, 하이드록시알킬 기, 약 8 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬아릴 기로 치환된다
암모늄 화합물의 반대 이온(4차화 암모늄 화합물 또는 양성자화 아미노 화합물일수 있음)은, 할로겐, (예를 들어, 클로라이드, 브로마이드), 아세테이트, 시트레이트, 락테이트, 글리콜레이트, 포스페이트, 니트레이트, 설포네이트, 설페이트, 알킬설페이트, 글루타메이트 및 알킬설포네이트 라디칼 중에서 선택된 것과 같은 염-형성 음이온을 포함한다.
양이온성 유화제중의 지방족 기는 탄소 및 수소 원자 이외에, 에테르 결합(linkages) 및 아미노 기와 같은 다른 기를 함유할 수 있다. 장쇄 지방족 기, 예를 들어, 약 9 탄소 또는 그 이상의 것은 포화 또는 불포화될 수 있다.
바람직하게는, 하나의 알킬 기는 약 9 내지 약 30의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 약 14 내지 약 26의 탄소 원자, 더욱 더 바람직하게는 약 14 내지 22의 탄소 원자의 알킬 기 로부터 선택되고; 다른 알킬기는 독립적으로 -CH3, -C2H5, -C2H4OH, -CH2C6H5 및 그들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고; 카운터이온은 Cl-, Br-, CH3OSO3 - 및 그들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다
이러한 모노-장쇄 알킬 4차화 암모늄 염 양이온성 계면활성제의 비한정적인 예는, 예를 들어,Clarirant로부터 상표명 Genamine KDMP, Croda로부터 상표명 INCROQUAT TMC-80, Sanyo Kasei로부터 상표명 ECONOL TM22,으로 구입 가능한 베헤닐트리메틸암모늄클로라이드; 예를 들어, Nikko Chemicals 로부터 상표명 CA-2450 으로 구입 가능한 스테아릴트리메틸암모늄클로라이드; 예를 들어, Nikko Chemic als 로부터 상표명 CA-2350 으로 구입 가능한 세틸트리메틸암모늄클로라이드; Feixiang으로부터구입 가능한 베헤닐트리메틸암모늄클로라이드, 수소화된 탈로우 알킬트리메틸암모늄클로라이드;스테아릴 디메틸 벤질 암모늄 클로라이드;및 스테아로일 아미도프로필 디메틸 벤질 암모늄 클로라이드를 포함한다. 양이온성 계면활성제는, 스테아릴아미도프로필디메틸아민, 베헨아미도프로필 디메틸아민과 같은 아미도 아민 계면활성제일 수 있다. 다른 바람직한 양이온성 계면활성제는, 에스테르쿼트, 예를 들어 디팔미토일에틸 하이드록시에틸모늄 메토설페이트(예를 들어, 상표명 sterpanquot GA90) 또는 메틸비스[에틸탈로우에이트]-2-하이드록시에틸 암모늄메틸 설페이트이다.
바람직한 양이온성 계면활성제는, 예를 들어 알킬 사슬내에 10 내지 18의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화 지방산계 모노-에스테르 및 디-에스테르쿼트(quats)이다. 상업적으로 구입 가능한 예는 Arquad PC SV-60 PG 및 Armocare VGH70(Akzo Nobel)이다. 에스테르쿼트의 다른 예는 디팔미토에틸 하이드록시에틸모늄 메토설페이트(예를 들어, 상표명 sterpanquot GA90) 또는 메틸비스 에틸탈로우에이트]-2-하이드록시에틸 암모늄 메틸설페이트이다.
가장 바람직한 양이온성 계면활성제는 아래 식을 갖는 모노-장쇄 알킬 4차화 암모늄 염이다;
(위에서, R71, R72, R73 및 R74 중 하나는 약 16 내지 약 30의 탄소 원자를 갖는 지방족 기 또는 약 30 이하의 탄소 원자를 갖는 방향족, 알콕시, 폴리옥시알킬렌, 알킬아미도, 하이드록시알킬, 아릴 또는 알킬아릴 기로부터 선택되고; R71, R72, R73 및 R74의 나머지는 독립적으로 약 1 내지 약 8의 탄소 원자를 갖는 지방족 기 또는 약 8 이하의 탄소 원자를 갖는 방향족, 알콕시, 폴리옥시알킬렌, 알킬아미도, 하이드록시알킬, 아릴 또는 알킬아릴 기로부터 선택되고, 그리고, X 는, 할로겐, (예를 들어, 클로라이드, 브로마이드), 아세테이트, 시트레이트, 락테이트, 글리콜레이트, 포스페이트, 니트레이트, 설포네이트, 설페이트, 알킬설페이트, 글루타메이트, 및 알킬설포네이트 라디칼 중에서 선택된 것과 같은 염-형성 음이온이고, 지방족 기는, 탄소 및 수소 원자 이외에, 에테르 결합, 및 아미노기와 같은 다른 기를 함유할 수 있다. 장쇄 지방족 기, 예를 들어, 약 16 탄소 또는 그 이상의 것은 포화 또는 불포화될 수 있다. 바람직하게는, R71, R72, R73 및 R74 중 하나는 약 16 내지 약 30의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는약 18 내지 약 26의 탄소 원자, 더욱 더 바람직하게는 약 22의 탄소 원자의 알킬 기로부터 선택되고; R71, R72, R73 및 R74 의 나머지는 CH3, -C2H5, -C2H4OH, -CH2C6H5, 및 그들의 혼합물로 이루어진 군으로부독립적으선택되고; (X-)는 Cl-, Br-, CH3OSO3 - 및 그들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 가장 바람직한 것은, 세트리모늄 클로라이드, 세트리모늄 브로마이드, 베헨트리모늄 클로라이드와 같은 트리메틸(C12 내지 C24)알킬 암모늄 염이 가장 바람직하다. 이러한 모노-장쇄 알킬 4차화 암모늄 염은, 멀티-장쇄 알킬 4차화 암모늄 염과 비교하여, 습윤 모발에 개선된 미끄러짐 및 번들거림 느낌을 제공할 수 있는 것으로 생각된다. 또한, 모노-장쇄 알킬 4차화 암모늄 염은, 아민 또는 아민 염 양이온성 계면활성제와 비교하여, 건조 모발에 개선된 소수성 및 부드러운 감촉을 제공할 수 있는 것으로 생각된다
더 적용 가능한 특정 양이온성 계면활성제는 예를 들어 WO2009035970(특히 페이지 7, 라인 8 내지 페이지 17, 마지막 라인)에 개시되어 있으며, 그 전체 개시 내용은 본명세서에 참고 문헌으로 통합되고 또한 US208/259820(특히 단락[0074] 내지[0078])에 개시되어 있다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는 약 0.01 중량% 내지 약 15 중량%, 바람직하게는 약 0.05 중량% 내지 약 10 중량%, 더욱 더 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 6 중량%, 구체적으로 0.1 중량% 내지 5 중량%의 양으로 B1)양이온성 계면활성제를 포함한다(모든 백분율은 중량 기준임).
본 발명에 의한 수성 조성물은, 계면활성제(B)로서 음이온성 계면활성제(B2)를 포함할 수 있다.
양이온성 계면활성제(B1) 및 음이온성 계면활성제(B2)는 바람직하게는 함께 사용되지 않지만, 경우에 따라 그들은 또한 그들의 혼합물로 사용될 수 있다.
음이온성 계면활성제(B2)는, 바람직하게는 유기 설페이트, 유기 설포네이트, 유기 포스페이트, 유기 포스포네이트, 및 암모늄 라우릴 설페이트, 나트륨 라우릴 설페이트를 포함하는 유기 카복실레이트, 나트륨 라우레트 설페이트를 포함하는 알킬-에테르설페이트, 및 나트륨 마이레트 설페이트로 이루어진 군으로부터 선택된다
음이온성 계면활성제의 바람직한 예는 유기 카르복실레이트, 유기 설페이트, 유기 설포네이트, 유기 포스페이트 및 유기 포스포네이트이며, 바람직하게는 C8 내지 C50 탄소 원자, 바람직하게 C8 내지 40 탄소 원자, 더욱 바람직하게 C8 내지 C24 탄소 원자를 를 갖는 선형 또는 가지형 유기 기, 예컨대 알킬, 지방 알콜 및 지방산계 계면활성제, C8 내지 C24 지방산 카복실레이트, C8 내지 C24 지방산 폴리에테르 카복실레이트, C8 내지 C24 지방산 폴리에테르 설페이트, C8 내지 C24 말레산 부가 생성물, C8 내지 C24 지방 알콜설페이트, C8 내지 C24 설포네이트, 하나 또는 2의 지방산 모이어티를 함유하는 C8 내지 C40 포스페이트를 포함한다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한 음이온성 계면활성제는 알킬 및 알킬에테르 설페이트이다. 다른 적합한 음이온성 계면활성제는, 유기 황산 반응 생성물의 수용성 염이다. 또 다른 적합한 음이온성 계면활성제는, 이세티온 산으로 에스테르화되고, 수산화나트륨으로 중화된 지방산의 반응생성물이다. 샴푸 조성물에 사용하기 위한 예시적인 음이온성 계면활성제는, 암모늄 라우릴 설페이트, 암모 늄라우레트 설페이트, 트리에틸아민 라우릴 설페이트, 트리에틸아민라우레트 설페이트, 트리에탄올아민 라우릴 설페이트, 트리에탄올아민 라우레트 설페이트, 모노에탄올아민 라우릴 설페이트, 모노에탄올아민 라우레트 설페이트, 디에탄올아민 라우릴 설페이트, 디에탄올아민 라우레트 설페이트, 라우릭모노글리세리드 나트륨 설페이트, 나트륨 라우릴 설페이트, 나트륨 라우레트 설페이트, 칼륨라우릴 설페이트, 나트륨 라우로일사르코시네이트, 라우릴 사르코신, 코코일사르코신, 암모늄 코코일 설페이트, 암모늄 라우로일 설페이트, 나트륨 코코일 설페이트, 나트륨 라우로일 설페이트, 칼륨 코코일 설페이트, 칼륨 라우릴 설페이트, 트리에탄올아민 라우릴 설페이트, 트리에탄올아민 라우릴 설페이트, 모노에탄올아민 코코일 설페이트, 모노에탄올아민 라우릴 설페이트, 나트륨 트리데실벤젠 설포네이트, 나트륨 도데실벤젠 설포네이트, 나트륨코코일이세티오네이트 및 그들의 조합을 포함한다. 본 발명의 다른 구현예에서, 음이온성 계면활성제는 나트륨 라우릴 설페이트 또는 나트륨 라우레트 설페이트이다.
바람직한 음이온성 계면활성제는, 알킬 사슬내에 10 내지 18의 탄소 원자 및 2 내지 30의 EO 유닛을 갖는 포화 또는 불포화 지방 알콜계 폴리에테르 설페이트이다. 상업적으로 구입 가능한 예는 Emulsogen EPM 유형(Clariant 회사제)이다.
더욱 바람직한 음이온성 계면활성제는 알킬 사슬내에 10 내지 18의 탄소 원자 및 2 내지 30의 EO 유닛을 갖는 포화 또는 불포화 지방 알콜계 폴리에테르 카복실레이트이다. 상업적으로 구입 가능한 예는 Empicol 유형(Huntsman 회사제)이다.
음이온성 계면활성제에 대한 상세한 설명은 미국 특허출원 US2015/011449 (WO2015002812A1 - 10 페이지)에 개시되어 있으며, 그 전체 내용은 본 명세서에 참고 문헌으로 통합된다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는 약 0.05 중량% 내지 약 25 중량%, 바람직하게는 약 1 중량% 내지 약 20 중량%, 더욱 더 바람직하게는 약 3 중량% 내지 약 18 중량%, 구체적으로 5 중량% 내지 15 중량%의 양으로 B2)음이온성 계면활성제를 포함하여 구성된다(모든 백분율은 중량 기준임).
음이온성 및 양이온성 계면활성제에 대한 더 상세한 설명은 미국 특허출원 2009-0165812((단락 [0040])에 개시되어 있다.
바람직한 구현예에서, 본 발명에 의한 수성 조성물은, 양이온성 계면활성제(B1)와 음이온성 게면활성제(B2)로부터 선택되는 적어도 하나의 계면활성제(B)를 포함하여 구성되고,
양이온성 계면활성제(B1)는, 50 이하의 탄소 원자를 갖는 아미노 화합물 및 4차 암모늄 화합물로부터 선택되며, 그들은 각각 20 이하의 탄소 원자를 갖는 선형, 가지형의 임의선택적 치환 알킬기를 함유하고, 질소, 산소와 같은 헤테로 원자를 임의선택적으로 함유하고, 1 또는 2의 지방산 모이어티를 함유하는 지방산계 에스테르 쿼트와 같은 적어도 하나의 에스테르 기와 적어도 하나의 4차 암모늄 기를 가지는 에스테르 쿼트, 바람직하게는 모노(C8 내지 C20 알킬)-트리(C1 내지 C7 알킬) 4차화된 암모늄 염, 디(C8 내지 C20 알킬)- 디(C1 내지 C7)알킬 4차화 암모늄 염을 포함하고, 여기서, 알킬 기는 임의선택적으로 치환되고, 예를 들어, 산소 또는 질소와 같은 추가의 헤테로 원자를 함유할 수 있고, 예를 들어, 비치환 알킬 기, 방향족 기를 보유하는 알킬 기, 예컨대 벤질 기, 알콕시 기를 보유하는 알킬 기, 에테르 모이어티를 보유하는 알킬 기, 예컨대 폴리옥시알킬렌 모이어티,아미노 또는 아미도 기를 보유하는 알킬 기,하이드록시 기를 보유하는 알킬 기를 포함할 수 있고, 그리고, 반대 이온은 할로겐, (예를 들어, 클로라이드, 브로마이드), 아세테이트, 시트레이트, 락테이트, 글리콜레이트, 포스페이트, 니트레이트, 설포네이트, 설페이트, 알킬 설페이트, 글루타메이트, 및 알킬 설포네이트 라디칼중에서 선택된 것과 같은 염-형성 음이온이며, 바람직하게는 4차 암모늄 화합물 또는 아미노 화합물에서, C8 내지 C20 알킬 기는약 14 내지 약 20의 탄소 원자를 갖는 알킬 기로부터 선택되고, C1-C7 알킬기는 CH3, C2H5, C2H4OH, CH2C6H5 및 그들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고, 반대 이온은 Cl-, Br-, CH3OSO3- 및 그들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고,
더욱 바람직한 양이온성 계면활성제는 알킬 사슬내에 10 내지 18의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화 지방산계 모노-에스테르 및 디-에스테르 4차 암모늄 화합물이고, 그리고/또는(바람직하게는,또는)
음이온성 계면활성제(B2)는, 50 이하의 탄소 원자를 갖고, 각각 20이하의 탄소 원자를 가지며, 임의선택적으로 질소, 산소와 같은 헤테로 원자를 더 함유하는, 선형 또는 가지형, 임의선택적 치환 알킬기를 함유하는, 카복실레이트, 설페이트, 설포네이트, 포스페이트 및 포스포네이트, 바람직하게는 선형 또는 가지형의 C8 내지 C50, 바람직하게 C8 내지 40, 더욱 바람직하게 C8 내지 C24 알킬, 지방 알콜 및 지방산계 계면활성제, 예컨대 C8 내지 C24 지방산 카복실레이트,C8 내지 C24 지방산 폴리에테르 카복실레이트, C8 내지 C24 지방 알콜 폴리에테르 카복실레이트, C8 내지 C24 지방산 폴리에테르 설페이트, C8 내지 C24 지방 알콜 폴리에테르 설페이트, C8 내지 C24 말레 산 부가생성물, C8 내지 C24 지방 알콜 설페이트, C8 내지 C24 설포네이트, 하나 또는 2의 지방산 모이어티를 함유하는 C8 내지 C40 포스페이트로부터 선택된다.
바람직하게 계면활성제(B)는 1 내지 20, 바람직하게는 7 내지 20, 더욱 바람직하게는 8 내지 20 범위의 HLB 값을 갖는다.
연속상 및 불연속상의 화학적 성질에 따라 HLB 값 <7 (W/O 에멀전 유형) 또는 >7(O/W 에멀젼 유형)을 갖는 유화제가 바람직하게 선택된다. 본 발명의 바람직한 구현예에서 제공되는 모발처리 조성물은, W/O 제제이다.
본 발명의 다른 바람직한 구현예에서, 제공되는 모발처리 조성물은 O/W 제제이다.
계면활성제(B1) 및 계면활성제(B2)에 더하여, 비이온성 계면활성제가 임의선택적으로 사용될 수 있다. 바람직하게는 음이온성 계면활성제(B2)가 비이온성 계면활성제와 함께 사용될 수 있다.
비이온성 계면활성제의 바람직한 예는, 선형 또는 가지형의 C8 내지 C50, 바람직하게 C8 내지 40, 더욱 바람직하게 C8 내지 C24 지방 알콜 및 지방산계 유화제, 뿐만아니라 당류계 유화제, 즉 알킬글리코사이드, 알콕실화 지방산 소르비톨 에스테르 및 지방산 글루카마이드를 함유하는 에틸렌 옥사이드(EO), 프로필렌 옥사이드(PO) 및 부틸렌 옥사이드(BO)이다. 다른 다양한 바람직한 비이온성 계면활성제는 반-극성 아민 옥사이드, 포스핀 옥사이드 및 설폭사이드이다.
바람직한 비이온성 계면활성제는, 알킬 사슬내에 10 내지 18의 탄소 원자 및 5 내지 80의 EO 유닛을 갖는 포화 또는 불포화 천연 알콜계 에톡실레이트이다. 상업적으로 구입 가능한 예는 Genapol C, LA, V, O 및 T 유형(Clariant 회사제)이다.
바람직한 비이온성 계면활성제는, 알킬 사슬내에 11 내지 17의 탄소 원자 및 5 내지 100의 EO 유닛을 갖는, 선형 또는 가지형 옥소 알콜계 에톡실레이트이다. 상업적으로 구입 가능한 예는 Genapol UD, OA, OX, X, LCN 유형(Clariant 회사제)이다.
바람직한 비이온성 계면활성제는, 알킬 사슬내에 10 내지 18의 탄소 원자 및 2 내지 20의 EO 유닛을 갖는 포화 또는 불포화 알콜계 블록 에톡실레이트-프로폭실레이트이다. 상업적으로 구입 가능한 예는 Genapol EP 유형(Clariant 회사제)이다.
바람직한 비이온성 계면활성제는, 5 내지 70 중량%의 EO 유닛을 함유하는 에톡실레이트-프로폭실레이트 블록 코폴리머이다. 상업적으로 구입 가능한 예는 Genapol PF 및 PH 유형(Clariant 제)이다.
바람직한 비이온성 계면활성제는, 알킬 사슬내에 10 내지 18의 탄소 원자 및 5 내지 100의 EO 유닛을 갖는 포화 또는 불포화 지방산계 에톡실레이트이다. 상업적으로 구입 가능한 예는 Genagen O 및 S유형(Clariant 회사제)이다.
바람직한 비이온성 계면활성제는, 알킬 사슬내에 10 내지 18의 탄소 원자및 5 내지 80의 EO 유닛을 갖는 포화 또는 불포화 지방산계 피마자유 에톡실레이트이다. 상업적으로 구입 가능한 예는 Emulsogen HCO 및 EL 유형(Clariant 회사제))이다.
바람직한 비이온성 계면활성제는,포화 또는 불포화 지방산 유도체화 올리고 글리세린이다.
바람직한 예는 지방산 유도체화된 디-, 트리- 또는 테트라글리시딜, 즉 알킬 사슬내에 10 내지 18의 탄소 원자를 갖고 선택적으로 5 내지 100의 EO 유닛을 갖는 디글리세린의 모노- 또는 디-에스테르이다. 상업적으로 구입 가능한 예는 Hostacerine린 유형(Clariant 회사제)이다.
바람직한 비이온성 계면활성제는, 알킬 사슬내에 10 내지 18의 탄소 원자 및 소르비톨 고리에 부착된 5 내지 50의 EO 유닛을 갖는 포화 또는 불포화 지방산 소르비톨 에스테르계 에톡실레이트이다. 상업적으로 구입 가능한 예는 Emulsogen) 4156(Clariant 회사제)이다.
바람직한 비이온성 계면활성제는, 알킬 사슬내에 8 내지 18의 탄소 원자 및 1 내지 10의 글리코실 유닛을 갖는 포화 또는 불포화 알콜계 글리코사이드이다. 상업적으로 구입 가능한 예는 Plantacone 818up 및 1200up(BASF 회사제)이다.
바람직한 비이온성 계면활성제는, 알킬 사슬내에 8 내지 18의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화 지방산계 글루카미드, 바람직하게 지방산 N-메틸 글루카미드이다. 상업적으로 구입 가능한 예는 Mega-10 유형(Avanti 회사제)이다.
바람직한 비이온성 계면활성제는, 알킬 사슬내에 8 내지 18의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화 지방산계 알칸올 아미드, 바람직하게 지방산계 에탄올아미드이다. 상업적으로 구입 가능한 예는 Aminon C 유형(Kao 회사제)이다.
바람직한 비이온성 계면활성제는, 알킬 사슬내에 8 내지 30의 탄소 원자를 갖는 지방 아민 또는 지방산 아미드계 아민산화물이다. 상업적으로 구입 가능한 예는 Tomamine AO 유형(Air products 회사제) 및 Genamineox 유형(Clariant 제)이다.
본 발명의 조성물은, 바람직하게는 그 조성물의 약 0 중량% 내지 약 15 중량%, 바람직하게는약 0 중량% 내지 약 5 중량%, 더욱 더 바람직하게는약 0 중량% 내지 약 5 중량%, 구체적으로 0 중량% 내지 3 중량%의 양으로 비이온성 계면활성제를 포함하여 구성될 수 있다. 그들이 사용되는 경우, 그 양은 일반적으로 0.1 중량% 이상이다.
계면활성제(B1) 및 계면활성제(B2) 외에, 베타인-유형 계면활성제가 임의선택적으로 사용될 수 있다. 바람직하게는 음이온성 계면활성제(B2)가 베타인-유형 계면활성제와 함께 사용될 수 있다.
베타인 유화제의 바람직한 예는, 선형 또는 가지형 C8 내지 C50, 바람직하게 C8 내지 40, 더욱 바람직하게 C8 내지 C30 알킬, 지방 알콜 및 지방산계 유화제, 즉 코코아미도프로필카르보베타인을 함유하는,카르보베타인, 설포베타인, 포스파타베타인 및 포스포네이토베타인 기이다.
바람직하게는, 본 발명에 의한 조성물에 사용하기 위해 적합한 베타인 계면활성제에는 모발 또는 다른 퍼스널 케어 세정에 사용하기 위한 공지된 것들이 포함된다. 그들은 지방 라디칼이 직쇄 또는 분지쇄일 수 있는 지방족 2차 및 3 차 아민의 유도체라고 넓게 설명되는 계면활성제를 포함하며, 지방족 치환기중 하나는 약 8 내지 약 30의 탄소 원자를 함유하고, 하나는 카르복시, 설포네이트, 설페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트와 같은 음이온성 기를 함유한다. 본 발명의 제제에 사용하기 위한 양쪽성(amphoteric) 계면활성제는 코코암포아세테이트, 코코암포디아세테이트, 라우로암포아세테이트, 라우로암포디아세테이트 및 그들의 혼합물을 포함한다.
그들은 또한, 지방족 라디칼이 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 지방족 치환기 중 하나가 약 8 내지 약 30의 탄소 원자를 함유하고, 하나는 카르복시, 설포네이트, 설페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트와 같은 음이온성 기를 함유하는, 지방족 4차 암모늄, 포스포늄 및 설포늄 화합물의 유도체라고 넓게 설명되는 계면활성제를 포함한다.
바람직한 카르보베타인 계면활성제는, 알킬 사슬내에 10 내지 18의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화 지방산계 사르코사이드이다. 상업적으로 구입 가능한 예는 Medialan LD(Clariant 회사제)이다.
바람직한 카르보베타인 계면활성제는,알킬 사슬내에 10 내지 18의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화 지방산계 아미도 프로필베타인이다. 상업적으로 구입 가능한 예는 Genagen CAB(Clariant 회사제)이다.
바람직한 설포베타인계 면활성제,는 알킬 사슬내에 10 내지 18의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화 지방산계 타우드이다. 상업적으로 구입 가능한 예는 Hostapon CT(Clariant 제)이다.
베타인 계면활성제에 대한 세부 사항은 US2015/011449에 개시되어 있다.
본 발명의 조성물은, 바람직하게는 베타인 계면활성제를 조성물의 약 0 중량% 내지 약 15 중량%, 바람직하게는 0 중량% 내지 약 5 중량%, 더욱 더 바람직하게는 약 0 중량% 내지 약 5 중량%, 구체적으로는 0 내지 3 중량%의 양으로 포함한다(모든 백분율은 중량기준임). 그들이 사용되는경우, 그 양은 일반적으로 0.1 중량% 이상이다.
또한, 양이온성, 비이온성, 베타인 및 음이온성 계면활성제일 수 있는 실리콘계 계면활성제가 사용될 수 있다. 그들이 양이온성일 경우, 그들은 B1)성분에 속한다. 그들이 음이온성이라면 그들은 B2)성분에 속한다. 그러나, B1)성분 및 B2)성분은 바람직하게는 실리콘계 계면활성제를 포함하지 않는다. 비실리콘계 계면활성제인성분[(B1) 및 (B2)]과 혼합된 양이온성 또는 음이온 실리콘 계면활성제를 사용하는 것이 가능하다
양이온성 실리콘계 유화제에 대한 바람직한 예는, 실리콘 사슬의아미노 말단 또는 말단 쿼트에 부착된 EO/PO 모이어티를 갖는 ABA 유형의 유화제((WO2009/042083) 또는 빗 모양 배열로 실리콘 사슬에 부착된 폴리에테르 모이어티를 갖는 쿼트/아미노 유화제(US2008/213208)를 함유하는, 4차 암모늄기 또는 아미노기이다.
본 발명의 다른 바람직한 구현예에서, 친수성 폴리하이드록시 모이어티 뿐만 아니라 친유성 지방 알킬 또는 지방 알킬 에스테르 모이어티가 실리콘 사슬에 부착된다(US2012/289649). 이러한 유형의 W/O 유화제의 상업적으로 구입 가능한 예는Silform EOF(Momentive Performance Materials 회사제)이다.
실록산계 비이온성 유화제에 대한 바람직한 예는, 실리콘 사슬의 말단에 부착된 EO/PO/BO 모이어티를 갖는 ABA 유형의 유화제 및 빗살형 배열로 실리콘 사슬에 부착된 폴리에테르 모이어티를 갖는 유화제를 함유하는, 에틸렌옥사이드(EO), 프로필렌옥사이드(PO) 및 에틸렌옥사이드(BO)이다. 상업적으로 구입 가능한 예는 SF 1540(Momentive Performance Materials 회사제)이다. 본 발명의 다른 바람직한 구현예에서, 친수성 폴리에테르 모이어티뿐만 아니라 친유성 알킬 사슬은 실리콘 사슬에 부착된다(US4698178). 본 발명의 다른 바람직한 구현예에서, 친수성 폴리글리세롤 모이어티 뿐만 아니라 알킬 또는 지방 알콜 에테르/지방산 에스테르 모이어티는 실리콘 사슬에 부착된다(US2010/0266651, US2009/0062459). 본 발명의 다른 바람직한 구현예에서, 아모디메티콘 글리세로카르바메이트가 사용된다(Sofw-Journal, 132, 12-2006, 31). 본 발명의 또 다른 바람직한 구현예에서, 세틸 디글리세릴트리스(트리스메틸실록시)실릴에틸디메티콘이 사용된다 (http://ec.europa.eu/consumers/cosmetics/cosing/index.cfm?fuseaction=search.details_v2&id=92003).
후자의 4 가지 유형의 유화제가 W/O 에멀젼에 특히 바람직하다.
이러한 실리콘계 계면활성제의 양은, 상기 양이온성, 비이온성, 베타인 및 음이온성 계면활성제에 대해 지시된 것에 상응한다. 제형 안정성을 최적화하기 위해 하나 이상의 계면활성제를 사용하는 것은 본 발명의 범위내에 있다.
본 발명에 의한 수성 조성물은 임의선택적으로,
C)유기 희석제 또는 용매(비수성 희석제(C)로도 지칭됨),
D)단백질, 바람직하게는 케라틴,
E)연화제 또는 지방 물질,
F)보존제,
G)피부보호 성분,
H)컨디셔닝 제,
I)산화제,
J)환원제,
K)탄닌,
L)금속 염,
M)pH 조절제, 증점제, 지질, 아미노산, 당, 방향제, 선스크린제, 비타민, 진주광택제, 겔화제, 미량 원소, 격리제, 산화방지제, 습윤제, 탈모 방지제, 비듬 방지제, 추진제, 세라미드류, 폴리머, 특히 필름-형성폴리머, 충전제, 진주, 착색제 (특히 안료 및 염료에서의 착색제) 및 그들의 혼합물로부터 선택된 추가 보조제; 중에서 선택된 1 이상의 추가 보조제 (산화제와 환원제는 주어진 제제에 동시에 존재하지 않는 것을 전제로 함).
C)유기 희석제 또는 용매
용어 "유기 희석제 또는 용매" 는 본 발명에 의한 하나 이상의 A)폴리오르가노실록산을 희석/용매화하기 위해 특히 사용될 수 있는 물질 및 수성 조성물 중의 물 이외에 언급된 기타 임의의 다른 성분을 지칭한다. 적합한 유기용매는 예를 들어 2-메틸-1,3-프로판디올, 모노 디-알콜 또는 그 에테르 및 에스테르, 특히 모노-C1-C3-알킬에테르, 에탄올, n-프로판올, 이소프로필알콜, 터트 부타놀, 1-메톡시프로판올, 1-에톡시프로판올 및 에톡시디글리콜, 디올 및 그들의 에테르 및 에스테르, 프로필렌글리콜(1,2-프로판디올), 1,3-및 1,4-부탄디올, 펜틸렌글리콜, 헥실렌글리콜, 디에틸렌글리콜 및 그들의 모노메틸 및 모노에틸에테르, 예컨대 프로필렌 글리콜 모노 메틸에테르, 디프로필렌 글리콜 및 그 모노메틸 및 모노에틸에테르, 글리세롤, 디글리세롤, 헥산트리올, 소르비톨, 에틸카비톨, 벤질알콜, 벤질옥시에탄올, 프로필렌카보네이트, N-알킬피롤리돈이다. 바람직한 구현예에서, 물/에탄올, 물/이소프로필 알콜, 물/디프로필렌글리콜, 물/프로필렌글리콜 모노 메틸 에테르 및 물/디프로필렌글리콜/프로필렌 글리콜 모노 메틸에테르 혼합물이 본 발명의 수성 조성물에 사용된다. 일반적으로, 특정 양의 단쇄 알콜의 첨가가, 제형의 균질성 및 모발내로의 제제의 침투를 개선시킨다.
D)단백질/케라틴
사용된, 바람직한 케라틴 단백질 분획(fractions)은 당업계에 공지된 방법을 사용하여 알칼리성 및/또는 효소적 가수분해에 의해 생성된, 가수분해 케라틴을 포함하여 구성된다. 케라틴 가수분해물은 분자량이 약 1,000 내지 3,000이다. 케라틴은 인간 또는 염소 모발과 같은 다른 포유류 공급원(US 2007-0048235), 발굽 또는 각분(horn meals)(US 6,555,505)으로부터 유래할 수 있다. 그와 달리,"케라틴 단백질 분획" 은, US 2009-0165812에 기술되어 있듯이, 하나의 특징적인 단백질 기를 전부는 아니지만, 대부분 포함하는, 케라틴의 정제된 형태이다
E)연화제, 지방물질
모발 처리 제제의 다른 임의선택적인 성분은 하나 이상의 연화제이다. "연화제"는 피부를, 습기 또는 자극에 대해 보호하고, 연화시키고, 진정시키고, 유연화하고, 피복하고, 윤활시키고, 보습하고, 보호하고 그리고/또는 피부를 세척하는 물질이다. 연화제는, 예를 들어 실리콘 화합물, 즉 디메티콘, 사이클로메티콘, 바람직하게 D5 및 D6 사이클로실록산, 디메티콘 코폴리올 또는 사이클로메티콘 및 디메티콘/비닐디메티콘 가교 폴리머의 혼합물, 소르비톨과 같은 폴리올, 글리세린, 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 카프릴릴 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 1,3-부탄 디올, 헥실렌 글리콜, 이소프렌 글리콜, 자일리톨, 에틸헥실 팔미테이트, 카프릴릭/카프르산 트리글리세라이드와 같은 트리글리세라이드 및 세테아릴 이소노나노에이트와 같은 지방산에스테르 또는 세틸 팔미테이트를 포함한다. 연화제에 대한 상세한 내용은 US 2009/0165812에 개시되어 있다
발명에 사용될 수 있고, 종종 오일이라고 지칭되며, 주위 온도에서 액체인 지방 물질로서, 언급할 수 있는 것은, 퍼하이드로스쿠알렌과 같은 동물 기원의 탄화수소계 오일; 예를 들어, 헵탄산 또는 옥탄산 트리글리세라이드, 또는 다른 해바라기유, 옥수수 오일, 콩기름, 포도씨 오일, 참기름, 살구 오일, 마카다미아 오일, 피마자유, 아보카도 오일, 카프릴릭/카프르산 트리글리세라이드, 호호바 오일, 쉐어 버터 등의 4 내지 10의 탄소 원자를 함유하는 지방산의 액체 트리글리세라이드와 같은 탄화수소계 식물 오일; 액체 파라핀 및 이의 유도체, 석유 젤리, 폴리데센, Parleam®과 같은 수소화된 폴리이소부텐 등의 미네랄 또는 합성물 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소; 특히 지방산의 에스테르 및 에테르, 예를 들어, 푸셀린 오일, 이소프로필 미리스테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-옥틸도데실 스테아레이트, 2-옥틸도데실에루케이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 하이드록실화 에스테르, 예를 들어 이소스테아릴 락테이트, 옥틸 하이드록시스테아레이트, 옥틸도데실 하이드록시스테아레이트, 디이소스테아릴 말레이트, 트리이소세틸 시트레이트, 지방 알코올 헵타노에이트, 옥타노에이트 및 데카노에이트;폴리올에스테르, 예를 들어 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트, 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트, 디에틸렌 글리콜 디이소노나노에이트, 펜타에리트리톨에스테르, 12 내지 26의 탄소 원자를 갖는 지방 알코올, 예를 들어 옥틸도데칸올, 2-부틸옥탄올, 2-헥실데칸올, 2-운데실 펜타데칸올, 올레일 알코올, 부분적으로 탄화수소계 및/또는 실리콘계 플루오로 오일, 실리콘 오일, 예를 들어 주위 온도(25 ℃)에서 액체 또는 페이스트인 휘발성 또는 비휘발성, 선형 또는 고리형 폴리디메틸실록산(PDMS), 예를 들어 사이클로메티콘, 디메티콘, 임의선택적으로 페닐기를 포함하여 구성되는 것, 예를 들어 페닐 트리메티콘, 페닐 트리메틸실록시디페닐실록산, 디페닐메틸-디메틸트리실록산, 디페닐 디메티콘, 페닐 디메티콘, 폴리메틸페닐실록산; 이들의 혼합물이다. 적합한 지방 물질에 대한 세부사항은 WO 2012-038334에 개시되어 있다. 예를 들어, 헵탄산 또는 옥탄산트리글리세리드, 또는 다른 해바라기유, 옥수수 오일, 콩기름 , 포도씨유, 참기름, 살 구오일, 마카다미아 오일, 피마자유, 아보카도오일 등의 동물 기원의 탄화수소 기재 오일, 예를 들면, 퍼하이드로스쿠알렌, 탄화수소 기재 식물 오일, 예를 들어 4 내지 10의 탄소 원자를 함유하는 지방산의 액체트리글리세라이드와 같은 탄화수소 기재 오일, 또는 기타 해바라기유, 옥수수 기름, 콩기름 , 포도씨 기름, 참기름, 살구오일, 마카다미아 오일, 피마자유, 아보카도 오일 등이 언급될 수 있다. 카프릴릭/카프르 산 트리글리세리드, 호호바 오일, 쉐어 버터;미네랄 또는 합성 기원의 선형 또는 가지형 탄화수소, 예를 들어 액체 파라핀 및 그 유도체, 석유 젤리, 폴리데세스, 수소화된 폴리이소부텐, 예를 들어 Parleam®; 합성 에스테르 및 에테르, 특히 지방산, 예를 들어, 푸셀린 오일, 이소프로필미리스테이트, 2-에틸헥실팔미테이트, 2-옥틸도데실스테아레이트, 2-옥틸도데실에루크레이트, 이소스테아릴이소스테아레이트, 하이드록실화에스테르이다. 예를 들어 이소스테아릴락테이트, 옥틸하이드록시스테아레이트, 옥틸도데실하이드록시스테아레이트, 디이소스테아릴말레이트, 트리이소세틸시트레이트, 지방알코올헵타노에이트, 옥타노에이트 및 데카노에이트;폴리올에스테르, 예를 들어 프로필렌글리콜디옥타노에이트, 네오펜틸글리콜디헵타노에이트, 디에틸렌글리콜디이소노나노에이트, 펜타에리트리톨에스테르, 12 내지 26의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜, 예를 들어 옥틸도데칸올, 2-부틸옥탄올, 2-헥실데칸올, 2-운데실펜타데칸올, 올레일알콜이 있다. 부분적으로 탄화수소계 및/또는 실리콘계 플루오로오일, 실리콘 오일, 예를 들어 휘발성 또는 비휘발성, 선형 또는 고리형 폴리디메틸실록산(PDMS), 예를 들어 사이클로메티콘, 디메티콘, 임의선택적으로 페닐기, 예를 들어 페닐트리메티콘, 페닐트리메틸실록시디페닐실록산, 디페닐메틸디메틸트리실록산, 디페닐디메티콘, 페닐디메티콘, 폴리메틸 페닐실록산; 그들의 혼합물을 언급할 수 있을 것이다. 적합한 지방 물질에 대한 세부 사항은 WO 2012-038334에 개시되어 있다.
F)보존제
임의선택적으로, 하나 이상의 보존제가 모발 처리 제제에 포함될 수 있다. 이러한 보존제의 예는, 하나 이상의 글리세린 함유 화합물(예를 들어, 글리세린 또는 에틸헥실글리세린 또는 페녹시에탄올), 젖산, 벤질 알코올, EDTA, 칼륨 소르베이트 및/또는 포도 씨 추출물을 포함하여 구성된다. 바람직한 구체예에서, 헤어 스트레이트닝 제제는 파라벤을 함유하지 않는다. 보존제에 대한 상세한 설명은 US 2009/0165812에 개시되어 있다
G)피부 보호제
임의선택적으로, 모발 처리 제제는 하나 이상의 피부 보호제를 포함하여 구성될 수 있다. 피부 보호제는 미생물 또는 유기/무기 화학물질의 바람직하지 않은 전달을 방지하는 하나 이상의 제제를 포함하여 구성된다. 피부 보호제에 대한 상세한 설명은 US 2009/0165812에 개시되어 있다.
H)컨디셔닝제
임의선택적으로, 하나 이상의 컨디셔닝제가 모발 처리 제제에 포함될 수 있다. 하나의 바람직한 구현예에서, 실리콘계 컨디셔닝제가 혼입된다. 바람직한 물질은 10 내지 1.000.000 mPa.s.범위이고,C2 내지 C18-알킬 유도 실리콘, 디메티콘올, 폴리에테르 개질 실리콘, 실리콘을 함유하는 4차화 암모늄 기 또는 아미노 기로 이루어지는 PDMS 등급이다. 그들은 또한 위에서 정의된 바와 같은 관능기(FA)를 갖는 폴리오가노실록산으로부터 선택될 수 있다. 이들 실리콘은 순수한 물질, 유기 용액, 에멀젼 또는 마이크로에멀젼으로서 혼입될(incorporated) 수 있다.
컨디셔닝제를 함유하는 4차 암모늄 기(쿼트)의 바람직한 예는, α,ψ-쿼트 기 말단 실리콘(US4891166), 쿼트 기 말단 T 형 실리콘(US2008027202), α,ψ-폴리에테르 또는 방향족 구조(US2008213208, US5098979, US5153294, US5166297, US2006188456)를 포함하는, 빗 유사 구조(arrangement)의 쿼트 기를 함유하는 실리콘이다. 다른 바람직한 예는 쿼트 기/실리콘 블록 계 코폴리머(EP282720, US6240929, US6730766, DE102004002208)이다. 다른 바람직한 구현예에서, 쿼트 기/실리콘 블록/친수성 블록계 공중합체가 사용된다(WO 02/10257 및 WO 02/10259, US7563856, US7563857, US20110039948, US2007106045, US2005255073, WO2004069137). 다른 바람직한 예는, 말단 모노 관능성 실리콘 모이어티를 갖는 쿼트 기/실리콘 블록계 공중합체 및 쿼트 기/실리콘 블록/친수성 블록계 공중합체 이다.(WO2013148629, WO2013148635, WO2013148635, WO2013148635, WO2013148935)이다. 본 발명의 다른 바람직한 구체예에서, 펜딩 아미노기를 갖는 쿼트 기 말단 실리콘이 사용된다(DE10253152). 다른 바람직한 예는 실리콘 베타인(DE10036522, DE10036532)이다. 실록산을 함유하는 4차 암모늄 기의 상업적으로 구입 가능한 예는 Silsoft Silk 및 Silsoft Q(Momentive Performance Materials 로부터 구입 가능함)이다.
상기 실리콘계 컨디셔닝제는 특히 모발에 부드럽고 그리고 실크같은 촉감을 부여한다.
대안적으로, 탄화수소계 컨디셔닝제가 포함될 수 있다. 아미노 및/또는 4 차암모늄 기를 함유하는 이들 양이온성 유형의 물질에 대한 세부사항은 예를 들어 US 2009/0000638 및 WO 2012/027369에 개시되어 있다.
I)산화제
임의선택적으로, 하나 이상의 산화제가 모발 처리 제제에 포함될 수 있다. 바람직한 산화제는 유기 산화제, 즉 벤조퀴논, 그리고 하이드로퀴논 및 아미노퀴논을 포함하여 구성되는 다른 퀴논 유도체 및 적합한 유기 과산화물을 포함한다. 유기 산화제에 대한 상세한 설명은 US 2012/0031420 및 WO 2012/0273692에 개시되어 있다. 과산화수소는 바람직하게 무기 산화제이다. 과황산염은 나트륨 칼륨 및 암모늄 염의 형태로 단독으로 또는 사용 직전에 과산화수소와 조합하여 사용될 수 있다. 다른 가능한 산화제는 과탄산나트륨, 과붕산 나트륨, 과붕산 마그네슘, 이산화마그네슘 및 이산화 바륨을 포함한다. 이들 산화제에 대한 상세한 설명은 US 654499에 개시되어 있다.
J)환원제
임의선택적으로, 하나 이상의 환원제가 모발 처리 제제에 포함될 수 있으며, 단 산화제 및 환원제는 특정 제제에 동시에 존재하지 않는다. 바람직하게 환원제는 티오글리콜산 및 티오락트산 뿐만 아니라 그의 염, 특히 암모늄 및 에탄올 아민 염이다. 다른 유용한 티오 화합물은 특히 시스테인 또는 이의 하이드로클로라이드, 호모시스테인, 시스테아민, N-아세틸 시스테인, 티오글리세롤, 에탄디올 모노티오글리콜레이트, 1,2-프로필렌글리콜 모노티오글리콜레이트(WO 93/1791 참조), 1-3-프로판디올 모노티오글리콜레이트 또는 이로부터 생성된 이성질체 혼합물, 1,3-부탄디올 및 1,4-부탄디올 모노티오글리콜레이트 및 이들로부터의 이성질체 혼합물, 폴리에틸렌 글리콜, 예를 들어 디-, 트리-및 테트라에틸렌글리콜 모노티오글리콜레이트, 글리세롤 모노티올산 및 다른 티오 산 및 이들의 에스테르 뿐만 아니라 이들의 혼합물이다. 이들 유기 환원제에 대한 상세한 설명은 US 2009/0000638에 개시되어 있다.
무기 환원 황 화합물의 사용도 기본적으로 가능하다.
환원 조성물에 사용하기 위한 대표적인 예는, 화장품용으로 허용가능한 염[예를 들어, 알칼리 금속(예를 들어, 나트륨 및 칼륨) 및 암모늄 염], 에스테르[예를 들어, 설파이트, 디설파이트, 바이설파이트, 메타바이설파이트, 하이드로설파이트, 하이포설파이트 및 파이로설파이트의 저급 알킬 아민(예를 들어, 트리에탄올아민(TEA), 모노에탄올아민(MEA)및 아미노메틸 프로판올(AMP)]를 포함한다. 따라서, 적합한 환원제의 구체적인 예는 나트륨 메타비설파이트, 칼륨 메타비설파이트, 나트륨 설파이트, 칼륨 설파이트, 나트륨 티오설페이트, 칼륨 티오설페이트, 암모늄 바이설파이트, 암모늄 설파이트, 암모늄 메타바이설파이트, MEA 설파이트, MEA 메타바이설파이트, 칼륨 바이설파이트, 나트륨 바이설파이트, 암모늄 바이설파이트, 나트륨 하이드로설파이트, 칼륨 하이드로설파이트, 암모늄 하이드로설파이트, 무수 나트륨 설파이트, 디암모늄 설파이트, 디칼륨 디설파이트, 디칼륨 파이로설파이트, AMP 설파이트, AMP 메타비설파이트, TEA 설파이트, TEA 메타바이설파이트, 나트륨 산 설파이트, 나트륨 하이포설파이트, 나트륨 파이로설파이트, 및 나트륨 티오설페이트 펜타하이드레이트를 포함한다. 이들 무기 환원제에 대한 상세한 내용은 WO 2012/027369에 개시되어 있다.
대안적으로, 고온 및 알칼리-처리된 케라틴(여기서, 케라틴은 약 100 ℃ 이상으로 가열됨), 디티오나이트 및 특정 수소화물이 사용될 수 있다. 이들 환원제에 대한 상세한 설명은 US 654499에 개시되어 있다.
K)탄닌
임의선택적으로, 하나 이상의 탄닌, 구체적으로 갈로타닌, 엘라지타닌, 복합 탄닌, 축합된 탄닌, 즉 탄닌산 및 그 밖의 다른 형태의 케르시탄닌산 및 갈로타닌산이 사용될 수 있다. 탄닌은 폴리페놀 유도체의 클래스를 나타내며,이들의 구조적 다양성에 대해 공지되어 있다. 하나의 분류가 K.Khanbabee,T van Ree,Nat. Prod. Rep. 2001,18,641-649]에 기초하여 제공되며, 위 문헌은 본 명세서에 참고 문헌으로 합체된다. 가장 바람직한 탄닌은 갈로탄닌 산(= 탄닌 산)이다. 바람직한 탄닌은 다음을 포함한다:
갈로탄닌에 대한 예는 다음과 같다.
엘라지탄닌의 예는 다음과 같다
복합 탄닌의 예는 아쿠티시민(Acutisimin A)이다. .
축합 탄닌의 예는 프로시아니딘 B2(77), 프로안토시아니딘 A1(78), 프로안토시아니딘 A2(79) 및 프로안토시아니딘 C1(80)이다.
가장 바람직한 탄닌은 탄닌 산이다.
L)금속 염
금속 염은 특히 아래 식;
Me(A-)n
[여기서, Me는 원자가(n)가 2 또는 3인 금속 양이온, 바람직하게 Zn 또는 Fe 양이온이고, 각각의 A-는 독립적으로, (i) 식(-O-C(O)-R4, 식 중 R4는 동일하거나 상이한 카보하이드레이트의 잔기임)의 산화 카보하이드레이트의 음이온이거나, 또는 (ii) 무기 또는 유기 산으로부터 유도된 음이온임]의 것들을 포함한다. 특히 바람직한 염은 Fe2+ 락토비오네이트, Fe2+ 말토비오네이트, Fe2+ 이소말토비오네이트, Fe3+ 락토비오네이트, Fe3+ 말토비오네이트, Fe3+ 이소말토비오네이트, Fe2+ 글루코네이트, Fe3+ 글루코네이트, Fe2+ 글루코헵토네이트, Fe3+ 글루코헵토네이트, Fe2+ 글리세로포스페이트, Fe3+ 글리세로포스페이트, Zn2+ 락토비오네이트, Zn2+ 말토비오네이트, Zn2+ 이소말토비오네이트, Zn2+ 글루코네이트, 및 Zn2+ 글리세로포스페이트이다.
이들 금속 염은 특히 모발강화 첨가제로서 작용한다.
바람직한 것은 Fe 및/또는 Zn의 금속 염, 특히 Fe 및/또는 Zn의 수용성 금속 염, 바람직하게는 클로라이드, 설페이트, 알킬설포네이트, 아릴설포네이트, 알킬아릴설포네이트, 하이드록시 관능화 카복실 산으로부터 유도된 음이온으로부터 바람직하게 선택되는, 반대 이온을 가지는 Zn2+, Fe2+ 또는 Fe3+ 염이고, 구체적으로 C2 내지 C12, 바람직하게 C2 내지 C9 하이드록시알킬 카르복실산, 즉 글리콜 산, 락트 산, 감마-항드록시 부티르 산, 감마-하이드록시 부티르 산, 2-하이드록시-숙신 산, 시트르 산, 만델 산,
C7 내지 C12, 더욱 바람직하게는 C7 내지 C9 포화 또는 불포화 폴리하이드록시알킬 카르복실산, 즉 글리세르 산, 2,2-디메틸올프로판카르복실산, 아라비노론 산, 글루콘 산, 글루코헵톤 산, 글루코피라노실 아라비노닉 산, 락토비온 산, 말토비온 산, 타르타르 산,
C7 내지 C12, 바람직하게 C7 내지 C9 하이드록시 방향족 카르복실산, 즉. 2-하이드록시 벤조산, 3-하이드록시 벤조산, 4-하이드록시 벤조산, 2-하이드록시 신남산, 3-하이드록시 신남산, 4-하이드록시 신남산,
7 내지 C12, 바람직하게 C7 내지 C9 폴리하이드록시 방향족 카르복실산, 즉 2,3-디하이드록시 벤조산, 2,4-디하이드록시 벤조산, 2,5-디하이드록시 벤조산, 2, 6-디하이드록시 벤조산, 3, 4-디하이드록시 벤조산, 3,5-디하이드록시 벤조산, 디하이드록시 신남산 또는 그들의 부분 에스테르, 즉 3,4-디하이드록시 신남산, 트리-하이드록시 벤조산 또는 그들의 부분 에스테르, 2,3,4-트리-하이드록시 벤조산, 2,3 5-트리-하이드록시 벤조산, 2,3,6-트리-하이드록시 벤조산, 2,4,5-트리-하이드록시 벤조산, 2,4,6-트리-하이드록시 벤조산, 3,4,5-트리-하이드록시 벤조산, 트리-하이드록시 신남산 또는 그들의 부분 에스테르, 즉 3,4,5-디하이드록시 신산 및 그들의 혼합물로부터 유도되는 것이 바람직하다.
이러한 수용성 Fe 및/또는 Zn 염을 포함하여 구성되는 본 발명에 의한 수성 조성물은, 바람직하게, 0.01 이상, 바람직하게는 0.01 내지 3, 더욱 바람직하게는 0.02 내지 3, 더욱 더 바람직하게는 0.05 내지 3, 특히 0.1 내지 3, 더욱 더구체적으로 0.1 내지 1의 A)폴리오르가노실록산에 대한 L)수용성 Fe 및/또는 Zn 염 성분)의 중량비를 갖는다. 본 발명의 바람직한 구현예에서, 모발처리 제제는 임의선택적으로 L)금속 염, 예를 들어 0 내지 15%, 바람직하게는 0 내지 10%, 더욱 바람직하게는 0 내지 5%, 더욱 더 바람직하게는 0 내지 2% 의 농도 범위의 철 또는 아연 염을 포함하며, 여기서 각 백분율은 수성 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
M)추가 보조제
모발 처리 제제는 또한 하나 이상의 보조제, 즉 pH를 조절하기 위한 산, 염기 및 완충제와 같은 pH 조절제, 증점제(다당류 증점제, 전분, 개질된 전분, 크산탄, 겔란, 카라제난, 풀루란, 셀룰로스, 셀룰로스 유도체, 폴리아크릴산, 폴리아크릴레이트 공중합체,폴 리아크릴아미드, 펙틴, 점토, 퓸드 실리카 등), 지질, 아미노산, 당, 방향제, 선스크린제, 비타민, 진주광택제, 겔화제, 미량 원소, 격리제, 산화방지제, 예를 들어, 식품 산업에도 잘 받아들여지는, 황산 나트륨, 황산 하이드로겐 나트륨, 나트륨 디설파이트, 나트륨 메타바이설파이트, 칼륨 디설파이트, 칼륨 메타바이설파이트, 칼륨 하이드로겐설페이트;칼륨 바이설파이트, 칼슘 설페이트, 칼슘 바이설파이트, 칼슘 메타비설파이트, 칼슘 수소 설페이트, 암모늄 설파이트, 암모늄하이드로겐 설페이트, 암모늄 설파이트 및 암모늄 메타바이설파이트(설파이트 염의 양염의 분해에 의해 유리될 수 있는 SO2의 양으로부터 계산된다. SO2의 양은 용액 1 리터당 SO2 0 내지 350 Mg, 바람직하게는 용액 1 리터당 SO2 1 내지 350 mg, 더욱 바람직하게는 용액 1 리터당 SO2 10 내지 350 mg, 더욱 더 바람직하게는 용액 1 리터당 SO2 10 내지 200 mg의 범위이다), 습윤제(humectant), 탈모 방지제(anti-hair loss agent), 비듬 방지제(anti-dandruff agent), 추진제(propellants), 세라미드류(ceramides), 폴리머(polymers), 특히 막-형성 폴리머(film-forming polymers); 충전제(fillers), 진주선, 착색제(colorants), 모발 염색제를 포함하는 염료 및 안료, 모든 종류의 생물활성 화학 물질(bioactive phytochemicals) 및 그들의 조합을 포함하여 구성되는 안료 및 염료를 포함하여 구성될 수 있다.
모발 염색제
모발 염색제는 통상적으로 사용되는 산화적(oxidative) 또는 비-산화적, 일시적, 반영구적, 부분-영구적(demi-permanent) 및 영구적인 모발 염료를 포함한다. 일시적인 비-산화성 염료에는 예를 들어, 산 황색(acid yellow), 산 오렌지색 7, 산 황색 1, 산 적색 33, 산 적색 92, 산 바이올렛 43, 산 청색 9, 산 블랙 1이 포함되며, 이들은 통상적으로 혼합물로서 사용된다. 반영구적 비-산화적 모발 염색제는, 낮은 몰 질량을 갖는 염기성 또는 양이온성 염료를 함유하며, 특히 HC 황색 No 2, HC 적색 No 3, 4-하이드록시프로필아미노-3-니트로페놀, N,N'-비스-(2-하이드록시에틸)-2-니트로페닐렌디아민, HC 블루 No 2, 베이직 레드 51, 베이직 레드 76, 베이직 브라운 16, 베이직 브라운 17, 베이직 블루 99, 베이직 옐로우 57을 포함한다. 다른 반영구적 염료는 금속 및 야채 유도체(Henna 등)를 포함한다. 금속성 염료는 은 염, 납 및 비스무트로부터 유도된다. 영구산화적 모발 염색제는, 일반적으로 사용된 것으로서,산화제의 존재하의 전구체의 복합시스템을 포함한다.
폴리머 구조 유형 및 용도에 따라, 투명한 제제를 얻기 위해 산, 염기 및/또는 단쇄 알콜에 대한 특정 량이 요구된다. 적합한 산은 아세트 산, 염산, 황산과 같은 카복실 산 및 인산과 같은 무기 또는 유기 산을 포함한다. 적합한 염기는 수성암모니아, 알칼리 수산화물, 알칼리 탄산염등을 포함한다.
본 발명에 의한 바람직한 수성 조성물은 아래 표1의 양으로 성분[A)- M)]을 포함한다.
성분 | 중량-% | |
A) | 폴리오르가노실록산 | |
B) | 계면활성제 B1) + B2) | 0.01 내지 30, 더 바람직하게 0.01 내지 20, 더욱 더 바람직하게 0.05 내지 15 |
C) | 희석제 또는 용매 | 0 내지 95, 바람직하게 0.1 내지 95 |
D) | 단백질, 바람직하게는 케라틴 | 0 내지 15, 바람직하게 0.1 내지 15 |
E) | 연화제 또는 지방 물질 | 0 내지 15 바람직하게 0.1 내지 15 |
F) | 보존제 | 0 내지 5 바람직하게 0.1 내지 15 |
G) | 피부보호 성분 | 0 내지 15 바람직하게 0.1 내지 15 |
H) | 컨디셔닝 제 | 0 내지 15 바람직하게 0.1 내지 15 |
I) | 산화제 | 0 내지 15 바람직하게 0.1 내지 15 |
J) | 환원제 | 0 내지 15 바람직하게 0.1 내지 15 |
K) | 탄닌 | 0 내지 15 바람직하게 0.1 내지 15 |
L) | 금속 염, 바람직하게 수용성 Fe 및/또는 Zn 염 | 0 내지 15 바람직하게 0.1 내지 15 |
본 발명의 바람직한 구현예에서, 모발처리 제제(본 명세서에서 본 발명에 의한 모발처리용 수성 조성물에 대한 동의어로서 사용됨)는, 0.05 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 30 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 30 중량%, 더욱 더 바람직하게는 1 내지 20 중량%, 구체적으로 1 내지 10 중량%의 농도로 A)폴리오르가노실록산을 포함하며, 여기서 백분율은 각각 수성 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 모발처리 제제는 0.01 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 15 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%, 더욱 더 바람직하게는 0.1 내지 3 중량%의 농도로 계면활성제(B1)를 포함하며, 여기서 각 백분율은 수성 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 모발처리 제제는, 0.01 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 15 중량%의 농도 범위의 계면활성제(B2)를 포함하며, 여기서 각 백분율은 수성 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 모발처리 제제는 임의선택적으로 0 내지 98 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 10 내지 95 중량%, 더욱 바람직하게는 20 내지 95 중량%, 더욱 더 바람직하게는 20 내지 50 중량% 및 50 내지 95 중량%의 농도로 유기 희석제/용매(C)를 포함하며, 여기서 각 백분율은 수성 조성물의 총 중량을 기준으로 한다. 바람직한 구현예에서, 모발처리 제제는 에탄올을 포함하지 않는다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 모발처리 제제는 임의선택적인 D)단백질, 바람직하게 케라틴을 0 내지 15 중량%, 바람직하게는 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 5 중량%의 농도 범위로 포함하며, 각 백분율은 수성 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 모발처리 제제는, 임의선택적으로 0 내지 15 중량%, 바람직하게는 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 5 중량%의 농도로 E)연화제/지방 물질를 포함하며, 여기서 각 백분율은 수성 조성물의 총 중량을 기준으로 한 중량부이다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 모발처리 제제는, 임의선택적으로 0 내지 5 중량%, 바람직하게는 0 내지 3 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 2 중량%, 더욱 더 바람직하게는 0 내지 1 중량%의 농도로 보존제(F)를 포함하며, 여기서 각 백분율은 수성 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 모발처리 제제는, 임의선택적으로 G)피부보호 성분을 0 내지 15 중량%, 바람직하게는 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 5 중량%, 더욱 더 바람직하게는 0 내지 1 중량%, 구체적으로 0 내지 0.1 중량%의 농도로 포함하며, 각 백분율은 수성 조성물의 총 중량을 기준으로 한 중량%이다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 모발처리 제제는, 임의선택적으로 0 내지 15 중량%, 바람직하게는 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 5 중량%, 더욱 더 바람직하게는 0 내지 1 중량%, 구체적으로 0 내지 0.1 중량%의 농도로 H)컨디셔닝제를 포함하며, 여기서 각 백분율은 수성 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 모발처리 제제는, 임의선택적으로 0 내지 15 중량%, 바람직하게는 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 5 중량%, 더욱 더 바람직하게는 0 내지 2 중량%의 농도로 산화제(I)를 포함하며, 여기서 각 백분율은 수성 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 모발처리 제제는 임의선택적으로 0 내지 15 중량%, 바람직하게는 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 5 중량%, 더욱 더 바람직하게는 0 내지 2 중량%의 농도로 환원제(J)를 포함하며, 여기서 각 백분율은 수성 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 모발처리 제제는 임의선택적으로 0 내지 15 중량%, 바람직하게는 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 5 중량%, 더욱 더 바람직하게는 0 내지 2 중량%의 농도로 탄닌(K)을 포함하며, 여기서 각 백분율은 수성 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 모발처리 제제는, 임의선택적으로 L)금속 염, 예를 들어 0 내지 15%, 바람직하게는 0 내지 10%, 더욱 바람직하게는 0 내지 5%, 더욱 더 바람직하게는 0 내지 2% 범위의 철 또는 아연 염을 포함하며, 여기서 각 백분율은 수성 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 모발처리 제제는, 모발관리 조성물에 일반적으로 알려져 있고 전술한 첨가제와 상이한 추가 보조제(M)를, 0 내지 25 중량%, 바람직하게는 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 5 중량%, 더욱 더 바람직하게는 0 내지 2 중량%의 농도로 포함하며, 각 백분율은 수성 조성물의 총 중량을 기준으로 한 중량%이다. 보조제(M)가 사용되는 경우, 그 양은 바람직하게는 수성 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1% 이상이다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 모발처리 제제는, 임의선택적으로 모발 염색제를 0 내지 15 중량%, 바람직하게는 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 5 중량%, 더욱 더 바람직하게는 0 내지 2 중량%의 농도로 포함하며, 여기서 각 백분율은 수성 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
본 발명에 의한 전술한 수성 모발처리 제제는 모발에 인공 색상의 개선된 내구성에 대해 특히 이점을 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에 의한 수성모발처리 제제는 모발 염색처리, 예를 들어 모발 표백 처리와 같은 모발 염색처리 전, 도중 및 후에 모발 강화 및 정형 효과 뿐만아니라 컨디셔닝 효과를 제공한다.
또한, 본 발명은 본 발명에 의한 수성 조성물을 포함하여 구성되는 모발처리 조성물에 관한 것이다. . 본 발명에 의한 모발처리 조성물은, 예를 들어, 헤어 샴푸, 모발 관리 조성물, 모발 컨디셔닝 조성물, 모발 케어 조성물, 모발강화 조성물, 모발착색 조성물, 모발 색상보호 조성물, 모발 복구 연고(balm), 모발보호 조성물, 및 모발 오염 방지처리 조성물로부터 선택된다.
또한, 본 발명은 위에서 정의된 바와 같은 하나 적어도 하나의 수성 조성물 또는 모발처리 조성물 그리과 모발을 접촉시키는 단계를 포함하여 구성되는 모발처리 방법에 관한 것이다.
특히 바람직한 모발처리 방법은, 모발을, 적어도 하나의 Zn2+, Fe2+ 및/또는 Fe3+ 염을 함유하는 적어도 하나의 수성 조성물 또는 모발처리 조성물과, 그리고 반대 이온과 접촉시키는 단계를 포함하여 구성되며, 그 반대 이온은, 구체적으로,
C2 내지 C12, 바람직하게 C2 내지 C9 포화 또는 불포화 하이드록시알킬 카르복실산, 즉, 글리콜 산, 락트 산, 감마-하이드록시부티르 산, 감마-하이드록시부티르 산, 2-하이드록시-숙신 산, 시트르 산, 만델 산;
C2 내지 C12, 바람직하게 C2 내지 C9, 또한 바람직하게는 C7 내지 C12, 더욱 바람직하게는 C7 내지 C9 포화 또는 불포화 폴리하이드록시알킬 카르복실산, 즉글리세르 산, 2, 2-디메틸올프로판카르복실산, 아라비노론 산, 글루콘 산, 글루콘 산, 글루코헵톤 산, 글루코피라노실아라비노닉 산(glucopyranosyl arabinonic acid), 락토비온 산(lactobionic acid), 말토비온 산(maltobionic acid), 타르타르 산(tartaric acid);
C7 내지 C12, 바람직하게 C7 내지 C9 하이드록시 방향족 카복실 산, 즉 하이드록시 벤조산, 3-하이드록시 벤조산, 4-하이드록시 벤조산, 2-하이드록시 신남산, 3-하이드록시 신남산, 4-하이드록시 신남산;
C7 내지 C12, 바람직하게 C7 내지 C9 폴리하이드록시 방향족 카르복실산, 즉 2,3-디하이드록시 벤조산, 2,4-디하이드록시 벤조산, 2,5-디하이드록시 벤조산, 2,6-디하이드록시 벤조산, 3,4-디하이드록시 벤조산, 3,5-디하이드록시 벤조산, 디하이드록시 신남산 또는 그들의 부분 에스테르, 즉 3,4-디하이드록시 신남산, 트리-하이드록시 벤조산 또는 그들의 부분 에스테르, 2,3, 4-트리-하이드록시 벤조산, 2,3,5-트리-하이드록시 벤조산, 2,3,6-트리-하이드록시 벤조산, 2,4,5-트리-하이드록시 벤조산, 2,4,6-트리-하이드록시 벤조산, 3,4,5-트리-하이드록시 벤조산, 트리-하이드록시 신남산 또는 그들의 부분 에스테르, 즉 3,4,5-디하이드록 신남산및 그들의 혼합물로 부터 유도되는,
하이드록시 관능화 카복실 산 음이온, 알킬아릴설포네이트, 아릴설포네이트, 클로라이드, 설페이트, 알킬설포네이트로부터 선택된다.
이러한 모발처리 방법은, 바람직하게는 150 ℃에서 모발을 건조시키는 단계; 즉 고온 다림(hot ironing) 단계 동안, 위에서 정의된 바와 같은 수성 조성물 또는 모발처리 조성물을 모발에 영구적으로 결합하거나 혼입시키는 단계를 추가로 포함하여 구성된다.
전술한 모발처리 과정에서, Fe 및/또는 Zn 염의 폴리오르가노실록산(A)에 대한 중량비는, 바람직하게는 적어도 0.01, 바람직하게는 0, 01 내지 3, 보다 바람직하게는 0, 02 내지 3, 더욱 더 바람직하게는 0.05 내지 3, 구체적으로 0.1 내지 3, 더욱 더 구체적으로 0.1 내지 1이고, 그리고 임의선택적인 탄닌이 사용되는 경우, Fe 또는 Zn 염 대 A)폴리오르가노실록산+탄닌의 중량비는 적어도 0.01, 바람직하게는 0.01 내지 3, 보다 바람직하게는 0.02 내지 3, 더욱 더 바람직하게는 0.05 내지 3, 구체적으로 0.1 내지 3, 더욱 더 구체적으로 0.1 내지 1이다,
본 발명에 의한 모발 처리 방법에서, 처리 모발을 형성하기 위해, 위에서 정의된 바와 같은 수성 조성물 또는 모발 처리 조성물을 모발과 접촉시키는 단계는, 모발을 침투하기에 충분한 온도 및 시간, ,전형적으로 10 내지 50 ℃, 바람직하게는 20 내지 50 ℃, 더욱 더 바람직하게 실온(25℃)에서, 5 내지 120 분, 바람직하게는 5 내지 60 분, 더욱 더 바람직하게는 10 내지 40 분에 걸쳐 수행되는 것이 바람직하고,
모발을 적어도 하나의 Zn2+, Fe2+ and/or Fe3+ 염을 함유하는 수성 조성물과 접촉시키는 단계는, 모발을 침투하기에 충분한 온도 및 시간, ,전형적으로 10 내지 50 ℃, 바람직하게는 20 내지 50 ℃, 더욱 더 바람직하게 실온(25℃)에서, 5 내지 120 분, 바람직하게는 5 내지 60 분, 더욱 더 바람직하게는 10 내지 40 분에 걸쳐 수행되는 것이 바람직하고,
처리된 모발을,T >150 ℃의 온도로 열을 가하여 건조시키는 단계, 발함직하게 고온 다림 단계는, 150 ℃내지 약 235 ℃, 더욱 바람직하게는 180 ℃ 내지 약 225 ℃, 더욱 더 바람직하게는 190 ℃ 내지 약 215 ℃ 범위의 온도에서 수행되는 것이 바람직하며, 전형적으로 2 내지 10 회의 고온 다림이 적용된다
본 발명에 의한 모발처리 방법은 바람지하게, 모발 강화, 모발 색상 보유, 모발 정형, 즉 모발의 컬링(curling) 및 스트레이트닝, 모발의 컨디셔닝을 위해 적합하다
가장 바람직하게는, 본 발명에 의한 모발처리 방법은 본 발명에 의한 수성 조성물 또는 모발처리 조성물을 염색된 모발에 도포하는 것을 포함하는것을 포함하여 구성된다.
위에서 정의된, 본 발명에 의한 수성 조성물은, 모발 강화, 모발 색상 보유, 색상 증진, 모발 색상보호, 모발 정형, 즉 모발 컬링과 스트레이트닝, 모발 컨디쇼닝, 모발 스무드닝(smoothening) 또는 연화(softening), 헤어 스트레이트닝, 모발의 관리성 향상, 특히 모발의 빗질성을 개선을 위해 특히 유용하다.그 조성물은 구체적으로, 모발에 인공 색채의 개선된 내구성에 대한 특별한 이점을 제공할 수 있고, 추가적으로 모발 강화 및 정형 효과 뿐만아니라 컨디셔닝 효과를 가질 수 있다.
본 발명에 의한 수성 조성물은 모발처리 조성물에 전형적인 형태로 제형화될 수 있다. 바람직한 것은, 국부적(topical) 모발 관리 또는 처리 조성물인데 그것은, 예를 들어, 헤어 토닉, 컨디셔너, 모발 관리 제제, 예를 들어 전처리 제제, 스타일링 크림, 스타일링 겔, 포마드, 헤어 린스, 처리 팩, 집중 모발 처리제, 예를 들어 리브-온(leave-on, 잔류) 및 린스-오프 딥 컨디셔너, 모발-구조화 제제, 예를 들어, 퍼머넌트 웨이브(가온, 마일드, 미가온 웨이브)용 헤어 파마 제제,, 헤어 스트레이트닝 제제, 액상 모발 셋팅(liquid hair-setting) 제제, 헤어폼(hair foam), 헤어 세럼(hair serum), 헤어 스프레이, 표백 제제, 예를 들어 과산화 수소, 모발 밝 증진 샴푸(lightening shampoo), 표백 크림, 표백 분말, 표백 페이스트 또는 오일, 일시적, 반영구적 또는 영구적인 모발 착색제, 자가-산화 염료를 함유하는 제제, 또는 천연 모발착색제, 예컨대 헨나(henna) 또는 카모마일이다. 적용 분야에 기초하여, 모발관리 제제는, 특히 (에어로졸)스프레이, (에어로졸) 발포체, 겔, 겔 스프레이, 크림, 로션, 액체, 세럼 또는 왁스, 무스, 진주 샴푸와 같은 샴푸의 형태, 안티-프리즈(anti-frizz) 삼푸 등일 수 있다.
본 발명에 의한 수성 조성물은 리브-온 또는 린스-오프 모발처리 조성물로서 사용될 수 있다.
실시예:
(모든 백분율은 달리 지시되지 않는 한 중량%이다)
실시예 1
디하이드록시 벤조산 유도체(성분 A)의 합성
120. 52 g의 프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르, 18.14 g(0.118 mol-COOH)의 3,4-디하이드록시 벤조산, 0.5 g의 트리에틸 아민 및 33.51g(0.107 mol 에폭시 기)의 아래 구조;
의 에폭시 관능화 실리콘을 실온에서 혼합하고, 120 ℃로 22 시간 동안 가열하였다. 에폭시 기 전환(conversion on epoxy groups)은 100%(1 H-NMR)이었다.
용매를 65 ℃/20 mmHg 에서 제거하였다. 그 후, 그 물질을 25 ml의 n-헥산으로 2 회 세척하였다. 용매를 65 ℃/20 mmHg 에서 제거하였다. 아래 구조의 갈색 불투명 생성물을 얻었다;
성분 A의 수성 조성물(비교)
탈이온수 9.5g 중 실시예 1에 따른 생성물 0.5g의 용액은 탁하다.
WO2016046178 실시예 9에 의한 제제(F1), 실시예 1에 따른 생성물 0.5 g을 탈이온수 9 g 및 25% 활성 수성 NH3 용액 0.5g과 혼합하였다. 투명한 갈색 용액이 형성되었다. 이 용액은 실온(RT)에서 저장시 2일후 탁하게 변한다.
실시예 2: 트리-하이드록시 벤조산 유도체(A)성분)의 합성
120.78 g의 프로필렌글리콜 모노 메틸 에테르, 19.36 g(0.113 mol-COOH)의 3,4,5-트리-하이드록시 벤조산, 0.32 g의 트리에틸 아민 및 32.40 g(0.103 mol의 에폭시 기)의 아래구조;
의 에폭시 관능화 실리콘을 실온에서 혼합하고, 120 ℃로 26 시간 동안 가열하였다. 에폭시 기 전환은 98%(1 H-NMR)이었다
용매를 65 ℃/20 mmHg에서 제거하였다. 그 후, 그 물질을 25 ml의 n-헥산으로 2 회 세척하였다. 용매를 65 ℃/20 mmHg 에서 제거하였다. 아래 구조의 갈색 불투명 생성물을 얻었다;
성분 A)의 수성 조성물 (비교)
탈이온수 9.5g 중 실시예 2에 따른 생성물 0.5g의 용액은 탁하다.
WO2016046178, 실시예 9에 따른 제제(F2), 실시예 2에 따른 생성물 0.5 g을 탈이온수 9 g 및 25% 활성 수성 NH3 용액 0.5g과 혼합하였다. 투명한 갈색 용액이 형성되었다. 이 용액은 실온(RT)에서 저장시 2일후 탁하게 변한다.
실시예 3A (성분 A 및 C) (출발물질)
프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르에서 트리-하이드록시 벤조산 유도체의 합성
1260 g의 프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르, 10.8 g의 트리에틸아민 및 214.89g(1.263 mol-COOH)의 3,4,5-트리-하이드록시 벤조산을 실온에서 N2하에 혼합하고, 106℃로 가열하였다. 344.65 g(1.148 mol 에폭시기)의 아래 구조;
의 에폭시 관능화 실리콘을 30 분내에 첨가하였다. 온도를 106 ℃에서 120 ℃로 상승시켰다. 온도를 114 내지 120 ℃에서 19 시간 동안 유지한다. 에폭시 기 전환은 100%(1 H-NMR)이었다
그 폴리머는 대략 아래 구조를 갖는다;
추가 정제없이 사용될 수 있는, 프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르 중의 갈색 30% 활성 폴리머 용액을 수득하였다(실시예 3A).
실시예 3B (성분 A 및 C)(출발물질)
DPG 중의 트리하이드록식 벤조산 유도체의 제조
실시예 3A 에 따른 프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르중의 30% 활성폴리머용액 100g 을 70g의 디프로필렌글리콜(DPG)과 혼합하였다. 저비점 프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르를 40 ℃/20 mmHg 에서 제거하였다. 추가 정제없이 사용될 수 있는 디프로필렌 글리콜 중의 갈색 폴리머 용액을 수득하였다(실시예 3B).
실시예 4 (성분 A 및 C) (출발물질)
트리-하이드록시 벤조산 유도체의 합성
52. 33 g의 프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르, 7.43g(0.0437 mol-COOH)의 3,4,5-트리-하이드록시 벤조산, 0.22 g의 트리에틸아민 및 15.19g(0.0397 mol 에폭시 기)의 아래 구조;
의 에폭시 관능화 실리콘을 실온에서 혼합하고, 120 ℃로 16시간 동안 가열하였다. 에폭시 기 전환은 100%(1 H-NMR)이었다. 투명한 갈색 폴리머 용액을 수득하였다(실시예 4).
그 폴리머는 대략 아래 구조를 갖는다;
실시예 5(성분 A 및 C)(출발물질)
이관능성 트리-하이드록시 벤조산 및 글리옥실산 유도체의 합성
58. 63g의 프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르, 4.60 g(0.027 mol-COOH)의 3,4,5-트리-하이드록시 벤조산, 1.65g(0.018mol-COOH)의 글리옥실 산 일수화물, 0.5 g의 트리에틸아민 및 19.35g(0.045 mol 에폭시 기)의 아래 구조;
의 에폭시 관능화 실리콘을 실온에서 혼합하고, 55 시간동안 100 ℃로 가열하였다. 에폭시 기 전환은 96%(1 H-NMR)이었다. 투명한 갈색 폴리머 용액을 수득하였다(실시예 5). 폴리머는 대략 아래 구조를 갖는 폴리머가 수득되었다:
실시예 6(성분 A 및 C)(출발물질)
이관능성 트리-하이드록시 벤조산 및 숙신산 아미드 유도체의 합성
60. 8 g의 프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르, 4.60 g(0.027 mol-COOH)의 3,4,5-트리-하이드록시 벤조산, 2 g(0.018mol-COOH)의 숙신 산 모노아미드, 0.5 g의 트리에틸아민 및 19.35g(0.045 mol 에폭시 기)의 아래 구조; 의 에폭시 관능화 실리콘
의 에폭시 관능화 실리콘을 실온에서 혼합하고 34 시간동안 100 ℃로 가열하였다. 에폭시 기 전환은 98%(1 H-NMR)이었다. 투명한 암갈색 폴리머 용액을 수득하였다(실시예 6). 대략 아래 구조를 갖는 폴리머가 수득되었다.
측정 방법:
모발 염료의 색상 및 색상 보유를 측정하기 위한 시험 방법
색상 보유의 평가를 위한 시험 방법은 US 2011/0219552 A1에 상세히 기술되어 있다. 상기 방법은 모발을 세척하기 전 및 후에 모발 색상(델타 E)의 변화를 결정한다. 색상 변화는색상 처리된 모발 트레스를 세척하기 전 및 후에 헌터랩 색도계(HunterLab colorimeter)상의 헌터 L, a 및 b 값을 측정함으로써 결정하였다.
L, a, b 의 의미는, "Practical Modern Hair Science" Trefor Evans and R. Randall Wichett, Alluredbooks, Carol Stream, Illinois, 2012.에 상술되었다. L 값은 L=0(흑색)에서 L =100(백색)까지의 명도(lightness)를 측정한다. 색상은 음의 값(녹색)으로부터 양의 값(적색) 및 음의 값(청색)으로부터 양의 값(황색)으로 측정된다. 예를 들어, 중간 금발 색은, L, a, b 값으로 L=49, a=12, b=26을 가지며, 중간 적갈색은 L, a, b 값으로 L=26, a=13, b=12를 갖는 다.
델타(delta) E 를 아래 식을 사용하여 계산하여 세척 전 및 후에 색 변화를 평가하였다.
여기서, L0, a0, b0,(초기 색상 파라미터) 및 Lt, at, bt(세척후의 색상 파라미터)는 헌터(Hunter) L, a, b 색 파라미터이다. 델타 E 의 더 큰 값은 더 큰 색상의 변화를 나타내며, 따라서 더 작은 델타 E가 바람직한대, 세척후 더 적은 색 손실을 나타내기 때문이다
유사하게, 처리에 따른 초기 색상 깊이 증가(initial color depth increase)를 평가하기 위해, 색 향상(color enhancement)을 아래 식을 사용하여 계산하였다.
(여기서, L2, a2, b2(착색 처리된 모발에 대한 색상 파라미터) 및 L1, a1, b1(미처리 착색 모발에 대한 색상 파라미터)은 세척없이 측정된다. 여기서 더 큰 델타 E가 바람직한데, 그 이유는 이것이 더 많은 초기 색상 향상을 의미하기 때문이다
모발 섬유 기계적 특성
50 섬유의 샘플 및 Diastron 자동 인장 시험기를 사용하여 실시한 단일 섬유 인장시험에 의해 기계적 특성을 얻었다. 습윤 영 xkstjd 계수(Young modulus) 및 습윤 파단 강도를 측정하기위해 모발 섬유를 물에 침지시켰다
본 발명에 의한 제제는 F1 내지 F19로 표시된다.
본 발명에 의한 것이 아닌 제제는 CF1 내지 CF5로 표시된다.
실시예 7: 조성물 희석 준비(농축물)
F1 | F2 | CF1 | |
세실트리모늄 클로라이드B1) | 20 | 20 | |
세폴리오르가노실록산A) 실시예 3A | 10 | 10 | 10 |
비율 B1)/A) | 2 | 2 | 0 |
프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르 C) | 23 | 23 | |
디프로필렌 글리콜 C) | 23 | ||
비율 C)/A) | 2.3 | 2.3 | 4.6 |
물 | 47 | 47 | 47 |
pH | 3.6 | 4.3 | 3.5 |
외관 | 투명 | 투명 | 탁함 |
실온에서의 안정성 | >40d | >40d | 불안정 |
본 실시예는, 본 발명의 농축 수성 조성물을 제조할 수 있고, 이는 장기간에 걸쳐 투명하고 안정하며, 모발의 처리를 위한 제제의 제조를 위해 고객에게 내놓을 수 있다는 것을 보여준다
실시예 8: 기재 처리 조성물
표 3:조성(중량 %)
F3 | F4 | F5 | F6 | F7 | F8 | F8A | CF2 | CF3 | CF4 | |
세실트리모늄 클로라이드B1) | 3 | 1.5 | 0.75 | 0.5 | 0.3 | 0.16 | 3 | 0.08 | 0 | 0 |
세폴리오르가노실록산A) 실시예 3A | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | |
세폴리오르가노실록산A) 실시예 2 | 5 | |||||||||
비율 B1)/A) | 2 | 1 | 0.5 | 0.33 | 0.2 | 0.1 | 2 | 0.05 | 0 | 0 |
프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르 C) | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 0 | 3.5 | 3.5 | 0 |
비율 C)/A) | 2.3 | 2.3 | 2.3 | 2.3 | 2.3 | 2.3 | 2.3 | 2.3 | 0 | |
NH3 25% in 물 | ||||||||||
물 | Qs to 100 | Qs to 100 | Qs to 100 | Qs to 100 | Qs to 100 | Qs to 100 | QS to 100 | Qs to 100 | Qs to 100 | Qs to 100 |
NaOH 1% | qs to pH 3 | qs to pH 3 | qs to pH 3 | qs to pH 3 | qs to pH 3 | qs to pH 3 | qs to pH 3 | qs to pH 3 | qs to pH 3 | qs to pH 3 |
외관 | 투명 | 투명 | 투명 | 투명 | 반투명 | 반투명 | 투명 | 탁함 | 탁함 | 탁함 |
실온에서의 안정성 | >40d | >40d | >40d | >40d | >40d | >40d | >40d | 2 상 | 2 상 | 2 상 |
** qs to는 "-까지'의 뜻임(이하 같음).
본 실시예는 본 발명의 수성 조성물을 제조할 수 있고, 이는 투명하거나 반투명하며 장기간 안정하다는 것을 보여준다.
실시예 9:기재 처리 조성물
표 4: 조성(중량%)
F9 | CF 6 | CF7 | CF8 | CF9 | |
코코아미도프로필베타인 | 1 | ||||
나트륨 라우레트 설페이트B2) | 7 | 1.25 | 0.78 | 0.08 | |
코코글루코사이드 | 5 | ||||
세폴리오르가노실록산A) 실시예 3A | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1,5 | 1.5 |
비율 B2)/A) | 4.7 | 0.8 | 0.52 | 0 | 0.05 |
프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르 C) | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 |
비율 C)/A) | 2.3 | 2.3 | 2.3 | 2.3 | 2.3 |
물 | q.s to 100 | q.s to 100 | q.s to 100 | q.s to 100 | q.s to 100 |
시트르산 10% | q.s to pH 4.5 | ||||
NaOH 10% | q.s. to pH 8 | q.s. to pH 8 | q.s. to pH 8 | q.s. to pH 8 | |
외관 > 2 일간 |
투명 옅은 호박색 |
투명 진한 호박색 |
투명 진한 호박색 |
투명 진한 호박색 |
탁함 진한 호박색 |
실온에서의 안정성 | >40d | >40d | >40d | >40d | 2 상 |
본 실시예는 본 발명의 수성 조성물이 놀랍게도 낮은 pH 에서 양이온성 계면활성제의 다소 낮은 수준에서 안정한 제제를 형성함을 보여준다. 산성 조건하에서 A)폴리오르가노실록산의 산화는, 수성 조성물의 더 밝은 외관에 의해 입증되는 바와 같이 느려진다
실시예 10:모발 착색을 위한 모발 처리 조성물
표 5:조성(중량%)
F10 | F 11 | F12 | F13 | F14 | |
세실트리모늄 클로라이드B1) (30 wt-%) | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
세폴리오르가노실록산A) 실시예 3A | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1,5 | 1.5 |
비율 B1)/A) | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
황산 제1철 | 0.05 | 0.1 | 0.25 | 0.5 | 0.5 |
말토비온 산 | 1.2 | ||||
프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르 C) | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 |
비율 C)/A) | 2.3 | 2.3 | 2.3 | 2.3 | 2.3 |
NaOH 1% | Qs to pH3 | Qs to pH3 | Qs to pH3 | Qs to pH3 | Qs to pH3 |
물 | q.s to 100 | q.s to 100 | q.s to 100 | q.s to 100 | q.s to 100 |
실온에서의 안정성 | >40d | >40d | >40d | >40d | >40d |
본 발명의 실시예의 제제(F10-14)에서, 세틸트리모늄 클로라이드는 수성 30 중량% 용액이었다. C)프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르중의 A)폴리오르가노실록산의 용액을 세틸트리모늄 용액에 첨가하고, 와류 믹서로 혼합하여 투명한 용액을 얻었다
황산 제1철을 먼저 물에 희석하여 5% 용액을 형성하고, 이어서 양이온성 계면활성제/A)폴리오르가노실록산에 첨가하였다.
이들 실시예에서, 조성물은 갈로일-치환 폴리오르가노실록산 및 철 염을 함유한다. 그들은 계면활성제에 의해 안정화된 착색 복합체를 형성하는 것으로 추정된다. 그조성물은 어두운 보라색을 가지며, 모발을 약간 어둡게 할 수 있다. 또한, 금속 염은 상이한 폴리오르가노실록산 분자 또는 폴리오르가노실록산 분자를 케라틴 기질과 연결시키는 가교결합 킬레이트화 양이온으로서 작용하여, 폴리오르가노실록산의 지속성(substantivity)을 증가시키고, 모발 표면의 색 세척(color washing-off)을 막는 것으로 추정된다. 말토비온 산은 철 양이온을 더 높은 pH로 유지하는 것으로 추정된다.
실시예 11:염색된 모발(산화성 염료)에 대한 적용
Hair International importer 회사로부터의 단일 표백 모발 트레스(tress)를 사용 설명에 따라 L'Oreal 로부터의 Feria 66 적색 염료로 염색하였다. 염색 후, 그 트레스를 2개의 반체(half)로 나누었다. 반체 하나를, 소폰지 브러쉬를 사용하여 모발 1.3g/g의 조성물(F14)로 처리하였다. 조성물을 5 분동안 모발에 방치하였다. 모발을 1 분 동안 헹구고, 10% SLES 로 세척하고, 수돗물속에서 다시 헹구었다. 다른 반체는 비교 트레스였으며, 실시예 트레스와 유사하게 10% SLES(모든 실시예에서 사용된 나트륨 라우레트 설페이트로 2 EO를 가짐)로 세척하였다. 다중 세척이 수행되었다. 세척전, 및 다중 세척후에 모발 색상을 측정하였다.
모발 색상을 L, a 및 b 값으로 측정하고 델타 E 값을 계산하여 Colorquest로 측정하였다. △E 의 값이 작을수록(즉, 원래 색상으로부터 가장 낮은 색변화), 색상 보유도가 더 양호하다
표 6:색상 보유 시험
3번 세척후 △E | 6번 세척후 △E | 9번 세척후 △E | |
실시예 트레스 | 1.1 | 1.5 | 3.1 |
비교예 트레스 | 3.4 | 5 | 5.2 |
표 4 는 예시적인 트레스가 미처리 비교 트레스보다 더 양호한 색(더 낮은 △E 값)을 보유함을 나타낸다
실시예 12:염색된 모발(산화성염료)의 강화
Hair International importer 회사로부터의 단일 표백 모발 트레스를 사용 설명에 따라 L'Oreal로부터 Feria 66 적색 염료로 염색하였다. 염색후, 트레스를 2개의 반체로 나누었다. 반체 하나를 스폰지 브러쉬로 모발 1.3 g/g의 잉크 조성물(F14)로 처리하하였다. 조성물을 5분 동안 모발에 방치하였다. 모발을 1 분 동안 헹구고, 10% SLES(나트륨 라우레트 설페이트)로 세척하고, 수돗물속에서 다시 헹구었다. 다른 반체는 비교 트레스였으며, 실시예 트레스와 유사하게 10% SLES로 간단하게 세척하였다.
표 7:단일 섬 유인장시험
Wet 탄성
(Pa) |
파단 강도 (wet)
그램/평방 미크론 |
|
실시예 트레스 | 1.14E+09 | 1.43E-02 |
비교예 트레스 | 9.66E+08 | 1.32E-02 |
본 실시예는 본 발명의 수성 조성물의 모발 강화 효과를 나타낸다. 금속 염은 케라틴의 일부 부분(케라틴 및 또한 A)갈로일 실리콘을 킬레이트화(chelate)할 수 있으며, 이는 모발강화를 유발한다고 추정된다. A)갈로일 실리콘/금속 착물이 또한 착색됨에 따라, 이는 모발도 착색시킨다. 또한, 말토비온 산은 철 염을 더 높은 pH 로 안정하게 유지하는 것을 돕는다
실시예 13색 바램(color fading)후 염색된 모발(산화성염료)에 대한 적용
유럽의 단일 표백 모발 트레스를 제조사 사용 설명에 따라 진홍색(burgundy) 산화 염료(Estel, Love Intense, 7/5)로 염색하였다. 염색후, 모발 트레스를 2개의 반체로 분할하였다. 색 바램을 만들기 위해, 트레스를 40 ℃에서 5 분 동안 교반된 2.5% SLES 욕에 침지시켰다
트레스의 반체 하나를 실시예 잉크 조성물(F14)에 20 분 동안 침지시켰다. 이어서, 수돗물속에서 풍부하게 헹구고 측정을 위해 건조시켰다. 이어서, 6 회 세척 사이클을 수행하였다. 나머지 반체는 단지 6 회의 세척 사이클을 거치게 하였다
염색 한후, 위의 트레스는 깊은 진홍색 색상을 갖는다. 페이딩(F)후, 모발은 색이 더 옅어자고(더 높은 L 값), 오렌지 색(더 높은 b 값)으로 바뀐다. 잉크 처리(F + I)에 의해 , 모발은 색이 더 진하게 되고, 그의 진홍색(낮은 L 및 b 값)을 회복한다. 복원된 진홍색(F + I + W)이 6 회 세척후에 보유된다.
트레스 ID | L | b | |
초기 색상 | I | 20.39 | 4.99 |
페이딩 과정후 색상 (F) | F | 23.69 | 7.87 |
잉크 처리후 색상(F+W)F+I) | F+I | 19.77 | 3.78 |
페이딩 과정후 색상 및 6 추가 세척 (F+W) | F+W | 25 | 8.02 |
잉크 처리후 색상 및 6 추가 세척 (F+I+ W) | F+I+W | 22.22 | 4.76 |
실시예 14:적색 음영의 조절을 위해 산성 염료로 염색된 모발에 대한 도포
단일 표백 모발(4 g)을 제품 박스상에 표시된 프로토콜에 따라 적색 산 염료(안토시안 색)로 염색하였다. 이어서, 모발을 조성물(F13) 3.5 g 으로 처리하고 조성물(F13)과의 접촉하에 20 분 동안 방치하였다. 모발을 수돗물속에서 헹구고 건조시켰다. 산 염료가 있는 모발은 밝은 적색이고, 조성물의 도포후 보다 진한 적색으로 된다.
L | a | b | |
초기 색상 | 27.79 | 36.24 | 10.62 |
조성물(F13)로 처리후 색상 (F) | 24.00 | 26.60 | 8.15 |
Hair International importer 회사로부터의 건조 단일 표백 모발 트레스(밝은 금발 색)를 표 1 에 나타낸 조성물(F2 F3)로 흠뻑 적셨다. 용액을 모발에 문지르고(massage), 15 분 동안 모발에 방치하였다. 이어서, 3% 세틸 트리모늄 클로라이드 및 0.5% 황산 제1철을 함유하는 용액을 도포하고 모발안으로 문질렀다. 금속 용액을 또 다른 15 분 동안 침지된 모발에 방치한 후, 모발을 수돗물속에서 충분하게 헹구고 건조시켰다
그 모발은 짙은 금발로 된다.
L | a | b | |
초기 색상 2회 도포후 3회 세척후 |
43.07 28.39 30.86 |
5.09 2.58 2.54 |
14.02 5.51 5.84 |
두 용액은 거의 착색되지 않지만, 그들은 아마도 A)갈로일 실리콘 및 금속 염이 함께 복합체를 형성하기 때문에 그들이 접촉하게 될 때 더욱 강하게 착색된다. 2 단계 과정으로, A)갈로일 실리콘이 먼저 모발을 침투한 후, 금속 염이 그 다음 모발을 침투하여 착색 복합체를 형성한다. 예를 들어, 조성물(F10-14)을 사용하는 1 단계 과정으로는, 복합체가 이미 형성되어 모발을 매우 잘 침투하지 못할 수 있어서, 모발이 더욱 약한 색이 된다.
실시예 16:투명한 모발 컨디셔닝 조성물
F15 | F16 | |
코코아미도프로필베타인 | 1.9 | 1.9 |
나트륨 라우레트 설페이트B2) | 13.3 | 13.3 |
나트륨 클로라이드 | 1.4 | 1.4 |
세폴리오르가노실록산A) 실시예 3A | 1.5 | 1.5 |
비율 B2)/A) | 8.9 | 8.9 |
탄닌 산* | 1.5 | |
프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르 C) | 3.5 | 3.5 |
비율 C)/A) | 2.3 | 2.3 |
물 | q.s to 100 | q.s to 100 |
pH | 4.7 | 4.7 |
외관 | 투명 | 투명 |
실온에서의 안정성 | >40d | >40d |
* 탄닌 산은 색상 증진 첨가제인 Ajinomoto 회사의 Tannal이었음.(anc ac 는 anna rom nomo;coor ancament additive)
실시예 17:모발 케어 조성물
F17 | F18 | |
세테아릴 알코올 | 4 | |
세실트리모늄 클로라이드B1) | 3 | 3 |
셀룰로스 | 1 | 1 |
세폴리오르가노실록산A) 실시예 3A | 1.5 | 1.5 |
비율 B1)/A) | 2 | 2 |
프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르 C) | 3.5 | 3.5 |
비율 C)/A) | 2.3 | 2.3 |
물 | q.s to 100 | q.s to 100 |
pH | 3-4 | 3-4 |
실온에서의 안정성 | >40d | >40d |
실시예 18:샴푸 사용하는 2 단계 모발 착색 및 강화
Hair Internationa 회사 제품인 백금색 표백된 모발 트레스(4 g)를 실시예 16의 실시예 조성물(F15) 1g 으로 샴푸하였다. 모발을 샴푸로 5분간 적셔서 헹구었다. 과량의 액체를 모발로부터 짜냈다. pH 6 으로 조정된, 4.2% 황산 제1철 및 10% 말토비온 산을 함유하는 용액 1g 및 pH 8 트리스 완충액 1 g을 습윤 모발에 도포하였다. 금속 용액으로 적셔진 모발을 총 10 분 동안 침지시키고, 수돗물로 헹구고 건조시켰다. 2 단계 샴푸 과정을 2 회 반복하여 모발에 밝은 갈색 착색을 제공하였다. 인장 시험(50 섬유)은 착색된 모발의 습윤 인장 탄성력이 염색전의 초기 모발에 비해 약 20% 개선되었음을 보여주었다
실시예 19:염색된 모발에 대한 색상 보호
아래의 샴푸 제제를 만들었다.
샴푸 CF10 |
샴푸 F19 |
샴푸 CF11 |
샴푸 CF12 |
|
화학 명칭 | wt% | % | % | % |
SLES-2 (2 EO를 갖는 나트륨 라우레트 설페이트with ) B2) | 14 | 14 | 14 | 14 |
CapB (코크아미도프로필 베타인) | 2 | 2 | 2 | 2 |
세폴리오르가노실록산A) 실시예 3A |
- | 1.5 | - | - |
비율 B2)/A) | - | 9.3 | - | - |
프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르 C) | - | 3.5 | - | 3.5 |
비율 C)/A) | 0 | 2.3 | - | - |
Olaplex | - | - | 7.1 | - |
말레인 산 | - | - | - | 0.15 |
NaCl | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
pH | ~4.5 | ~4.5 | ~4.5 | ~4.5 |
물 | q.s. to 100 | q.s. to 100 | q.s. to 100 | q.s. to 100 |
Estel 7/5 에 대해 주어진 표준 염색 절차에 따라, 단일 탈색 유럽 사람 모발을 Estel Love Intense 7/5 Rubin(Estel 회사제)으로 염색하였다. 그 후, 투명한 샴푸 제제( F19, CF10, CF11, CF12)를 문지름(rubbing)에 의해 염색된 모발에 트레스 4g 당 1g 의 수준으로 도포하였다. 모발을 물(41oC)로 2 분 동안 헹구고 본네트(bonnet)하에서 건조시켰다. 전체적으로, 모발을 6 회 세척하고, 건조시키고, 분석하였다. 모발 색상은 삼회 처리 전 및 각각의 단일 샴푸 처리후에 측정하였다.
표 14는 6 회 세척 사이클 후에 색 손실을 정량화하는 색 손실 델타 E 를 나타낸다
표 14: 6 회 샴푸 세척 사이클 후의 모발 색상 변화:
샴푸 처리 | 6 샴푸 세척 사이클후 DE 색상 변화 |
실시예 F19 | 0.5 |
비교예 CF10 | 3.8 |
비교예 CF11 | 6 |
비교예 CF12 | 5.2 |
실시예 조성물(F19)로 세정된 트레스의 색 변화가,비교예(CF10-CF12)로 세척된 트레스의 색 변화보다 훨씬 낮다. 실시예 조성물(F1)는 다른 비교예 처리와 비교하여 훨씬 더 낮은 색손실을 나타낸다. 적색 성분은 6 회의 세척사이클 후에 거의 변하지 않고 남아 있 는반면, 다른 처리는 색 손실의 꾸준한 증가를 나타낸다
실시예 20:린스오프 컨디셔너
파트 | 화학 명칭 | wt-% |
A | 물 | q.s.to 100 |
락트 산 | 0.6 | |
B | Amidet APA-22 (Kao 회사의 베헨아미도 프로필 디메틸아민비율 B1) | 2.2 |
C | Kalcol 6850 (Kao 회사의 세토스테아릴 알코올 | 4.4 |
D | 세폴리오르가노실록산실시예 3A A) | 1.5 |
D | 프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르 C) | 3.5 |
비율 B1)/A) | 1.47 | |
비율 C)/A) | 2.3 | |
pH | 3.5 |
1. 파트 A 락트 산 및 물을 혼합하고 80 ℃로 가열하였다.
2. 파트 B를 파트 파르A에 첨가하고, 혼합물을 80 ℃에서 1 내지 3 시간 동안 교반하여 균질한 제형을 제공하였다.
3. 파트 C를 파트 A와 B의 혼합물에 첨가하고, 파 C가 완전히 용융되고 균질한 혼합물이 얻어질 때까지 0.5 내지 1 시간 동안 80 ℃에서 교반하였다.
4. 실온에 도달할 때까지 계속 교반하면서 가열원을 제거하였다.
5. 파트 D를 파트 A+B+C로 이루어진 혼합물에 첨가하고 균질한 혼합물에 도달될 때까지 계속 교반하였다.
실시예 21:진주광택 샴푸
파트 | 성분 | wt % |
A | 나트륨 라우레트 설페이트 B2) | 12 |
코크아미도프로필 베타인 | 3 | |
B | 에틸렌 글리콜 디스테아레이트 | 1 |
물 | 10 | |
C | 코크아미도 모노에타놀아민 | 1 |
물 | 10 | |
D | 폴리콰테르늄-6 | 0.06 |
Dow Chemical 회사의 ACULYN? 38 (10 wt-% 활성) | 3 | |
E | 세폴리오르가노실록산A) (실시예 3B) | 1.5 |
디프로필렌 글리콜 C) | 3.5 | |
F | 물 | q.s. to 100 |
비율 B2)/A) | 8 | |
비율 C)/A) | 2.3 | |
pH | 4.5 |
파트 A:파트A의 성분들을 600 rpm으로 10 분 동안 오버헤드 기계식 교반기로 혼합하였다.
파트 B:에틸렌 글리콜 디스테아레이트 1g 및 물 10g을 자석식 교반기로 200 rpm 으로 15 분 동안 혼합하였다.
파트 C:코카미드 모노에탄올아미드 1g 및 물 10g을 자석식교반기로 200 rpm 에서 15 분 동안 혼합하였다.
파트 D의 성분을 파트 A에 첨가하고, 오버헤드 기계식 교반기로 600 rpm으로서 10 분 동안 교반하였다. 혼합물 A+D를 수득하였다.
파트 B를 혼합물 A+D 에 첨가하고, 기계식 교반기로 600 rpm 으로 10 분 동안 교반하였다. 혼합물 A+D+B를 수득하였다.
파트 C를 혼합물 A+D+B에 첨가하고, 기계식 교반기로 600 rpm 에서 10 분 동안 교반하였다. 혼합물 A+D+B+C를 얻었다
파트 E를 혼합물 A+D+B+C에 첨가하고, 기계식 교반기로 600 rpm으로 15 분 동안 교반하였다. 혼합물 A+D+B+C+E를 얻었다
파트 F 를 혼합물 A+D+B+C+E에 마지막으로 첨가하고, 그 혼합물을 기계식 교반기로 600 rpm으로 15 분 동안 교반하였다.
실시예 22:설페이트 무함유 샴푸
파트 | 성분 | wt % |
A | 나트륨 라우릴 설포아세테이트 + 디나트륨 라우레트 설포숙시네이트 (wt-비 1:1 - 성분 B2)) | 10.6 |
세틸 베타인 | 3.3 | |
B | 코크아미도 모노에타놀아민 | 1.5 |
물 | 10 | |
C | 하이드록시 메틸셀루로스 | 1.5 |
물 | 10 | |
D | 에틸렌 글리콜 디스테아레이트 | 1.5 |
물 | 10 | |
E | 포리콰테르늄-10 | 0.15 |
F | 폴리오르가노실록산 A) (실시예 3A) | 1.5 |
프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르 C) | 3.5 | |
G | 물 | q.s. to 100 |
비율 B2)/A) | 7.1 | |
비율 C)/A) | 2.3 | |
pH | 4.5 |
파트 A:파트 A의 성분들을 600 rpm으로 10 분 동안 오버헤드 기계식 교반기로 혼합하였다.
파트 B:코카미드모노에탄올아미드 1.5 g을 물(45 ℃) 10g과 자석식 교반기로 200 rpm으로 30 분 동안 혼합하였다.
파트 C:하이드록시프로필 메틸 셀룰로스 분말 1.5 g을 물(45 ℃) 10g 에 서서히 첨가하고, 자석식 교반기로 200 rpm으로 30 분 동안 교반하였다.
파트 D:에틸렌 글리콜 디스테아레이트 분말 1.5 g을 물(45 ℃) 10g 에 서서히 첨가하고, 자석식 교반기로 200 rpm으로 30 분 동안 교반하였다.
파트 B를 5 분동안 600 rpm의 기계식 교반으로 파트 A에 서서히 첨가하였다. 혼합물 A + B를 수득하였다.
파트 C를 5 분 동안 600 rpm의 기계식 교반으로 파트 A + B 에 서서히 첨가하였다. 혼합물 A + B + C 를 수득하였다.
파트 D를 5 분 동안 600 rpm의 계식 교반으로 파트 A + B + C 에 서서히 첨가하였다. 혼합물 A + B + C + D 를 얻었다
파트 E를 600 rpm으로 10 분 동안 기계식 교반하면서 파트 A + B + C + D 에 첨가하였다. 혼합물 A + B + C + D + E 를 얻었다
파트 F를 혼합물 A + B + C + D + E 에 첨가하고, 600 rpm으로 15 분 동안 기계식으로 교반하였다.
최종적으로, 파트 G를 첨가하고, 혼합물을 600 rpm으로 30 분 동안 교반하였다.
Claims (30)
- A) 아래 식의 실록시 기들로부터 선택된 평균 수 2 내지 1000의 실록시 유닛을 갖는 적어도 하나의 폴리오르가노실록산;
(여기서, 각각의 R은 독립적으로 R1 및 적어도 하나의 기 RF1으로부터 선택되고, 여기서 R1 기가 탄소 원자에 의해 규소 원자에 결합된 유기 기로부터 선택되고, 그리고 2의 R1 기가 2의 실리콘 원자 사이에 가교기를 형성할 수 있고, 그리고 RF1이 R1과 상이한 유기 기로부터 선택되고, 그리고 디- 및 트리-하이드록시-치환 방향족 기로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 관능기(F1)을 함유하며, 탄소 원자에 의해 규소 원자에 결합됨), 및
B) 양이온성 계면활성제(B1) 및 음이온성 계면활성제(B2)로 이루어진 군으로부터 선택된 계면활성제;
(여기서, 계면활성제(B) 대 폴리오르가노실록산(A)의 중량비가 적어도 0.06임); 를 포함하여 구성되고 20 ℃에서 7.5 미만의 pH 값을 가지는, 모발처리용 수성 조성물. - 제 1 항에 있어서, 상기 계면활성제(B) 대 상기 폴리오르가노실록산(A)의 중량 비가 0.06 내지 12인, 수성 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 총 중량을 기준으로 0.01 내지 40 중량%의 상기 A) 폴리오르가노실록산을 포함하여 구성되는, 수성 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 총 중량을 기준으로 0.01 내지 7 중량%의 상기 폴리오르가노실록산(A)을 포함하여 구성되는, 수성 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 총 중량을 기준으로 0.01 내지 30 중량%의 상기 계면활성제(B)를 포함하여 구성되는, 수성 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 상기 계면활성제(B)가 상기 양이온성 계면활성제(B1)이고, 상기 양이온성 계면활성제(B1) 대 상기 폴리오르가노실록산(A)의 중량비가 0.1 내지 5인,수성 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 상기 계면활성제(B)가 상기 음이온성 계면활성제(B2)이고, 상기 음이온성 계면활성제(B2) 대 상기 폴리오르가노실록산(A)의 중량비가 0.1 내지 15인, 수성 조성물.
- 제 1 항에 있어서, C) 비-수성 희석제를 더 포함하여 구성되는, 수성 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 상기 양이온성 계면활성제(B1)가 50 이하의 탄소 원자를 갖는 1차, 2차 또는 3차 아민 화합물 및 그의 염, 50 이하의 탄소 원자를 갖는 아미도 아민 화합물 및 그의 염, 및 50 이하의 탄소 원자를 갖는 4차 암모늄 화합물로부터 선택되는, 수성 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 상기 음이온성 계면활성제(B2)가 유기 설페이트, 유기 설포네이트, 유기 포스페이트, 유기 포스포네이트 및 유기 카복실레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는, 수성 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 7 미만의 pH를 갖는, 수성 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 상기 폴리오르가노실록산(A)이, RF1에 더하여, R1 및 RF1과 상이하고, 탄소 원자에 의해 규소 원자에 결합되고, 적어도 하나의 관능기 F2를 포함하여 구성되는, 적어도 하나의 추가 관능성 유기 기 RF2를 가지며, 상기 관능성 기 F2가;
- 알콕시실릴 기 ,
- 아제티딘 기를 포함하는,기아미노기,
- 아제티디늄 기를 포함하는, 암모늄기,
- 포스포늄 기,
- 에폭시 기,
- 카보네이트 기,
- 우레탄 기,
- 블로킹된 이소시아네이트 기를 포함하는, 이소시아네이트 기,
- 우레아 기,
- 카바모일 기를 포함하는,아미도 기,
- 알데히드 기,
- 메틸올 기,
- 아세테이트 기 또는 하프-아세테이트 기,,
- 시프-염 기 또는 엔아민기,
- 츠비터 이온 기,
- 카르복실산 또는 카르복실레이트 기,
- 술폰 산 또는 설포네이트 기,
- 황산 반에스테르 또는 황산염 기,
- 인산 에스테르 또는 포스페이트 기,
- 포스폰 산 에스테르 또는 포스포네이트 기,
- 아인산 에스테르 또는 포스파이트 기,
- 크산토게네이트/산토게네이트 에스테르 기,
- 티오설페이토 기,
- 모노하이드록시-치환 방향족 기 ,
- 머캅토 기,
- 당류 기,
- 60 이하의 탄소 원자를 갖는 폴리에테르 기,
- 티오 에스테르,
- 티오 에테르 기, 및
- 상기 관능기의 조합;으로 이루어지는 군으로부터 선택되는, 수성 조성물. - 제 1 항에 있어서, 상기 유기 라디칼 R1 이, -O-로부터 선택된 하나 이상의 기를 임의선택적으로 함유하는 100 이하의 탄소 원자를 갖는, 직쇄, 고리형 또는 가지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고, 그리고 임의선택적으로 하이드록실, 할로겐, 60 이하의 탄 소 원자를 갖는 폴리에테르라디칼로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기에 의해 치환되며, 그리고/또는
상이한 실록시 모이어티로부터의 2개의 상기 유기 라디칼 R1이 하나의 기를 형성하고,
R3 가, 30 이하의 탄소 원자를 갖는 2가 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, 그리고 임의선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노 기() 및 4차 암모늄 기()로부터 선택된 하나 이상의 기를 함유할 수 있으며, 그리고 R3 가, 탄소 원자를 통해 규소 원자에 결합되는 것을 전제로, 하나 이상의 하이드록실 기 또는 할로겐 원자에 의해 임의선택적으로 치환될 수 있고,
그리고/또는
RF2 가 100 이하의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, 그리고 -O-, -S-, -NR2- 로부터 선택된 하나 이상의 기를 함유할 수 있고, 위에서 R2 가, 60 이하의 탄소 원자를 갖는 수소, 1가의 직쇄, 고리형 또는 가지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고, -O-, -S-, -NH-, -C(O- 및 -C(S)- 로부터 선택된 하나 이상의 기를 함유할 수 있고, 그리고 하이드록실 기, 임의선택적으로 하나 이상의 질소 원자를 함유하는 임의선택적 치환 헤테로 사이클릭 기, 아미노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 폴리에테르 라디칼 및 폴리에텔에스테르 라디칼로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기에 의해 임의선택적으로 치환되며, 위에서 복수의 -NR2- 기가 있을 때, 그들이 동일하거나 상이할 수 있고, 그리고, RF2 가, 상기 관능기(F2)를 포함 하여 구성되는 적어도 하나의 치환기를 함유하는, 수성 조성물. - 제 1 항에 있어서, 상기 폴리오르가노실록산(A)이 아래 식 (IIIa), (IIIb) 및 (IIIc)로부터 선택되며;
(여기서, R은 R1 이고, RF 는 각각 위에서 정의된 바와 같은 RF1 및 RF2 로부터 선택되고, 이는 적어도 하나의 RF 가 RF1 이고, 평균수 n1 + n2 가 0 내지 28인 것이 전제됨),
(여기서, R은 R1 이고, RF 는 각각 위에서 정의된 바와 같은 RF1 및 RF2 로부터 선택되고, 이는 적어도 하나의 RF 가 RF1 이고, 평균수 n1 + n2 가 1 내지 28이며, n2>1인 것이 전제됨),
(여기서, R은 R1 이고, RF 는 각각 위에서 정의된 바와 같은 RF1 및 RF2 로부터 선택되고, 이는 적어도 하나의 RF 가 RF1 이고, 평균수 n1 + n2 가 3 내지 7이며, n2>1인 것이 전제됨)
상기 폴리실록산 식들에서, 지수 n1 및 n2를 갖는 실록시 유닛이 규칙적인 교대로 배열된 유닛, 주기적으로 배열된 유닛, 통계적으로 배열된 유닛 또는 블록식으로 배열된 유닛을 포함하는 임의의 순서로 배열될 수 있는, 수성 조성물. - 제 1 항에 있어서, 상기 계면활성제(B)가 양이온성 계면활성제(B1) 및 음이온성 계면활성제(B2)로부터 선택되고; 상기 양이온성 계면활성제(B1)가 각각 선형 또는 가지형이고, 20 이하의 탄소 원자에 의해 임의선택적으로 치환된 알킬 기를 가지며, 그리고 임의선택적으로 질소, 산소와 같은 헤테로 원자를 함유하고, 적어도 하나의 4차 암모늄 기 및 적어도 하나의 에스테르 기를 갖는 에스테르 쿼트를 포함하는, 50 이하의 탄소 원자를 갖는 4차 암모늄 화합물 또는 아미노 화합물로부터 선택되고; 상기 음이온성 계면활성제(B2)가 각각 선형 또는 가지형이고, 20 이하의 탄소 원자에 의해 임의선택적으로 치환된 알킬 기를 가지며, 그리고 임의선택적으로 질소, 산소와 같은 헤테로 원자를 함유하는, 카르복실레이트, 설페이트, 설포네이트, 50 이하의 탄소 원자를 갖는 포스페이트 및 포스포네이트로부터 선택되는, 수성 조성물.
- 제 1 항있어서,
C) 유기희석제 또는 용매,
D) 단백질, 바람직하게는 케라틴,
E) 연화제 또는 지방 물질,
F) 보존제,
G) 피부보호 성분,
H) 컨디셔 닝제,
I) 산화제,
J) 환원제,
K) 탄닌,
L) 금속 염, 및
M) pH 조절제, 증점제, 지질, 아미노산, 당, 방향제, 선스크린제, 비타민, 진주 광택제, 겔화제, 미량 원소, 격리제, 산화방지제, 습윤제, 탈모방지제, 항비 듬제, 추진제, 세라미드류, 폴리머, 특히 필름-형성 폴리머, 충전제, 진주, 착색제 및 그들의 혼합물로부터 선택된 추가 보조제;
로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 상기 산화제 및 상기 환원제는 주어진 조성물 중에 동시에 존재하지 않는 것이 전제되는, 수성 조성물. - 제 1 항에 있어서, 아래 일반식의 금속 화합물인 모발강화 첨가제로서 적어도 하나의 금속 염(L)을 더 포함하여 구성되는, 수성 조성물:
Me(A-)n
(여기서, Me 는 원자가 n 이 2 또는 3인 금속 양이온이고, 각각의 A-는 독립적으로, (i) R4가 동일하거나 상이한 탄수화물의 잔기인, 식(-O-C(O)-R4)의 산화 탄수화물의 음이온, 또는 (ii) 무기 또는 유기 산으로부터 유도된 음이온임). - 제 1 항에 있어서, A) 폴리오르가노실록산 0.05 내지 30 중량%, B) B1) 및 B2)로부터 선택된 계면활성제 0.05 내지 15 중량%, C) 희석제/용매 0 내지 95 중량%, D) 단백질, 바람직하게 케라틴 0 내지 15 중량%, E) 연화제 또는 지방 물질 0 내지 15 중량%, F) 보존제 0 내지 5 중량%, G) 피부 보호 성분 0 내지 15 중량%, H) 컨디셔닝제 0 내지 15 중량%, I) 산화제 0 내지 15 중량%, j) 환원제 0 내지 15 중량%, K) 탄닌 0 내지 15 중량%, L) 수용성 Fe 또는 Zn의 염 0 내지 15 중량%,및 M) 추가 보조제 0 내지 15 중량%를 포함하여 구성되는 수성 조성물.
- 제 1 항에 따른 수성 조성물을 포함하여 구성되는, 모발처리 조성물.
- 제 20 항에 있어서, 헤어 샴푸, 모발 케어 조성물, 헤어 컨디셔닝 조성물, 헤어 스트레이트닝 조성물, 모발 착색 조성물, 모발 색상 보호 조성물, 모발 회복 연고, 모발보호 조성물, 및 모발 오염방지 처리 조성물로 이루어진 군으로부터 선택되는 모발처리 조성물.
- 모발을, 적어도 하나의 제 1 항에 정의된 모발처리 조성물과 접촉시키는 단계를 포함하여 구성되는, 모발처리 방법.
- 모발을, 적어도 하나의 제 20 항에 정의된 모발처리 조성물과 접촉시키는 단계를 포함하여 구성되는, 모발처리 방법.
- 제 22 항에 있어서, 모발을, 적어도 하나의 Zn2+, Fe2+ 및/또는 Fe3+ 염 및 클로라이드, 술페이트, 알킬설포네이트, 아릴설포네이트, 알킬아릴설포네이트 및 하이드록시 관능화 카르복실산 음이온으로부터 선택된 반대 이온을 함유하는 적어도 하나의 수성 조성물과 접촉시키는 단계, 및 클로라이드, 술페이트, 알 킬설포네이트, 아릴설포네이트, 알킬아릴설포네이트 및 하이드록시 관능화 카르복실산 음이온으로부터 선택된 반대이온을 접촉시키는 단계를 포함하여 구성되는, 모발처방법.
- 제 22 항에 있어서, >150oC의 온도로 모발을 건조시켜서, 상기 수성 조성물을 모발에 결합하거나 모발에 혼입시키는키는 단계를 더 포함하여 구성되는, 모발처리 방법.
- 제 24 항에 있어서, 상기 Fe 및/또는 Zn 염 대 상기 폴리오르가노실록산(A)의 중량비가 적어도 0.01이고, 그리고 만일 임의선택적인 탄닌이 사용되는 경우, 상기 Fe 또는 Zn 염 대 상기 폴리오르가노실록산(A)과 탄닌의 합계의 중량비가 적어도 0.01인, 모발처리 방법.
- 제 24 항에 있어서, 모발을, 적어도 하나의 Zn2+, Fe2+ 및/또는 Fe3+ 염을 함유하는 적어도 하나의 수성 조성물과 접촉시키는 상기 단계가 모발을 침투하기에 충분한 온 도및 시간 동안에 수행되고, 처리된 모발을 열을 가하여 건조시키는 상기 단계가 150 ℃ 내지 약 235 ℃ 범위의 온도에서 수행되며, 2 내지 10 번의 고온 다림이 적용되는 모발처리 방법.
- 제 22 항에 있어서, 모발 강화, 모발 착색, 모발 색상 유지, 모발 정형, 또는 모발 컨디셔닝을 위한 것인, 모발처방법.
- 제 22 항에 있어서, 수성 조성물이 염색된 모발에 도포되는, 모발처리 방법.
- 아래 식 (IVa) 및 식 (IVb)로 이루어지는 군에서 선택되고, 이 식들에서 지수 n1, n21 및 n22를 갖는 실록시 유닛이 규칙적인 교대로 배열된 유닛, 주기적으로 배열된 유닛, 통계적으로 배열된 유닛 및 블록식으로 배열된 유닛과 같은 임의의 순서로 배열될 수 있는, 폴리실록산:
{위 식에서, R은 알킬이고, n1은 0 내지 20이고, RF는 -R3-F1이고, 여기서 R3 은 30 이하의 탄소 원자를 갖는 2가 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, 그리고 임의선택적으로 -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)-, 3차 아미노 기() 및 4차 암모늄 기()로부터 선택된 하나 이상의 기를 함유할 수 있으며, 하나 이상의 하이드록실 기 또는 할로겐 원자에 의해 임의선택적으로 치환될 수 있고, 그리고 R3 는 탄소 원자를 통해 규소 원자에 결합되는 것을 전제로 하며, F1은 트리하이드록시-치환 방향족 기로 이루어진 군에서 선택되는 관능기임},
{위 식에서, R은 알킬이고, n1은 0 내지 30이고, n21은 1 내지 10이고, n22는 1 내지 10이며, RF1은 -R3-F1이고, 여기서 R3과 F1은 위에서 정의한 바와 같고, RF2은 -R3-F2이고, 여기서 R3은 위에서 정의한 바와 같고, F2는 F1과 상이하며
- 알콕시 실릴 기 ,
- 아제티딘 기를 포함하는,아미노 기,
- 아제티디늄 기를 포함하는 암모늄 기,
- 포스포늄 기,
- 에폭시 기,
- 카보네이트 기,
- 우레탄 기,
- 블로킹된 이소시아네이트 기를 포함하는, 이소시아네이트 기,
- 우레아 기,
- 카바모일 기를 포함하는, 아미도기,
- 알데히드 기,
- 메틸올 기,
- 아세테이트 기 또는 하프-아세테이트 기,
- 시프-염 기 또는 엔아민 기,
- 츠비터이온 기,
- 카르복실산 또는 카르복실레이트 기,
- 설폰산 또는 설포네이트 기,
- 황산 반에스테르 또는 황산염 기,
- 인산에스테르 또는 포스페이트 기,
- 포스폰산 에스테르 또는 포스포네이트 기,
- 아인산 에스테르 또는 포스파이트 기,
- 크산토게네이트/산토게네이트 에스테르 기
- 티오설페이토 기,
- 모노하이드록시-치환 방향족 기 ,
- 머캅토 기,
- 당류 기,
- 60 이하의 탄소 원자를 갖는 폴리에테르 기,
- 티오 에스테르,
- 티오 에테르 기, 및
- 상기 관능기의 조합;으로 이루어지는 군으로부터 선택됨},
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