CN110935441A - 一种高效降解甲醛的钛基复合催化网及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及催化材料领域，尤其涉及一种高效降解甲醛的钛基复合催化网及其制备方法。所述高效降解甲醛的钛基复合催化网基体为钛网；所述钛网表面生长有二氧化钛纳米阵列；所述钛网和二氧化钛纳米阵列表面负载有锰基催化组分。本发明钛基复合催化网为网状结构，并且具有较好的力学性能，具有更强的适用性，可直接用于空气净化器复合滤网的制造，可进行无光催化降解甲醛，并且可实现自体再生，延长了其单次使用时长，且具有良好的导电性，可进一步进行通电自热再生，在组装成设备时可复合一键再生功能。
Description
技术领域
本发明涉及催化材料领域，尤其涉及一种高效降解甲醛的钛基复合催化网及其制备方法。
背景技术
室内的木器、木板、家具和墙壁表层的涂料中均基本含有甲醛，并且，经研究发现，甲醛的释放期通常为三至十五年，即便在装修很长时间后，许多器具还会持续地释放甲醛。而世界卫生组织在2004年发布的第153号公报认定：甲醛为致癌和致畸形物质。甲醛也是公认的变态反应源，，是导致幼儿白血病的危险因素之一。根据医学杂志及相关文献报道，室内甲醛对人体健康的危害可归纳为刺激作用、毒性作用和致癌作用。
然而，甲醛即便具有如此大的危害性，由于受到材料和技术所限，目前在制造室内家具和装修材料中仍无法完全禁止使用含有甲醛的物质和材料，因此室内的甲醛污染难以从根源上彻底解决。为了减少甲醛污染对人们所带来的影响，目前许多技术人员对甲醛的吸附和分解进行了研究，期望研制出能够有效吸附、分解甲醛的环保净化材料。
如中国专利局于2019年3月1日公开的一种可吸附和降解甲醛的装饰涂料及其制备方法的发明专利申请，申请公开号为CN109401508A，其原料包括PMMA树脂100-120份，环氧树脂90-110份，800目钙粉50-70份，FeOx·MnOy·TiO2纳米复合物20-30份，硅藻土20-30份，活性炭10-25份，交联剂1-5份，分散剂0.01-1份，吐温-80 0.1-1份，司盘-80 0.1-1份，三氧化铝粉5-10份，无机颜料5-15份，植物精油10-20份。其制备方法为：将环氧树脂、交联剂和分散剂混合，以500-700r/min搅拌10-15min后，加入PMMA树脂和800目钙粉，800r/min搅拌20min，依次加入FeOx·MnOy·TiO2纳米复合物、硅藻土和活性炭，原速搅拌5-7min，升温至50℃，快速加入吐温-80和司盘-80，再加入三氧化铝粉和无机颜料，原速搅拌10min后，边搅拌边冷却至室温，最后加入植物精油，搅拌2min后将搅拌好的涂料分桶装，隔绝与空气接触，即得。上述技术方案中主要的活性物质是FeOx·MnOy·TiO2纳米复合物，该纳米复合物具有一定吸收和降解甲醛能力，但是其本身的涂料形态受到一定使用限制的同时导致其无法再生，并且其涂料固化后透气性差，与甲醛的接触面积小，因此吸收效率也较为有限，吸收后降解的效率也较弱。
发明内容
为解决现有的室内家具和装修过程中无法完全避免甲醛污染，而现有的甲醛吸附材料如硅藻土、活性氧化铝、活性炭等虽然能够实现吸收甲醛的目的，但吸收效率较低，并且由于其本身形态所限，使用受到限制，另一方面，现有的甲醛吸附材料在吸收甲醛后降解效率低下，难以对甲醛进行有效且快速的降解等问题，本发明提供了一种高效降解甲醛的钛基复合催化网及其制备方法。其目的在于：一、制成网状结构方便多场景使用，可直接用于空气净化器复合滤网的制造，便于气体高效透过并且增大与甲醛的接触面积，提高甲醛的降解效率；二、通过活性钛和活性锰的复合，两者产生协同效应提高对甲醛的降解效率；三、进一步制备活性钛和活性锰的微纳米结构，提高其比表面积，实现更高效地降解甲醛的目的；四、通过特殊成分的加入和调控，对活性锰的微纳米结构进行调控，进一步形成具有更大比表面积的颗粒纳米片，提高其对甲醛的降解效率；五、钛基复合催化网可再生并重复利用，有效长久地保持高效降解甲醛催化降解的能力，可通电自热再生。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案。
一种高效降解甲醛的钛基复合催化网，
所述高效降解甲醛的钛基复合催化网基体为钛网；
所述钛网表面生长有二氧化钛纳米阵列；
所述钛网和二氧化钛纳米阵列表面负载有锰基催化组分。
上述锰基催化组分可为纯beta-二氧化锰或复合锰系氧化物或尖晶石型锰系氧化物中的任意一种。二氧化钛本身是一种光催化降解甲醛的半导体材料，其在通常通过吸收环境中光电子的能量后，其自身电子从价带激发到导带上，在价带上留下空穴，形成光生电子空穴对，进而实现对甲醛的催化降解，并且生成对人体有益的超氧阴离子自由基。而锰基催化组分本身也是一种能够对甲醛进行催化降解的活性物质，其能够将甲醛催化降解形成二氧化碳释放并同时释放能量，但其本身存在一定的缺陷性，即其在使用一段时间后需要进行恢复再生。因此，二氧化钛纳米阵列和锰基催化组分两者配合能够产生良好的协同效应，即锰基催化组分催化降解甲醛所产生的能量能够用于激发二氧化钛对甲醛的催化降解，实现无光催化的效果，而二氧化钛催化降解甲醛所产生的超氧阴离子自由基又能够在一定程度上对二氧化锰进行恢复再生，两者配合能够大幅度地提高其连续工作催化降解甲醛的能力，并且两者相互促进，使得催化降解甲醛的效率和效果也得到提升。
作为优选，
所述钛网目数为300～400目。
上述钛网具有较为丰富的孔隙结构，有利于基体生长更多、更密集的二氧化钛纳米阵列，进而提高对甲醛催化降解的效率和效果。
一种高效降解甲醛的钛基复合催化网的制备方法，
所述方法包括以下步骤：
1)以钛网作为基体，对钛网进行阳极氧化处理，在钛网表面生长二氧化钛纳米管阵列，形成载体；
2)配制水热溶液，将表面活性剂溶于水中，以酸调节溶液为酸性并进行预热，预热后加入可溶性锰盐，并将载体置于水热溶液中进行水热反应；
3)水热反应结束后取出清洗并干燥即得到高效降解甲醛的钛基复合催化网。
在上述方法中，首先通过阳极氧化的方式实现二氧化钛纳米阵列的形成和生长，形成二氧化钛纳米阵列后通过水热的方式快速在二氧化钛纳米阵列表面形成活性锰层，最后清洗并干燥即可得到高效降解甲醛的钛基复合催化网。制备方法简洁高效，方便产业化大批量的制备和生产。
作为优选，
步骤1)所述阳极氧化处理具体包括以下步骤：
将钛网置于氢氟酸溶液中进行阳极氧化，阳极氧化电压为20～60V，阳极氧化温度为25～60℃，阳极氧化时间为15～180min；
所述氢氟酸溶液中氢氟酸浓度为0.5～1.0wt％。
根据需求选择阳极氧化参数，可控制二氧化钛纳米阵列的密集程度、二氧化钛纳米管的长度以及管径等，具有较高的制备灵活性。
作为优选，
步骤1)所述钛网在进行阳极氧化前进行预处理；
所述预处理为依次利用混合酸、丙酮、乙醇和水清洗钛网；
所述混合酸中溶剂为含有0.2～0.3wt％氢氟酸和15～22wt％硝酸的水溶液。
经过上述预处理后，钛网及后续所形成而二氧化钛纳米管阵列的力学性能，如弹性模量和压缩强度等能够得到一定程度的提升，提高最终产物高效降解甲醛的钛基复合催化网的品质，使其具备一定的弹性等性能，能够提高其本身结构的稳定性，确保其运输过程中不会由于颠簸或碰撞导致性能大幅度下降，更适用于更多的场景，具有更高的适用性。
作为优选，
步骤2)所述表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵和十二烷基硫酸钾中的任意一种或多种；
步骤2)以酸调节溶液pH值至1～3，所述酸为非氧化性酸；
步骤2)所述可溶性锰盐为高锰酸钾、高锰酸钠、高锰酸铵、硫酸锰中的任意一种或多种，同时可以加入含有铁和/或铜离子的可溶性盐、氧化物或氢氧化物，用于复合锰基氧化物以及尖晶石型锰酸盐的制备。
在含有上述表面活性剂、pH值以及可溶性锰盐的水热溶液中，二氧化钛纳米阵列表面能够促进纳米锰基催化组分颗粒的形成及均匀生长，催化剂组分的纳米结构能够大幅提高活性锰的比表面积，提高其对甲醛的催化降解效率和效果，并且能够形成更加均匀、密集的能量流，进而能够更快地激发二氧化钛对甲醛的催化降解，一定程度提高了二氧化钛纳米阵列对甲醛的催化降解效率和效果；同时，催化剂组分在二氧化钛纳米阵列表面的原位形核生长也确保了催化剂颗粒与二氧化钛阵列的紧密结合，确保整体钛基复合网的后期可加工线以及使用寿命。
作为优选，
所述水热溶液中表面活性剂浓度为0.5～10mmol/L；
所述水热溶液中可溶性锰盐浓度为50～200mmol/L。
表面活性剂浓度过低无法有效形成活性锰纳米结构，而浓度过高则容易导致纳米颗粒生长较小且过于密集，容易形成致密的活性锰沉积层，不利于二氧化钛纳米阵列对催化剂的分散和固定，同样抑制了活性锰对甲醛的催化活性，并且会产生一定的物质浪费；可溶性锰盐的浓度过低同样无法有效形成活性锰纳米结构。
作为优选，
步骤2)所述水热溶液中还含有10～25mmol/L的硫酸氧钛。
硫酸氧钛的加入会对活性锰纳米片的结构产生巨大的影响，首先本身活性锰纳米片结构是致密、平整的片状结构，而加入硫酸氧钛后，其所形成的纳米片会转变成由若干更小的纳米颗粒组装形成的、类似雪花的颗粒纳米片结构，并且所形成的颗粒纳米片上分散存在有二氧化钛，同时硫酸氧钛的加入使得纳米片与纳米管的结合更加稳定，使得二氧化钛和二氧化锰产生的协同效应更强。
作为优选，
步骤2)所述预热温度为60～90℃，预热时长为5～20min；
步骤2)所述水热反应温度为90～120℃，水热反应时长为90～150min。
进行预热能够提高表面活性剂的溶解性和分散均匀性，随后再进行水热能够产生更优的水热效果。
作为优选，
所述高效降解甲醛的钛基复合催化网可以通电自热，从而实现催化网的再生。
本发明的有益效果是：
1)钛基复合催化网为网状结构，并且具有较好的力学性能，具有更强的适用性，可直接用于空气净化器复合滤网的制造；
2)通过活性钛和活性锰的协同效应，产生了良好的对甲醛的催化降解效果；
3)通过微纳米结构的制备，提高了钛基复合催化网的比表面积，进一步提高了其对甲醛的催化降解效果；
4)对活性锰的纳米结构进行调控，形成颗粒纳米片结构，提高了比表面积，并且增强了活性钛和活性锰的协同作用，增强了对甲醛的催化降解效果；
5)活性钛和活性锰的协同使其可进行无光催化降解甲醛，并且可实现自体再生，延长了其单次使用时长；
6)钛基金属网本身具有良好的导电性，可进一步进行通电自热再生，在组装成设备时可复合一键再生功能。
附图说明
图1为本发明连续无光催化性能测试的结果示意图；
图2为图1中A、B曲线的放大示意图；
图3为图1中C、D、E曲线的放大示意图。
具体实施方式
以下结合具体实施例和说明书附图对本发明作出进一步清楚详细的描述说明。本领域普通技术人员在基于这些说明的情况下将能够实现本发明。此外，下述说明中涉及到的本发明的实施例通常仅是本发明一部分的实施例，而不是全部的实施例。因此，基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。
如无特殊说明，本发明实施例所用原料均为市售或本领域技术人员可获得的原料；如无特殊说明，本发明实施例所用方法均为本领域技术人员所掌握的方法。
实施例1
一种高效降解甲醛的钛基复合催化网的制备方法，所述方法包括以下步骤：
1)以300目钛网作为基体进行预处理，依次利用含有0.2wt％氢氟酸和15wt％硝酸的混合酸、丙酮、乙醇和水超声清洗钛网5min，预处理后将其作为阳极，置于0.5wt％的氢氟酸水溶液，以石墨作为阴极，对钛网进行阳极氧化处理，阳极氧化电压为20V，阳极氧化温度为60℃，阳极氧化时间为60min，在钛网表面生长二氧化钛纳米管阵列，形成载体；
2)将十二烷基硫酸钠溶于水配制为预溶液，并利用冰醋酸调节预溶液的pH值为3，预热至60℃并保持20min，再加入高锰酸钾配制为水热溶液，水热溶液中含有0.5mmol/L十二烷基硫酸钠和50mmol/L高锰酸钾，将载体置于水热溶液中进行水热反应，水热反应温度为90℃，水热反应时长为150min；
3)水热反应结束后取出依次利用无水乙醇和去离子水清洗后对其进行干燥即得到高效降解甲醛的钛基复合催化网。
实施例2
一种高效降解甲醛的钛基复合催化网的制备方法，所述方法包括以下步骤：
1)以400目钛网作为基体进行预处理，依次利用含有0.3wt％氢氟酸和22wt％硝酸的混合酸、丙酮、乙醇和水超声清洗钛网5min，预处理后将其作为阳极，置于1.0wt％的氢氟酸水溶液，以石墨作为阴极，对钛网进行阳极氧化处理，阳极氧化电压为60V，阳极氧化温度为25℃，阳极氧化时间为30min，在钛网表面生长二氧化钛纳米管阵列，形成载体；
2)将摩尔比1：1的十二烷基硫酸铵和十二烷基硫酸钾溶于水配制为预溶液，并利用硫酸调节预溶液的pH值为1，预热至90℃并保持5min，再加入高锰酸铵配制为水热溶液，水热溶液中含有10mmol/L十二烷基硫酸铵和十二烷基硫酸钾和200mmol/L高锰酸铵，将载体置于水热溶液中进行水热反应，水热反应温度为120℃，水热反应时长为90min；
3)水热反应结束后取出依次利用无水乙醇和去离子水清洗后对其进行干燥即得到高效降解甲醛的钛基复合催化网。
实施例3
一种高效降解甲醛的钛基复合催化网的制备方法，所述方法包括以下步骤：
1)以300目钛网作为基体进行预处理，依次利用含有0.3wt％氢氟酸和20wt％硝酸的混合酸、丙酮、乙醇和水超声清洗钛网5min，预处理后将其作为阳极，置于1.0wt％的氢氟酸乙醇溶液，以石墨作为阴极，对钛网进行阳极氧化处理，阳极氧化电压为25V，阳极氧化温度为30℃，阳极氧化时间为180min，在钛网表面生长二氧化钛纳米管阵列，形成载体；
2)将十二烷基硫酸钠溶于水配制为预溶液，并利用冰醋酸调节预溶液的pH值为3，预热至65℃并保持15min，再加入高锰酸钠和硫酸氧钛配制为水热溶液，水热溶液中含有5mmol/L十二烷基硫酸钠、80mmol/L高锰酸钠和10mmol/L硫酸氧钛，将载体置于水热溶液中进行水热反应，水热反应温度为105℃，水热反应时长为120min；
3)水热反应结束后取出依次利用无水乙醇和去离子水清洗后对其进行干燥即得到高效降解甲醛的钛基复合催化网。
实施例4
一种高效降解甲醛的钛基复合催化网的制备方法，所述方法包括以下步骤：
1)以300目钛网作为基体进行预处理，依次利用含有0.3wt％氢氟酸和20wt％硝酸的混合酸、丙酮、乙醇和水超声清洗钛网5min，预处理后将其作为阳极，置于1.0wt％的氢氟酸水溶液，以石墨作为阴极，对钛网进行阳极氧化处理，阳极氧化电压为60V，阳极氧化温度为60℃，阳极氧化时间为15min，在钛网表面生长二氧化钛纳米管阵列，形成载体；
2)将十二烷基硫酸钠溶于水配制为预溶液，并利用冰醋酸调节预溶液的pH值为3，预热至70℃并保持15min，再加入高锰酸钾和硫酸氧钛配制为水热溶液，水热溶液中含有10mmol/L十二烷基硫酸钠、200mmol/L高锰酸钾和25mmol/L硫酸氧钛，将载体置于水热溶液中进行水热反应，水热反应温度为120℃，水热反应时长为120min；
3)水热反应结束后取出依次利用无水乙醇和去离子水清洗后对其进行干燥即得到高效降解甲醛的钛基复合催化网。
实施例5
一种高效降解甲醛的钛基复合催化网的制备方法，所述方法包括以下步骤：
1)以300目钛网作为基体进行预处理，依次利用含有0.3wt％氢氟酸和20wt％硝酸的混合酸、丙酮、乙醇和水超声清洗钛网5min，预处理后将其作为阳极，置于1.0wt％的氢氟酸水溶液，以石墨作为阴极，对钛网进行阳极氧化处理，阳极氧化电压为25V，阳极氧化温度为30℃，阳极氧化时间为180min，在钛网表面生长二氧化钛纳米管阵列，形成载体；
2)将十二烷基硫酸钠溶于水配制为预溶液，并利用冰醋酸调节预溶液的pH值为3，预热至65℃并保持15min，再加入高锰酸钾和硫酸氧钛配制为水热溶液，水热溶液中含有5mmol/L十二烷基硫酸钠、100mmol/L硫酸锰和15mmol/L硫酸氧钛，将载体置于水热溶液中进行水热反应，水热反应温度为100℃，水热反应时长为150min；
3)水热反应结束后取出依次利用无水乙醇和去离子水清洗后对其进行干燥即得到高效降解甲醛的钛基复合催化网。
光照催化性能测试：
设置三个由相同材质高透玻璃组成的、大小为15cm×15cm×50cm的矩形测试室，分别编号为A1、A2和A3，利用300W氚灯由上至下垂直照射矩形测试室，光照强度约为0.94～0.96W/cm2，A1矩形测试室中放置实施例1所制得、裁剪为10cm×10cm的高效降解甲醛的钛基复合催化网，A2矩形测试室中放置实施例5所制得、裁剪为10cm×10cm的高效降解甲醛的钛基复合催化网，A3矩形测试室中放置裁剪为10cm×10cm的对比样，对比样为以与实施例5步骤1)相同方法所制得的载体，向A1、A2和A3矩形测试室中通入0.5mol甲醛气体，于6h后检测矩形测试室内甲醛气体的浓度c，并通过体积V计算其剩余摩尔量m＝cV，最终计算甲醛的去除率w＝(0.5-cV)/0.5×100％。通过测量和计算，得出A1矩形测试室中甲醛的去除率约为91.2％，A2矩形测试室中甲醛的去除率约为97.7％，A3矩形测试室中甲醛的去除率约为66.9％。
从上述结果可明显看出，与二氧化锰产生协同作用后二氧化钛纳米阵列对于甲醛的去除率得到了显著的提升，而在水热过程中加入硫酸氧钛增强两者的协同效果后，对甲醛的去除效果进一步得到优化。
无光催化性能测试：
所用钛基复合催化网、对比样及具体操作均与光照催化性能测试相同，所不同的是：设置三个由相同材质不透光塑料板组成的、大小为15cm×15cm×50cm的矩形测试室，分别编号B1、B2和B3，且不施加光照。
经测试，B1矩形测试室中甲醛的去除率约为88.6％，B2矩形测试室中甲醛的去除率约为97.1％，B3矩形测试室中甲醛的去除率约为6.37％。
从上述结果可明显看出，在无光照条件下，由于二氧化锰催化降解甲醛的能量能够有效激发二氧化钛对甲醛的催化降解，进而能够实现整体钛基复合催化网的无光催化降解使用，另外，硫酸氧钛的使用增强钛和锰的协同效应后，所产生的效果明显更优。
连续无光催化性能测试：
分别利用实施例1至5所制得的高效降解甲醛的钛基复合催化网和对比例1、对比例2进行连续五光催化性能测试，测试条件与无光催化性能测试相同，每进行一次无光催化性能测试后通过更换气体的方式去除矩形测试室内的甲醛并重新充入甲醛气体，以此为一个循环，总共进行十五个循环，每次循环均计算其甲醛的去除率。
其中，对比例1为在矩形测试室底部平铺厚度为2mm的市售二氧化锰，目数为800目，对比例2为市售800目二氧化锰粉末与600目二氧化钛粉末等质量混合后的混合粉末，同样在矩形测试室底部平铺厚度为2mm。
测试结果如图1所示。图中A～E分别依次对应实施例1至5所制得的钛基复合催化网，F对应对比例1，G对应对比例2，为更加清楚地展示实施例1～5之间的差异，图1中中A和B曲线部分放大如图2所示，C、D和E部分放大如图3所示。从图中可明显看出，本发明所制得的钛基复合催化网具有良好的甲醛催化降解效果，并且本身具备一定的再生性，可实现长时间对甲醛的催化降解。
实施例6
具体操作与实施例5相同，所不同的是：水热溶液中还含有5mmol/L的氯化铁。
实施例7
具体操作与实施例5相同，所不同的是：水热溶液中还含有3mmol/L的氯化铁和3mmol/L的氯化亚铜。
以相同的方式拆解三台同型号、同批次生产的空气净化器，分别将实施例6和实施例7所制得的高效降解甲醛的钛基复合催化网替换其中两个空气净化器中的净化网，随后以相同的方式组装。
净化网替换为实施例6所制得的高效降解甲醛的钛基复合催化网的空气净化器标记为S1；
净化网替换为实施例7所制得的高效降解甲醛的钛基复合催化网的空气净化器标记为S2；原拆原装的空气净化器标记为S0。
按照GB/T 18801-2015《空气净化器新国标》对S0、S1和S2进行CCM(F)检测，检测结果显示S0符合F3级标准，S1和S2均超过F4级最高标准。
Claims (10)
1.一种高效降解甲醛的钛基复合催化网，其特征在于，
所述高效降解甲醛的金属催化网基体为钛网；
所述钛网表面生长有二氧化钛纳米阵列；
所述钛网和二氧化钛纳米阵列表面负载有锰基催化组分。
2.根据权利要求1所述的一种高效降解甲醛的钛基复合催化网，其特征在于，
所述钛网目数为300～400目。
3.一种如权利要求1所述的高效降解甲醛的钛基复合催化网的制备方法，其特征在于，
所述方法包括以下步骤：
1)以钛网作为基体，对钛网进行阳极氧化处理，在钛网表面生长二氧化钛纳米管阵列，形成载体；
2)配制水热溶液，将表面活性剂溶于水中，以酸调节溶液为酸性并进行预热，预热后加入可溶性锰盐，并将载体置于水热溶液中进行水热反应；
3)水热反应结束后取出清洗并干燥即得到高效降解甲醛的钛基复合催化网。
4.根据权利要求3所述的一种高效降解甲醛的钛基复合催化网的制备方法，其特征在于，
步骤1)所述阳极氧化处理具体包括以下步骤：
将钛网置于氢氟酸溶液中进行阳极氧化，阳极氧化电压为20～60V，阳极氧化温度为25～60℃，阳极氧化时间为15～180min；
所述氢氟酸溶液中氢氟酸浓度为0.5～1.0wt％。
5.根据权利要求3或4所述的一种高效降解甲醛的钛基复合催化网的制备方法，其特征在于，
步骤1)所述钛网在进行阳极氧化前进行预处理；
所述预处理为依次利用混合酸、丙酮、乙醇和水清洗钛网；
所述混合酸中溶剂为含有0.2～0.3wt％氢氟酸和15～22wt％硝酸的水溶液。
6.根据权利要求3所述的一种高效降解甲醛的钛基复合催化网的制备方法，其特征在于，
步骤2)所述表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵和十二烷基硫酸钾中的任意一种或多种；
步骤2)以酸调节溶液pH值至1～3，所述酸为非氧化性酸；
步骤2)所述可溶性锰盐为高锰酸钾、高锰酸钠、高锰酸铵、硫酸锰中的任意一种或多种，同时可以加入含有铁和/或铜离子的可溶性盐、氧化物或氢氧化物，用于复合锰基氧化物以及尖晶石型锰酸盐的制备。
7.根据权利要求6所述的一种高效降解甲醛的钛基复合催化网的制备方法，其特征在于，
所述水热溶液中表面活性剂浓度为0.5～10mmol/L；
所述水热溶液中可溶性锰盐浓度为50～200mmol/L。
8.根据权利要求3所述的一种高效降解甲醛的钛基复合催化网的制备方法，其特征在于，
步骤2)所述水热溶液中还含有10～25mmol/L的硫酸氧钛。
9.根据权利要求3所述的一种高效降解甲醛的钛基复合催化网的制备方法，其特征在于，
步骤2)所述预热温度为60～90℃，预热时长为5～20min；
步骤2)所述水热反应温度为90～120℃，水热反应时长为90～150min。
10.根据权利要3所述的一种高效降解甲醛的钛基复合催化网的制备方法，其特征在于，
所述钛基复合催化网可以通电自热，从而实现催化网的再生。
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