CN110922900A - 一种辐射交联聚乙烯热收缩带及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种辐射交联聚乙烯热收缩带及其制备方法，其技术方案要点是一种辐射交联聚乙烯热收缩带，包括辐射交联聚乙烯热收缩基材以及热熔胶膜；所述热熔胶膜包括如下组分：乙烯‑丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯‑异戊二烯‑苯乙烯嵌段共聚物、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物、增粘树脂、改性陶土6‑10份、耐寒增塑剂、抗氧剂、润滑剂以及硅烷偶联剂；所述改性陶土由陶土经酸化、改性后制得。本发明以乙烯‑丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯‑异戊二烯‑苯乙烯嵌段共聚物以及聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物为主要原料，通过增粘树脂、改性陶土、耐寒增塑剂的配合，可以提高热熔胶的耐寒性能，使热熔胶具有优异的低温粘结强度。

Description

一种辐射交联聚乙烯热收缩带及其制备方法
技术领域
本发明涉及管道补口材料技术领域，更具体的说，它涉及一种辐射交联聚乙烯热收缩带及其制备方法。
背景技术
辐射交联聚乙烯热收缩带是由辐射交联聚烯烃基材和热熔胶组成，热熔胶与聚烯烃基材、钢管表面以及环氧涂层可以形成良好的粘接，主要用于油田、化工、供热、燃气等各类钢质管道的防腐补口；在施工时，将热收缩带包覆在补口处，均匀加热使热收缩带产生径向收缩，内层热熔胶熔化，使热收缩带与补口管体表面、管体防腐层紧密地粘接在一起，起到密封防腐的作用。
现有技术中，申请公布号为CN102040919A的专利申请文件，公布了一种超强辐射交联聚乙烯热收缩胶带的制备方法，其原料组成为高密度聚乙烯，低密度聚乙烯，纳米蒙脱土，炭黑，聚乙烯蜡，抗氧剂TCA，乙烯-醋酸乙烯共聚物，偶联剂及聚乙烯热熔胶。其制备方法是：先将纳米蒙脱土与聚乙烯在熔融状态下进行复合后，与炭黑、聚乙烯蜡、乙烯-醋酸乙烯共聚物、抗氧剂、偶联剂混合，再经挤出压延成基材，将基材进行辐射交联和拉伸处理后，在基材表面涂覆聚乙烯热熔胶后为成品。
热熔胶作为连接聚烯烃基材与管道的粘结剂，其对管道的补口效果起到了决定性因素，由于传统热熔胶的脆化温度仅为-15℃左右，当在冬季较为寒冷的地区，当冬季管道补口施工现场的温度达到-20℃甚至更低时，此时热熔胶会发生脆化脱落的现象，而使得补口失效。因此，如何使得热收缩带在低温环境下，仍能具有很好的补口效果，是一个需要解决的问题。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种辐射交联聚乙烯热收缩带，其可以提高热熔胶的耐寒性能，使热熔胶具有优异的低温粘结强度。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：
一种辐射交联聚乙烯热收缩带，包括辐射交联聚乙烯热收缩基材以及热熔胶膜；所述热熔胶膜包括如下重量份的组分：乙烯-丙烯酸乙酯共聚物40-60份、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物20-30份、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物10-15份、增粘树脂6-10份、改性陶土6-10份、耐寒增塑剂3-5份、抗氧剂3-5份、润滑剂1-1.2份以及硅烷偶联剂0.8-1份；所述改性陶土由陶土经酸化、改性后制得。
通过采用上述技术方案，以乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物以及聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物为主要原料，通过增粘树脂、改性陶土、耐寒增塑剂的配合，可以提高热熔胶的耐寒性能，使热熔胶具有优异的低温粘结强度。
进一步地，所述改性陶土采用如下方法制备：①向陶土中加入稀酸溶液中浸泡2-3h，然后用水冲洗至中性，干燥后得到酸化陶土；②向酸化陶土中加入其重量的4-8％的乙基纤维素、3-5％的二甲基丙烯酸乙二醇酯、3-5％木质磺酸钠、1-2％的聚乙烯基吡咯烷酮、0.1-0.4％的氨丙基三甲氧基硅烷，高速分散10-20min后，在110-120℃的温度下，保持40-60min，冷却后得到改性陶土。
通过采用上述技术方案，陶土中含有大量均匀细密的开放性气孔，具有很好的抗冻融特性，将其经过酸化处理后，通过二甲基丙烯酸乙二醇酯、木质磺酸钠、聚乙烯基吡咯烷酮、氨丙基三甲氧基硅烷进行改性处理，可以提高其与热熔胶原料的相容性，使其在大量填充后不会引起热熔胶力学性能的降低，通过增粘树脂的配合，可以在提高热熔胶的低温柔韧性的同时，提高其低温粘结性能。
进一步地，所述增粘树脂由重量比为2:1:1的氢化松香树脂、萜烯树脂和热塑性碳氢树脂组成。
通过采用上述技术方案，氢化松香树脂具有抗氧化性能好、脆性小以及热稳定性高的优点；萜烯树脂具有粘结力高、热稳定性好的优点；热塑性碳氢树脂具有流动性好、粘结力高以及耐低温性能好的优点，将氢化松香树脂、萜烯树脂以及热塑性碳氢树脂混合得到的增粘树脂，可以提高热熔胶的低温粘结性能，通过与改性陶土、润滑剂的配合可以提高热熔胶的加工流动性，降低生产难度。
进一步地，所述耐寒增塑剂为己二酸二辛酯。
通过采用上述技术方案，己二酸二辛酯作为一种优良的耐寒增塑剂，可以提高热熔胶的耐寒性，增加树脂分子的可塑性，提高其柔韧性。
进一步地，所述抗氧剂由重量比为3:1的抗氧剂1010、抗氧剂168中组成。
通过采用上述技术方案，抗氧剂1010化学名为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯，具有很好的抗氧化性能，其与抗氧剂168配合具有协同效应，可以提高热熔胶的热氧化降解性能。
进一步地，所述润滑剂为硬脂酸锌、硬脂酸钙中的一种或它们的复合。
通过采用上述技术方案，硬脂酸锌、硬脂酸钙作为热熔胶的润滑剂，可以提高热熔胶的加工流动性。
进一步地，所述硅烷偶联剂为N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷。
通过采用上述技术方案，N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷用于热熔胶中，可以提高聚烯烃基材与管道的粘结强度，提高补口效果。
进一步地，所述热熔胶膜采用如下方法制备：取乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物、增粘树脂、改性陶土、耐寒增塑剂、抗氧剂、润滑剂以及硅烷偶联剂，混合均匀，得到混合料；将混合料置于双螺杆挤出机中，在170-180℃的温度下，熔融挤出，经过流延成膜，冷却后得到热熔胶膜。
通过采用上述技术方案，将热熔胶原料在180-190℃的温度下，进行熔融挤出，使其具有很好的加工性能，将热熔胶的混合料经过熔融挤出后流延成膜，得到热熔胶膜，便于将其与辐射交联聚乙烯热收缩基材覆合加工。
本发明的目的之二在于提供一种辐射交联聚乙烯热收缩带的制备方法。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：
一种辐射交联聚乙烯热收缩带的制备方法，包括如下步骤：取辐射交联聚乙烯热收缩基材，将热熔胶膜贴在辐射交联聚乙烯热收缩基材上，在60-70℃的温度下，对辐射交联聚乙烯热收缩基材施压，使辐射交联聚乙烯热收缩基材与热熔胶膜覆合，得到辐射交联聚乙烯热收缩带。
通过采用上述技术方案，将热熔胶膜与辐射交联聚乙烯热收缩基材在一定温度以及一定压力覆合，便于运输和使用，在施工时，对辐射交联聚乙烯热收缩带进行加热，在一定温度下，使热收缩带产生径向收缩，内层热熔胶熔化，使热收缩带与补口管体表面、管体防腐层紧密地粘接在一起，起到密封防腐的作用。
进一步地，S2中的施压压力为10-20kg/m3。
通过采用上述技术方案，在10-20kg/m3的压力下对辐射交联聚乙烯热收缩基材施压，使得热熔胶膜与其覆合，在此压力下，在保证辐射交联聚乙烯热收缩基材与热熔胶膜有足够的粘结强度的前提下，且不会对辐射交联聚乙烯热收缩基材的力学性能造成影响。
综上所述，本发明相比于现有技术具有以下有益效果：
1.以乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物以及聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物为主要原料，通过增粘树脂、改性陶土、耐寒增塑剂的配合，可以提高热熔胶的耐寒性能，使热熔胶具有优异的低温粘结强度；
2.陶土中含有大量均匀细密的开放性气孔，具有很好的抗冻融特性，将其经过酸化处理后，通过二甲基丙烯酸乙二醇酯、木质磺酸钠、聚乙烯基吡咯烷酮、氨丙基三甲氧基硅烷进行改性处理，可以提高其与热熔胶原料的相容性，使其在大量填充后不会引起热熔胶力学性能的降低，通过增粘树脂的配合，可以在提高热熔胶的低温柔韧性的同时，提高其低温粘结性能；3.氢化松香树脂具有抗氧化性能好、脆性小以及热稳定性高的优点；萜烯树脂具有粘结力高、热稳定性好的优点；热塑性碳氢树脂具有流动性好、粘结力高以及耐低温性能好的优点，将氢化松香树脂、萜烯树脂以及热塑性碳氢树脂混合得到的增粘树脂，可以提高热熔胶的低温粘结性能，通过与改性陶土、润滑剂的配合可以提高热熔胶的加工流动性，降低生产难度。
具体实施方式
以下对本发明作进一步详细说明。
一、改性陶土的制备例以下制备例中的乙基纤维素选自天津福晨化学试剂厂提供的乙基纤维素M70；二甲基丙烯酸乙二醇酯选自山东开普勒生物科技有限公司提供的二甲基丙烯酸乙二醇酯；聚乙烯基吡咯烷酮选自巴斯夫的K30聚乙烯基吡咯烷酮；氨丙基三甲氧基硅烷选自日本信越提供的型号为KBM-573的氨丙基三甲氧基硅烷。
改性陶土的制备例1：①向陶土中加入其重量的50％的10wt％的稀盐酸溶液，使其浸泡2h，然后用去离子水冲洗至冲洗液的pH值为7，然后将酸化后的陶土在120℃的温度下，干燥6h，得到酸化陶土；
②向酸化陶土中加入其重量的4％的乙基纤维素、3％的二甲基丙烯酸乙二醇酯、3％木质磺酸钠、1％的聚乙烯基吡咯烷酮、0.1％的氨丙基三甲氧基硅烷，以1000r/min的速度高速分散10min后，在110℃的温度下，保持40min，冷却至20℃后得到改性陶土。
改性陶土的制备例2：①向陶土中加入其重量的50％的10wt％的稀盐酸溶液，使其浸泡2.5h，然后用去离子水冲洗至冲洗液的pH值为7，然后将酸化后的陶土在120℃的温度下，干燥6h，得到酸化陶土；
②向酸化陶土中加入其重量的6％的乙基纤维素、4％的二甲基丙烯酸乙二醇酯、4％木质磺酸钠、1.5％的聚乙烯基吡咯烷酮、0.25％的氨丙基三甲氧基硅烷，以1000r/min的速度高速分散15min后，在115℃的温度下，保持50min，冷却至20℃后得到改性陶土。
改性陶土的制备例3：①向陶土中加入其重量的50％的10wt％的稀盐酸溶液，使其浸泡3h，然后用去离子水冲洗至冲洗液的pH值为7，然后将酸化后的陶土在120℃的温度下，干燥6h，得到酸化陶土；
②向酸化陶土中加入其重量的8％的乙基纤维素、5％的二甲基丙烯酸乙二醇酯、5％木质磺酸钠、2％的聚乙烯基吡咯烷酮、0.4％的氨丙基三甲氧基硅烷，以1000r/min的速度高速分散20min后，在120℃的温度下，保持60min，冷却至20℃后得到改性陶土。
改性陶土的制备例4：本制备例与制备例1的不同之处在于，步骤②中未添加乙基纤维素、二甲基丙烯酸乙二醇酯、木质磺酸钠、聚乙烯基吡咯烷酮以及氨丙基三甲氧基硅烷。
改性陶土的制备例5：本制备例与制备例1的不同之处在于，步骤②中未添加乙基纤维素、二甲基丙烯酸乙二醇酯以及氨丙基三甲氧基硅烷。
二、热熔胶膜的制备例
以下制备例中的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物选自美国杜邦提供的型号为2116AC的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物；苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物选自巴陵石化提供的型号为1106的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物；聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物选自焦作新景科技有限公司提供的CAS号为9011-16-9的聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物；萜烯树脂选自广州市乾亦元合成材料有限公司提供的T-100的萜烯树脂；热塑性碳氢树脂选自伊士曼提供的型号为Kristalex F85的热塑性碳氢树脂。
热熔胶膜的制备例1：取乙烯-丙烯酸乙酯共聚物40kg、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物20kg、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物10kg、改性陶土(选自改性陶土的制备例1)8kg、增粘树脂6kg、耐寒增塑剂3kg、抗氧剂3kg、润滑剂1kg以及硅烷偶联剂0.8kg，将其在200r/min的速度下，混合10min，得到混合料；将混合料置于双螺杆挤出机中，双螺杆挤出机的各段温度为一区180℃、二区180℃、三区185℃、四区190℃、五区180℃、六区180℃，熔融挤出后，将熔融料置于流延机中，在160℃的流延温度下流延成膜，冷却后得到厚度为0.2mm的热熔胶膜；其中增粘树脂由重量比为2:1:1的氢化松香树脂、萜烯树脂和热塑性碳氢树脂组成；耐寒增塑剂为己二酸二辛酯；抗氧剂由重量比为3:1的抗氧剂1010、抗氧剂168中组成；润滑剂为硬脂酸锌；硅烷偶联剂为N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷。
热熔胶膜的制备例2：取乙烯-丙烯酸乙酯共聚物50kg、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物25kg、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物12.5kg、改性陶土(选自改性陶土的制备例2)10kg、增粘树脂8kg、耐寒增塑剂4kg、抗氧剂4kg、润滑剂1.1kg以及硅烷偶联剂0.9kg，将其在200r/min的速度下，混合10min，得到混合料；将混合料置于双螺杆挤出机中，双螺杆挤出机的各段温度为一区180℃、二区180℃、三区185℃、四区190℃、五区180℃、六区180℃，熔融挤出后，将熔融料置于流延机中，在160-170℃的流延温度下流延成膜，冷却后得到厚度为0.2mm的热熔胶膜；其中增粘树脂由重量比为2:1:1的氢化松香树脂、萜烯树脂和热塑性碳氢树脂组成；耐寒增塑剂为己二酸二辛酯；抗氧剂由重量比为3:1的抗氧剂1010、抗氧剂168中组成；润滑剂为硬脂酸钙；硅烷偶联剂为N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷。
热熔胶膜的制备例3：取乙烯-丙烯酸乙酯共聚物60kg、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物30kg、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物15kg、改性陶土(选自改性陶土的制备例3)12kg、增粘树脂10kg、耐寒增塑剂5kg、抗氧剂5kg、润滑剂1.2kg以及硅烷偶联剂1kg，将其在200r/min的速度下，混合10min，得到混合料；将混合料置于双螺杆挤出机中，双螺杆挤出机的各段温度为一区180℃、二区180℃、三区185℃、四区190℃、五区180℃、六区180℃，熔融挤出后，将熔融料置于流延机中，在160-170℃的流延温度下流延成膜，冷却后得到厚度为0.2mm的热熔胶膜；其中增粘树脂由重量比为2:1:1的氢化松香树脂、萜烯树脂和热塑性碳氢树脂组成；耐寒增塑剂为己二酸二辛酯；抗氧剂由重量比为3:1的抗氧剂1010、抗氧剂168中组成；润滑剂由重量比为1:1的硬脂酸锌、硬脂酸钙混合而成；硅烷偶联剂为N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷。
热熔胶膜的制备例4：本制备例与热熔胶膜的制备例1的不同之处在于，原料中未添加聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物以及改性陶土。
热熔胶膜的制备例5：本制备例与热熔胶膜的制备例1的不同之处在于，原料中未添加聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物，将改性陶土采用普通未经过改性处理的陶土代替。
热熔胶膜的制备例6：本制备例与热熔胶膜的制备例1的不同之处在于，改性陶土选自改性陶土的制备例4制备而得。
热熔胶膜的制备例7：本制备例与热熔胶膜的制备例1的不同之处在于，改性陶土选自改性陶土的制备例5制备而得。
三、辐射交联聚乙烯热收缩基材的制备例以下制备例中的高密度聚乙烯选自埃克森提供的牌号为HTA001HD5的高密度聚乙烯；线性低密度聚乙烯选自埃克森提供的牌号为10022AY的线性低密度聚乙烯；乙烯-辛烯共聚物选自陶氏化学提供的牌号为3200的乙烯-辛烯共聚物。
辐射交联聚乙烯热收缩基材的制备例1：辐射交联聚乙烯热收缩基材采用如下方法制备：取80kg高密度聚乙烯、10kg线性低密度聚乙烯、10kg乙烯-辛烯共聚物、3kg改性陶土(选自改性陶土的制备例1)、3kg炭黑、2kg抗氧剂1010、1kg紫外线吸收剂UV-531以及1kg己二酸二辛酯，以200r/min的速度混合10min，得到母粒；将母粒置于单螺杆挤出机中，单螺杆挤出机的一区到六区的温度分别为100℃、105℃、105℃、110℃、115℃、110℃，挤出得到片材；将片材经电子加速器辐射进行辐射交联处理，辐射剂量为100KGy，得到厚度为1mm的辐射交联聚乙烯热收缩基材。
辐射交联聚乙烯热收缩基材的制备例2：本制备例与辐射交联聚乙烯热收缩基材的制备例1的不同之处在于，原料中未添加改性陶土。
四、实施例
实施例1：一种辐射交联聚乙烯热收缩带采用如下方法制备而得：
取辐射交联聚乙烯热收缩基材(选自辐射交联聚乙烯热收缩基材的制备例1)，将热熔胶膜(选自热熔胶膜的制备例1)贴在辐射交联聚乙烯热收缩基材上，在60℃的温度下，对辐射交联聚乙烯热收缩基材施压，施压压力为10kg/m3，使辐射交联聚乙烯热收缩基材与热熔胶膜覆合，得到辐射交联聚乙烯热收缩带。
实施例2：一种辐射交联聚乙烯热收缩带采用如下方法制备而得：
取辐射交联聚乙烯热收缩基材(选自辐射交联聚乙烯热收缩基材的制备例1)，将热熔胶膜(选自热熔胶膜的制备例2)贴在辐射交联聚乙烯热收缩基材上，在65℃的温度下，对辐射交联聚乙烯热收缩基材施压，施压压力为15kg/m3，使辐射交联聚乙烯热收缩基材与热熔胶膜覆合，得到辐射交联聚乙烯热收缩带。
实施例3：一种辐射交联聚乙烯热收缩带采用如下方法制备而得：
取辐射交联聚乙烯热收缩基材(选自辐射交联聚乙烯热收缩基材的制备例1)，将热熔胶膜(选自热熔胶膜的制备例3)贴在辐射交联聚乙烯热收缩基材上，在70℃的温度下，对辐射交联聚乙烯热收缩基材施压，施压压力为20kg/m3，使辐射交联聚乙烯热收缩基材与热熔胶膜覆合，得到辐射交联聚乙烯热收缩带。
五、对比例
对比例1：本对比例与实施例1的不同之处在于，热熔胶膜选自热熔胶膜的制备例4制备而得。
对比例2：本对比例与实施例1的不同之处在于，热熔胶膜选自热熔胶膜的制备例5制备而得。
对比例3：本对比例与实施例1的不同之处在于，热熔胶膜选自热熔胶膜的制备例6制备而得。
对比例4：本对比例与实施例1的不同之处在于，热熔胶膜选自热熔胶膜的制备例7制备而得。
对比例5：本对比例与实施例1的不同之处在于，辐射交联聚乙烯热收缩基材选自辐射交联聚乙烯热收缩基材的制备例2制备而得。
六、性能测试
根据GB/T23257-2017《埋地钢质管道聚乙烯防腐层》和SY/T4054-2003《辐射交联聚乙烯热收缩带》，对实施例1-3以及对比例1-5中的辐射交联聚乙烯热收缩带的性能进行测试，将测试结果示于表1。
表1
Figure BDA0002312277500000081
Figure BDA0002312277500000091
由表1数据可知，本发明制备的辐射交联聚乙烯热收缩基材具有很好的拉伸性能、绝缘性能、耐化学介质腐蚀以及耐老化性能，与传统基材相比，本发明的脆化温度大幅度降低，可抵御低温收缩应力；本发明制备的热熔胶膜具有优异的粘结强度以及低温性能，说明本发明制备的辐射交联聚乙烯热收缩带具有优异的低温性能，在低温环境(-35℃)仍能具有很好的补口效果。
对比例1的热熔胶膜选自热熔胶膜的制备例4制备而得，其原料中未添加聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物以及改性陶土；相较于实施例1，对比例1中的脆化温度明显升高，剥离强度明显下降，说明聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物以及改性陶土的加入可以降低热熔胶的脆化温度，提高热熔胶的粘结强度。
对比例2的热熔胶膜选自热熔胶膜的制备例5制备而得，其原料中未添加聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物，将改性陶土采用普通未经过改性处理的陶土代替；相较于实施例1，对比例2的脆化温度有所升高，剥离强度明显下降，说明聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的加入，以及陶土经过本发明的改性处理后可以明显降低脆化温度并且提高热熔胶的粘结强度。通过对比例1、对比例2以及实施例1相比较可知，未经改性处理的陶土的加入可以降低热熔胶的脆化温度，但是会降低收缩带与钢基材的剥离强度，而陶土经过本发明的改性处理后，通过聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的配合，可以大幅度降低热熔胶的脆化温度，提高其粘结强度。
对比例3的热熔胶膜选自热熔胶膜的制备例6制备而得，该原料中的改性陶土的制备中未添加乙基纤维素、二甲基丙烯酸乙二醇酯、木质磺酸钠、聚乙烯基吡咯烷酮以及氨丙基三甲氧基硅烷；对比例4的热熔胶膜选自热熔胶膜的制备例7制备而得，该原料中的改性陶土的制备中未添加乙基纤维素、二甲基丙烯酸乙二醇酯以及氨丙基三甲氧基硅烷；通过对比例3、对比例4以及实施例1比较可知，实施例1的剥离强度优于对比例4的剥离强度、优于对比例3的剥离强度，说明改性陶土在制备时，乙基纤维素、二甲基丙烯酸乙二醇酯以及氨丙基三甲氧基硅烷的加入对陶土具有明显改性效果，使制得的改性陶土可以明显提高热熔胶的粘结强度。
对比例5的辐射交联聚乙烯热收缩基材选自辐射交联聚乙烯热收缩基材的制备例2制备而得；相较于实施例1，对比例5中辐射交联聚乙烯热收缩基材的拉伸强度、断裂伸长率有所降低，脆化温度有所升高，说明改性陶土的加入有助于提高聚乙烯热收缩基材的力学性能，并且有助于降低其脆化温度。
本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (10)

1.一种辐射交联聚乙烯热收缩带，其特征在于：包括辐射交联聚乙烯热收缩基材以及热熔胶膜；
所述热熔胶膜包括如下重量份的组分：乙烯-丙烯酸乙酯共聚物40-60份、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物20-30份、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物10-15份、改性陶土8-12份、增粘树脂6-10份、耐寒增塑剂3-5份、抗氧剂3-5份、润滑剂1-1.2份以及硅烷偶联剂0.8-1份；
所述改性陶土由陶土经酸化、改性后制得。
2.根据权利要求1所述的一种辐射交联聚乙烯热收缩带，其特征在于：所述改性陶土采用如下方法制备：①向陶土中加入稀酸溶液中浸泡2-3h，然后用水冲洗至中性，干燥后得到酸化陶土；
②向酸化陶土中加入其重量的4-8%的乙基纤维素、3-5%的二甲基丙烯酸乙二醇酯、3-5%木质磺酸钠、1-2%的聚乙烯基吡咯烷酮、0.1-0.4%的氨丙基三甲氧基硅烷，高速分散10-20min后，在110-120℃的温度下，保持40-60min，冷却后得到改性陶土。
3.根据权利要求1所述的一种辐射交联聚乙烯热收缩带，其特征在于：所述增粘树脂由重量比为2:1:1的氢化松香树脂、萜烯树脂和热塑性碳氢树脂组成。
4.根据权利要求1所述的一种辐射交联聚乙烯热收缩带，其特征在于：所述耐寒增塑剂为己二酸二辛酯。
5.根据权利要求1所述的一种辐射交联聚乙烯热收缩带，其特征在于：所述抗氧剂由重量比为3:1的抗氧剂1010、抗氧剂168中组成。
6.根据权利要求1所述的一种辐射交联聚乙烯热收缩带，其特征在于：所述润滑剂为硬脂酸锌、硬脂酸钙中的一种或它们的复合。
7.根据权利要求1所述的一种辐射交联聚乙烯热收缩带，其特征在于：所述硅烷偶联剂为N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷。
8.根据权利要求1所述的一种辐射交联聚乙烯热收缩带，其特征在于：所述热熔胶膜采用如下方法制备：取乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物、增粘树脂、改性陶土、耐寒增塑剂、抗氧剂、润滑剂以及硅烷偶联剂，混合均匀，得到混合料；将混合料置于双螺杆挤出机中，在180-190℃的温度下，熔融挤出，经过流延成膜，流延温度160-170℃，冷却后得到热熔胶膜。
9.一种辐射交联聚乙烯热收缩带的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：取辐射交联聚乙烯热收缩基材，将热熔胶膜贴在辐射交联聚乙烯热收缩基材上，在60-70℃的温度下，对辐射交联聚乙烯热收缩基材施压，使辐射交联聚乙烯热收缩基材与热熔胶膜覆合，得到辐射交联聚乙烯热收缩带。
10.根据权利要求9所述的一种辐射交联聚乙烯热收缩带的制备方法，其特征在于：S2中的施压压力为10-20kg/m3。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111500207A (zh) * 2020-04-30 2020-08-07 江苏达胜热缩防护用品有限公司 一种固定片预制热收缩带
CN115195243A (zh) * 2022-05-27 2022-10-18 青岛天智达高科产业发展有限公司 辐射交联聚乙烯全包围外护套式漂浮筒及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1887999A (zh) * 2006-07-18 2007-01-03 山东久隆高分子材料有限公司 大口径聚乙烯管道接口密封用纳米复合热熔胶
CN103214996A (zh) * 2013-03-21 2013-07-24 马鞍山市中澜橡塑制品有限公司 一种含有改性纳米陶土的热熔胶及其制备方法
CN103979554A (zh) * 2014-06-01 2014-08-13 许盛英 酸化后的高岭土
CN105885201A (zh) * 2016-06-15 2016-08-24 邱光南 高倍率收缩自修复防水密封双壁管
CN107325372A (zh) * 2017-07-31 2017-11-07 贵州鑫阳科技股份有限公司 电子连接线
CN110194860A (zh) * 2019-06-27 2019-09-03 桐城市华猫软膜有限公司 一种pe热收缩膜及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1887999A (zh) * 2006-07-18 2007-01-03 山东久隆高分子材料有限公司 大口径聚乙烯管道接口密封用纳米复合热熔胶
CN103214996A (zh) * 2013-03-21 2013-07-24 马鞍山市中澜橡塑制品有限公司 一种含有改性纳米陶土的热熔胶及其制备方法
CN103979554A (zh) * 2014-06-01 2014-08-13 许盛英 酸化后的高岭土
CN105885201A (zh) * 2016-06-15 2016-08-24 邱光南 高倍率收缩自修复防水密封双壁管
CN107325372A (zh) * 2017-07-31 2017-11-07 贵州鑫阳科技股份有限公司 电子连接线
CN110194860A (zh) * 2019-06-27 2019-09-03 桐城市华猫软膜有限公司 一种pe热收缩膜及其制备方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
冯亚青 等: "《助剂化学及工艺学》", 30 June 1997, 化学工业出版社 *
姚其海 等: "《塑料改性技术及其应用研究》", 30 April 2019, 北京理工大学出版社 *
李子东 等: "《现代胶粘技术手段》", 31 January 2002, 新时代出版社 *
橡胶工业原材料与装备简明手册编审委员会: "《橡胶工业原材料与装备简明手册》", 30 November 2016, 北京理工大学出版社 *
许晓海 等: "《耐火材料技术手册》", 31 January 2000, 冶金工业出版社 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111500207A (zh) * 2020-04-30 2020-08-07 江苏达胜热缩防护用品有限公司 一种固定片预制热收缩带
CN111500207B (zh) * 2020-04-30 2022-04-15 江苏达胜热缩防护用品有限公司 一种固定片预制热收缩带
CN115195243A (zh) * 2022-05-27 2022-10-18 青岛天智达高科产业发展有限公司 辐射交联聚乙烯全包围外护套式漂浮筒及其制备方法
CN115195243B (zh) * 2022-05-27 2024-03-12 青岛天智达高科产业发展有限公司 辐射交联聚乙烯全包围外护套式漂浮筒及其制备方法

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