CN110914281A - 硅氧烷化合物及其制备方法 - Google Patents
硅氧烷化合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110914281A CN110914281A CN201880050483.2A CN201880050483A CN110914281A CN 110914281 A CN110914281 A CN 110914281A CN 201880050483 A CN201880050483 A CN 201880050483A CN 110914281 A CN110914281 A CN 110914281A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- group
- formula
- carbon atoms
- chemical formula
- represented
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 Siloxane compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 109
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 33
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 89
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 43
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 25
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 15
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims abstract 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 63
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 23
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 21
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 claims description 2
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 36
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 abstract description 25
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 abstract description 20
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 20
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- 230000035699 permeability Effects 0.000 abstract description 10
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 29
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 23
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 23
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 12
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 12
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 11
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 7
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 6
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 5
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 4
- WYTGDNHDOZPMIW-RCBQFDQVSA-N alstonine Natural products C1=CC2=C3C=CC=CC3=NC2=C2N1C[C@H]1[C@H](C)OC=C(C(=O)OC)[C@H]1C2 WYTGDNHDOZPMIW-RCBQFDQVSA-N 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 4
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 2,2,5,8-tetramethyl-3,4-dihydrochromen-6-ol Chemical compound C1CC(C)(C)OC2=C1C(C)=C(O)C=C2C MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZCYIYBNDJKVCBR-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCC=C ZCYIYBNDJKVCBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- OCNDEZXBELKOIF-UHFFFAOYSA-N chloro-(2-ethoxyethyl)-dimethylsilane Chemical compound CCOCC[Si](C)(C)Cl OCNDEZXBELKOIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 210000004087 cornea Anatomy 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 241000894007 species Species 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LZMNXXQIQIHFGC-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C LZMNXXQIQIHFGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 2
- 244000061458 Solanum melongena Species 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- PKTOVQRKCNPVKY-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(methyl)silicon Chemical compound CO[Si](C)OC PKTOVQRKCNPVKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 description 2
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CNPHCSFIDKZQAK-UHFFFAOYSA-N n-prop-2-enylprop-2-enamide Chemical compound C=CCNC(=O)C=C CNPHCSFIDKZQAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 2
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 2
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 2
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- MJYFYGVCLHNRKB-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(F)(F)CF MJYFYGVCLHNRKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 1-morpholin-4-ylprop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCOCC1 XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNUGVECARVKIPH-UHFFFAOYSA-N 2-ethenoxypropane Chemical compound CC(C)OC=C GNUGVECARVKIPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUDBVJCTLZTSDC-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C=C XUDBVJCTLZTSDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INTFCWANRCGCRZ-UHFFFAOYSA-N 3-tris(dimethylsilyloxy)silylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C[SiH](C)O[Si](O[SiH](C)C)(O[SiH](C)C)CCCOC(=O)C(C)=C INTFCWANRCGCRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BESKSSIEODQWBP-UHFFFAOYSA-N 3-tris(trimethylsilyloxy)silylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C BESKSSIEODQWBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBKPBSNHXDOZFN-UHFFFAOYSA-N C(C)OCC[Si](O[SiH](O[Si](CCOCC)(C)C)O[Si](CCOCC)(C)C)(C)C Chemical compound C(C)OCC[Si](O[SiH](O[Si](CCOCC)(C)C)O[Si](CCOCC)(C)C)(C)C KBKPBSNHXDOZFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- KOFOGKVTKDKGEF-UHFFFAOYSA-N Cl.C[SiH2]C Chemical compound Cl.C[SiH2]C KOFOGKVTKDKGEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical compound C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- ISNGENRMMZOJIH-UHFFFAOYSA-N chloro-[3-(2-methoxyethoxy)propyl]-dimethylsilane Chemical compound COCCOCCC[Si](C)(C)Cl ISNGENRMMZOJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGHUUVGIRWMJGE-UHFFFAOYSA-N chlorodimethylsilane Chemical compound C[SiH](C)Cl YGHUUVGIRWMJGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 1
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- HYYBABOKPJLUIN-UHFFFAOYSA-N mefenamic acid Chemical compound CC1=CC=CC(NC=2C(=CC=CC=2)C(O)=O)=C1C HYYBABOKPJLUIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003518 norbornenyl group Chemical group C12(C=CC(CC1)C2)* 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N phthalic acid di-n-butyl ester Natural products CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0896—Compounds with a Si-H linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/14—Macromolecular materials
- A61L27/18—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
- C07F7/0872—Preparation and treatment thereof
- C07F7/0876—Reactions involving the formation of bonds to a Si atom of a Si-O-Si sequence other than a bond of the Si-O-Si linkage
- C07F7/0878—Si-C bond
- C07F7/0879—Hydrosilylation reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
- C07F7/0872—Preparation and treatment thereof
- C07F7/0889—Reactions not involving the Si atom of the Si-O-Si sequence
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/10—Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B61/00—Other general methods
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Transplantation (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明的目的在于提供一种单体化合物及其制备方法，所述单体化合物是具有聚硅氧烷结构的聚合性单体，其可以给予在具有作为眼科用器件有益的高透氧性的同时具有充分的相容性和耐水解性的聚合物。式(1)所表示的硅氧烷化合物，该化合物在硅氧烷链的一个末端具有自由基聚合性基团，而在另一个末端具有1～3个烷基甲硅烷氧基，所述烷基甲硅烷氧基具有式(3‑A)或式(3‑B)所表示的体积大且亲水性的取代基，在该自由基聚合性基团与硅氧烷链的键合部具有可以包含选自醚键和氨基甲酸乙酯键的一种以上的、碳原子数2～20的二价烃基，且与碳原子键合的氢原子的一部分可被羟基取代。
Description
技术领域
本发明涉及适合于制造医疗用器件的、湿润性优异的聚硅氧烷单体及其制备方法。详细而言，涉及一种化合物及其制备方法，所述化合物与(甲基)丙烯酸类单体等其他聚合性单体的相容性优异，其通过(共)聚合给予耐水解性优异的、适合应用于包括眼科用器件等在内的医疗用器件的聚合物。
背景技术
作为眼科用器件的制造用单体，已知有各种各样的硅氧烷化合物。例如，下述式所示的TRIS (3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基甲基丙烯酸酯)
[化学式1]
被广泛用作软性隐形眼镜用单体。将该TRIS与作为亲水性单体的N,N-二甲基丙烯酰胺或N-乙烯基-2-吡咯烷酮共聚得到的聚合物具有以下优点：透明、并且具有高透氧性。然而，疏水性高的聚硅氧烷单体与这些亲水性单体的相容性还谈不上高，在制作作为眼科用器件的硅水凝胶时发生相分离，存在着发生白浊的问题。另外，硅氧烷键容易发生水解，在与水或醇等含有活性氢的化合物接触的情况下，硅氧烷成分逐渐分解，长期保存时存在着导致隐形眼镜的物理性质下降的问题。
在专利文献1中，作为耐水解性得到改善的硅氧烷单体，记载了如下述式所表示的3-[三(正丁基二甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基甲基丙烯酸酯这样的在硅原子上具有长链烷基链的化合物。
[化学式2]
然而，在疏水性高的聚硅氧烷单体中加入了烷基链的这些化合物与亲水性单体的相容性谈不上高，在制作作为眼科用器件的硅水凝胶时发生相分离，依然存在着发生白浊的问题。
另外，专利文献2中记载了：在聚硅氧烷与聚合性基团的连接基团中导入了聚醚的化合物。具有聚醚结构的该化合物与亲水性单体的相容性虽然有所改善，但因聚硅氧烷结构的含量相对减少，故存在着难以得到充分的透氧性的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2011-503242号公报；
专利文献2：日本特开2001-323024号公报。
发明内容
发明所要解决的课题
如上所述，以往的聚硅氧烷单体无法提供适合于制造眼科用器件等的高透氧性、与亲水性单体的相容性、耐水解性。因此，依然存在着对克服这些缺点的化合物和组合物的需求。
本发明的目的在于：提供一种单体化合物及其制备方法，所述单体化合物是具有聚硅氧烷结构的聚合性单体，其可以给予在具有作为眼科用器件有益的高透氧性的同时具有充分的相容性和耐水解性的聚合物。
用于解决课题的手段
本发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现了：在聚硅氧烷的硅原子上具有体积大且亲水性取代基的化合物可以给予在具有有益的透氧性的同时具有充分的相容性和耐水解性的聚合物，从而完成了本发明。
即，本发明提供下述式(1)所表示的硅氧烷化合物。
[化学式3]
(式中，M为自由基聚合性基团，L为可以包含选自醚键和氨基甲酸乙酯键的一种以上的、碳原子数2～20的二价烃基，且与碳原子键合的氢原子的一部分可被羟基取代，R1彼此独立地为下述式(3-A)或下述式(3-B)所表示的基团，R2和R3彼此独立地为碳原子数1～6的烷基，R4为甲基，x为1～3的整数)
[化学式4]
[化学式5]
式中，R5为氢原子或甲基，R6为氢原子或碳原子数1～4的烷基，a为1～3的整数，b为0～20的整数，以及式中***所示的部位是与式(1)的硅原子的键合部位)。
本发明还提供上述硅氧烷化合物的制备方法。
发明效果
本发明的硅氧烷化合物给予具有对其他亲水性单体的充分的相容性、并且具有有益的透氧性和具有耐水解性的聚合物。因此，本发明的硅氧烷化合物和该化合物的制备方法适用于制造眼科器件。
具体实施方式
本发明的硅氧烷化合物用下述式(1)表示。
[化学式6]
(式中，M为自由基聚合性基团，L为可以包含选自醚键和氨基甲酸乙酯键的一种以上的、碳原子数2～20的二价烃基，且与碳原子键合的氢原子的一部分可被羟基取代，R1彼此独立地为下述式(3-A)或下述式(3-B)所表示的基团，R2和R3彼此独立地为碳原子数1～6的烷基，R4为甲基，x为1～3的整数)
[化学式7]
[化学式8]
式中，R5为氢原子或甲基，R6为氢原子或碳原子数1～4的烷基，a为1～3的整数，b为0～20的整数，以及式中***所示的部位是与式(1)的硅原子的键合部位)。
上述式(1)所示的硅氧烷化合物的特征在于：与硅原子键合的取代基呈亲水性，并且具有体积大的立体结构。通过像这样在硅氧烷部位具有赋予相容性和耐水解性这两种性质的取代基，可以给予具有高透氧性和稳定性的聚合物。
上述式(1)中，M为自由基聚合性基团。例如是：丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氨基和甲基丙烯酰氨基等具有丙烯酸基团(アクリル基)或甲基丙烯酸基团(メタクリル基)的基团；N-乙烯基酰氨基、炔基、苯乙烯基、茚基、链烯基、环烯基、降冰片烯基和共轭或非共轭二烯烃基等。其中，优选丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氨基、甲基丙烯酰氨基、N-乙烯基酰氨基和苯乙烯基，从反应的容易度方面考虑，优选具有丙烯酸基团和甲基丙烯酸基团的基团，特别优选为丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氨基或甲基丙烯酰氨基，进一步优选为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。
上述式(1)中，L为可以包含选自醚键和氨基甲酸乙酯键的一种以上的、碳原子数2～20的、优选碳原子数2～10的二价烃基。该二价烃基的与碳原子键合的氢原子的一部分可被取代成羟基。作为该二价烃基，例如可以列举：亚乙基、亚丙基、1-甲基亚丙基、1,1-二甲基亚丙基、2-甲基亚丙基、1,2-二甲基亚丙基、1,1,2-三甲基亚丙基、亚丁基、2-甲基-1,4-亚丁基、2,2-二甲基-1,4-亚丁基、3-甲基-1,4-亚丁基、2,2-二甲基-1,4-亚丁基、2,3-二甲基-1,4-亚丁基、2,2,3-三甲基-1,4-亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基等二价基团；和这些基团通过醚键、氨基甲酸乙酯键键合而得到的基团；以及这些基团的与碳原子键合的氢原子的一部分被取代成羟基而得到的基团。作为包含醚键的基团，例如可以列举：聚氧化乙烯(Polyethylene oxide)、聚氧化丙烯(Polypropylene oxide)、聚(氧化乙烯-氧化丙烯)(Polyethylene-propylene oxide)等聚氧化烯(Polyalkylene oxide)。作为包含氨基甲酸乙酯键的基团，例如可以列举：乙氧羰基氨基乙酯、丙氧羰基氨基乙酯、丁氧羰基氨基乙酯等烷氧羰基氨基酯。在L为包含氨基甲酸乙酯键的基团的情况下，像Si-(CH2)y-OCONH-(CH2)x-M那样经由二价烷基进行键合。
L优选用下述式(2-A)或式(2-B)表示。
[化学式9]
[化学式10]
(式中，m为2或3，n为0～5的整数，式中**所示的部位是与式(1)的硅原子的键合部位，以及*所示的部位是与式(1)的M的键合部位)。
上述之中，L优选用上述式(2-A)或(2-B)表示，是n=0～2、m=2～3的碳原子数2～9的基团。特别优选L用上述式(2-A)或(2-B)表示，可以是n=0～1、m=2～3的碳原子数2～7的基团。
上述式(1)中，R1彼此独立地为上述式(3-A)或(3-B)所表示的基团。R2和R3彼此独立地为碳原子数1～6的烷基，为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等，优选为甲基。R5为氢原子或甲基。R6为氢原子或碳原子数1～4的烷基，优选为烷基，进一步优选为甲基、乙基或丙基。a为1～3的整数，优选为1或2。b为0～20的整数，优选为0～12的整数，更优选为0或1～5。若碳原子数过多，则空间位阻效应(Steric hindrance，立体障碍性)增大，另一方面，由于硅氧烷成分的含量比减少，所以源自硅氧烷的特性有可能下降。
优选在上述式中R5为氢原子或甲基，R6为甲基、乙基或丙基，a为1或2，b为0～12的整数，R2和R3彼此独立地为碳原子数1～3的烷基。
特别优选在上述式中R5为氢原子，R6为甲基、乙基或丙基，a为1或2，b为0～5的整数，R2和R3为甲基。
上述式(1)中x为1～3的整数。优选为2或3。
作为上述式(1)所表示的化合物，例如可以列举以下的结构。但并不限于下述结构。
[化学式11]
[化学式12]
[化学式13]
[化学式14]
[化学式15]
本发明的硅氧烷化合物可给予耐水解性优异的聚合物。该耐水解性例如可如下评价：将该化合物在包含5质量%乙酸的水/2-丙醇溶液中、在80℃下加热168小时，并将在加热开始时间点(0小时)对该化合物进行气相色谱(GC)测定而得到的GC面积%规定为100的情况下，以对加热后的该化合物进行GC测定而得到的GC面积%的比率进行评价。本发明的硅氧烷化合物相对于加热开始时间点(0小时)的该化合物的GC面积的100%，加热后的该化合物的GC面积可以是80%以上。
本发明还提供上述式(1)所示化合物的制备方法。
(制备方法1)
作为制备方法1，上述式(1)所示的化合物是使下述式(4)所表示的硅氧烷化合物与下述式(5-A)或(5-B)所表示的含不饱和基团的化合物反应而得到。
[化学式9]
(式中，M、L、R2、R3、R4和x如上所述)
[化学式10]
[化学式11]
(式中，R5、R6、a和b如上所述)。
另外，上述式(4)所示的化合物可以通过使下述式(6)所表示的烷氧基硅烷化合物与下述式(7)所表示的卤代硅烷化合物反应而得到。
[化学式16]
(M、L、R4、x如上所述，R7表示碳原子数1～5的一价烃基)
[化学式17]
(R2、R3如上所述，Hal为卤原子。)
R7为碳原子数1～5的烃基。优选为甲基、乙基、丙基和丁基，特别优选为甲基和乙基。
Hal为卤原子。卤原子优选为氟、氯、溴、碘，特别优选为氯、溴，进一步优选为氯。对卤原子没有特别限定，从获取的容易度和反应性方面考虑，优选氯。
上述制备方法1可以按照以往已知的方法进行。例如，在上述烷氧基硅烷化合物(6)中添加1摩尔当量以上的卤代硅烷化合物(7)和水使之反应，从而得到上述式(4)所示的化合物。例如，若使3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷与氯化二甲基硅烷反应，则得到3-甲基丙烯酰氧丙基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷。另外，此时还副产甲醇和氯化氢。然后，在所得的化合物(4)中添加1摩尔当量以上的含不饱和基团的化合物(5-A)或(5-B)进行加成反应，从而得到上述式(1)所示的硅氧烷化合物。另外，此时加成反应可以在氢化硅烷化催化剂的存在下进行。这些反应典型的是在约0℃～约150℃的温度下进行。对反应温度没有特别限定，但优选不超过所用溶剂的沸点的程度的温度。
(制备方法2)
作为制备方法2，上述式(1)所示的化合物是使下述式(8)所表示的硅氧烷化合物与下述式(9)所表示的含不饱和基团的化合物反应而得到。
[化学式18]
(式中，R1、R2、R3、R4、x如上所述。)
[化学式19]
式(9)中，M为自由基聚合性基团，例示如上所述的基团。从反应的容易度方面考虑，优选具有丙烯酸基团和甲基丙烯酸基团的基团，特别优选为丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氨基或甲基丙烯酰氨基，进一步优选为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。L’为可以包含选自醚键和氨基甲酸乙酯键的一种以上的、末端具有不饱和键的碳原子数2～20的、优选碳原子数2～10的一价烃基，且与碳原子键合的氢原子的一部分可取代成羟基。
L’为给予上述的L所示的二价烃基的一价烃基，在不与M键合的末端具有碳-碳不饱和键。L’优选用下述式(2-A’)或式(2-B’)表示。
[化学式20]
[化学式21]
(式中，m和n如上所述，式中*所示的部位是与式(9)的M的键合部位)
作为上述式(9)所表示的含不饱和基团的化合物，例如可以列举：(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸-2-烯丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-烯丙氧基-2-羟丙酯和N-烯丙基丙烯酰胺，但并不限于这些。
另外，上述式(8)所示的化合物可以通过使下述式(10)所表示的烷氧基硅烷化合物与下述式(11)所表示的卤代硅烷化合物反应而得到。
[化学式22]
(R4、R7和x如上所述)
[化学式23]
(R1、R2、R3和Hal如上所述)
上述制备方法2可以按照以往已知的方法进行。例如，通过在上述烷氧基硅烷化合物(10)中添加1摩尔当量以上的卤代硅烷化合物(11)和水使之反应，而得到上述式(8)所示的化合物。例如，若使三甲氧基硅烷与氯(2-乙氧基乙基)二甲基硅烷反应，则得到三(2-乙氧基乙基二甲基甲硅烷氧基)硅烷。另外，此时还副产甲醇和氯化氢。然后，在所得的化合物(8)中添加1摩尔当量以上的含不饱和基团的化合物(9)进行加成反应，从而得到上述式(1)所示的硅氧烷化合物。另外，此时加成反应可以在氢化硅烷化催化剂的存在下进行。这些反应典型的是在约0℃～约150℃的温度下进行。对反应温度没有特别限定，但优选不超过所用溶剂的沸点的程度的温度。
在上述制备方法1和制备方法2中，卤代硅烷化合物(7)或(11)和水的添加量典型的是以相对于烷氧基硅烷化合物(6)或(10)达到1摩尔当量以上的量比进行。若少于下限，则烷氧基残留，因此不优选。另外，上述虽然不存在上限值，但优选以达到1摩尔当量～3摩尔当量的量比进行。若卤代硅烷化合物和水的添加量多，则从收率或经济性等方面考虑不优选。
上述式(5-A)、(5-B)和(9)所表示的含不饱和基团的化合物的添加量典型的是只要是相对于化合物(4)或(8)达到1摩尔当量以上的量比即可。若少于上述值，则氢化甲硅烷基(hydrosilyl)残留，因此不优选。另外，对上限值没有限定，但优选为达到1摩尔当量～3摩尔当量的量比。若含不饱和基团的化合物的添加量多，则从收率或经济性等方面考虑不优选。
氢化硅烷化催化剂只要是以往已知的催化剂即可。例如，贵金属催化剂、特别是由氯铂酸衍生的铂催化剂是适合的。特别是，可以使用碳酸氢钠将氯铂酸的氯离子完全中和以提高铂催化剂的稳定性。催化剂的添加量只要是用于使上述加成反应进行的催化剂量即可。加成反应的温度也没有特别限定，可适当调节。特别可以是20℃～150℃，更优选50℃～120℃。反应时间例如可以是1～12小时，优选3～8小时。
上述反应优选使用反应溶剂。对使用的溶剂没有特别限定，例如己烷、庚烷等烃类溶剂、甲苯等芳族类溶剂、四氢呋喃等醚类溶剂、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺等酮类溶剂、乙酸乙酯等酯类溶剂等可适合使用。
反应结束后，只要按照以往已知的方法进行纯化即可。例如，在用水洗涤有机层后，通过除去溶剂，可以分离产物。另外，可以采用减压蒸馏或活性炭处理等。
作为本发明的制备方法1的一个例子，向烷氧基硅烷化合物(6)中同时滴加1.2摩尔当量的卤代硅烷化合物(7)和水。此时，调节滴加速度使内温为30℃以下。滴加后，在室温下反应1小时左右，完成反应。完成反应后，用水洗涤有机层，在洗涤液的pH达到中性附近(pH=6～8)时取出有机层。减压馏去有机层中存在的溶剂和未反应的原料，从而可以得到上述式(4)所示的硅氧烷化合物。然后，在硅氧烷化合物(4)中添加1.0摩尔当量的含不饱和基团的化合物(5-A)或(5-B)，使内温升至80℃。向其中添加以铂换算计为5ppm的氯铂酸的碳酸氢钠中和物/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液(铂含量为0.5wt%)。在内温80℃以上反应3小时左右，从而完成反应。完成反应后，用甲醇水(甲醇：水=2：1)洗涤有机层3次，取出有机层。通过减压馏去有机层中存在的溶剂和未反应的原料，可以得到上述式(1)所示的硅氧烷化合物。
作为本发明的制备方法2的一个例子，向烷氧基硅烷化合物(10)中同时滴加1.2摩尔当量的卤代硅烷化合物(11)和水。此时，调节滴加速度使内温为30℃以下。滴加后，在室温下反应2小时左右，从而完成反应。完成反应后，用水洗涤有机层，在洗涤液的pH达到中性附近(pH=6～8)时取出有机层。通过减压馏去有机层中存在的溶剂和未反应的原料，可以得到上述式(8)所示的硅氧烷化合物。然后，在硅氧烷化合物(8)中添加1.0摩尔当量的含不饱和基团的化合物(9)，使内温升至80℃。向其中添加以铂换算计为5ppm的氯铂酸的碳酸氢钠中和物/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液(铂含量为0.5wt%)。在内温80℃以上反应3小时左右，从而完成反应。完成反应后，在有机层中添加100质量份的正己烷，用甲醇水(甲醇：水=3：1)洗涤有机层3次，取出有机层。通过减压馏去有机层中存在的溶剂和未反应的原料，可以得到上述式(1)所示的硅氧烷化合物。
本发明的硅氧烷化合物可以给予具有由该硅氧烷化合物的自由基聚合性基团的加成聚合而导入的重复单元的聚合物。本发明的硅氧烷化合物与具有(甲基)丙烯酸基团等、与上述硅氧烷化合物的自由基聚合性基团M聚合的基团的其他化合物(以下，称作聚合性单体或亲水性单体)的相容性良好。因此，通过与聚合性单体共聚，可以给予无色透明的共聚物。另外，还可以单独聚合。如上所述，本发明的化合物给予耐水解性优异的聚合物。在包含由本发明的硅氧烷化合物与其他聚合性(亲水性)单体的聚合而导入的重复单元的共聚物的制备中，相对于本发明的硅氧烷化合物与聚合性(亲水性)单体的总计100质量份，本发明的硅氧烷化合物的掺混比例可以是使本发明的硅氧烷化合物优选达到50～90质量份、更优选达到60～80质量份的量。
作为聚合性单体，例如可以列举：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚亚烷基二醇单烷基醚(甲基)丙烯酸酯、三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2,3-二羟丙酯等丙烯酸类单体；N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-丙烯酰基吗啉、N-甲基(甲基)丙烯酰胺等丙烯酸衍生物；其他的不饱和脂肪族或芳族化合物、例如巴豆酸、肉桂酸、乙烯基苯甲酸；以及具有(甲基)丙烯酸基团等聚合性基团的硅氧烷单体。这些单体可以单独使用一种，也可以将两种以上并用。
本发明的化合物与上述其他聚合性单体的共聚只要利用以往已知的方法进行即可。例如，可以使用热聚合引发剂或光聚合引发剂等已知的聚合引发剂来进行。作为该聚合引发剂，可以列举：2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、偶氮二异丁腈、偶氮双二甲基戊腈、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、氢过氧化枯烯等。这些聚合引发剂可以单独使用或者将两种以上混合使用。相对于聚合成分的总计100质量份，聚合引发剂的掺混量可以是0.001～2质量份，优选0.01～1质量份。
包含由本发明的化合物导入的重复单元的聚合物的透氧性优异、并且耐水解性优异。因此，适合于制造眼科器件、例如隐形眼镜、人工晶状体(眼内透镜)、人工角膜(人造角膜)。对使用了该聚合物的眼科器件的制造方法没有特别限定，只要遵照以往已知的眼科器件的制造方法即可。例如，在成型成隐形眼镜、人工晶状体等晶状体形状时，可以采用切削加工法或铸模(模具)法等。
实施例
以下，给出实施例和比较例，以更详细地说明本发明，但本发明并不限于下述的实施例。
下述实施例和比较例中进行的分析方法如下所述。
a. 核磁共振分析(NMR)
通过1H-NMR分析进行硅氧烷化合物的结构确认。测定中使用JEOL制造的ECS500，使用氘代氯仿作为测定溶剂。
b. 气相色谱分析(GC)
i. 装置和参数
装置：Agilent制造的GC System 7890A型。检测器：氢火焰离子化检测器(FID)。柱：J＆W HP-5MS(0.25mm*30m*0.25μm)。载气：氦(气)。恒定流量：1.0mL/分钟。样品注入量：1.0μL。分流比：50：1。注入口温度：250℃。检测器温度：300℃。
ii. 温度程序
开始温度50℃。开始时间：2分钟。梯度：10℃/分钟；结束时温度：300℃ (保留时间：10分钟)。
iii. 样品调制
将样品溶液不经稀释直接装入GC用小瓶中。
[合成例1]
在安装有蛇形回流冷凝管(Dimroth)、温度计和2个滴液漏斗的1L的四颈茄形烧瓶中添加400.0g 3-甲基丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷，由滴液漏斗滴加320.0g氯化二甲基硅烷、80.0g去离子水使内温不超过30℃。滴加结束后，将反应液在室温下搅拌1小时，通过气相色谱(GC)确认起始物质消失，视为反应结束。反应结束后，将有机层转移到分液漏斗中，用自来水洗涤3次。分离有机层，在内温50℃下减压馏去溶剂和未反应的原料，之后进行减压蒸馏，从而得到了以下的式(12)所表示的硅氧烷化合物。收量为530.2g。
[化学式24]
[合成例2]
除了将3-甲基丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷变更为3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷以外，重复合成例1的操作，得到了以下的式(13)所表示的硅氧烷化合物。收量为558.0g。
[化学式25]
[实施例1]
在安装有蛇形回流冷凝管、温度计和滴液漏斗的200mL的三颈茄形烧瓶中添加35.0g乙基乙烯基醚、35.0g甲苯、0.04g氯铂酸的碳酸氢钠中和物/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液(铂含量为0.5wt%)，由滴液漏斗滴加50.0g上述合成例1中得到的硅氧烷化合物(12)。滴加结束后，将反应液在40℃下搅拌5小时，通过气相色谱(GC)确认起始物质的消失，视为反应结束。反应结束后，将有机层转移到分液漏斗中，用甲醇水(甲醇：水=2：1)洗涤3次。分离有机层，在内温50℃下减压馏去溶剂和未反应的原料，得到了以下的式(14)所表示的硅氧烷化合物。收量为65.3g。以下显示1H-NMR数据。
0.0ppm (15H)、0.5ppm (2H)、0.7ppm (4H)、1.1ppm (6H)、1.6ppm (2H)、2.0ppm(3H)、3.5-3.6ppm (8H)、4.2ppm (2H)、5.6ppm (1H)、6.1ppm (1H)。
[化学式26]
[实施例2]
除了将乙基乙烯基醚变更为异丙基乙烯基醚以外，重复实施例1的操作，得到了以下的式(15)所表示的硅氧烷化合物。收量为66.0g。以下显示1H-NMR数据。
0.0ppm (15H)、0.5ppm (2H)、0.6ppm (4H)、1.1ppm (12H)、1.6ppm (2H)、2.0ppm(3H)、3.5ppm (6H)、4.2ppm (2H)、5.6ppm (1H)、6.1ppm (1H)。
[化学式27]
[实施例3]
除了将乙基乙烯基醚变更为3-甲氧基乙基烯丙基醚以外，重复实施例1的操作，得到了以下的式(17)所表示的硅氧烷化合物。收量为65.8g。以下显示1H-NMR数据。
0.0ppm (15H)、0.5ppm (6H)、1.6ppm (6H)、2.0ppm (3H)、3.4-3.6ppm (18H)、4.2ppm (2H)、5.6ppm (1H)、6.1ppm (1H)。
[化学式28]
[实施例4]
除了将乙基乙烯基醚变更为甲氧基末端烯丙基聚醚(平均分子量为240)以外，重复实施例1的操作，得到了以下的式(18)所表示的硅氧烷化合物。收量为72.5g。以下显示1H-NMR数据。
0.0ppm (15H)、0.5ppm (6H)、1.6ppm (6H)、2.0ppm (3H)、3.4-3.6ppm (50H)、4.2ppm (2H)、5.6ppm (1H)、6.1ppm (1H)。
[化学式29]
[实施例5]
除了将乙基乙烯基醚变更为甲氧基末端烯丙基聚醚(平均分子量为550)以外，重复实施例1的操作，得到了以下的式(19)所表示的硅氧烷化合物。收量为75.3g。以下显示1H-NMR数据。
0.0ppm (15H)、0.5ppm (6H)、1.6ppm (6H)、2.0ppm (3H)、3.4-3.6ppm (106H)、4.2ppm (2H)、5.6ppm (1H)、6.1ppm (1H)。
[化学式30]
[实施例6]
除了将乙基乙烯基醚变更为N-乙烯基吡咯烷酮以外，重复实施例1的操作，得到了以下的式(20)所表示的硅氧烷化合物。收量为54.6g。以下显示1H-NMR数据。
0.0ppm (15H)、0.5ppm (2H)、1.1ppm (4H)、1.6ppm (2H)、2.0ppm (3H)、2.1-2.3ppm (8H)、3.3-3.4ppm (8H)、4.2ppm (2H)、5.6ppm (1H)、6.1ppm (1H)。
[化学式31]
[实施例7]
除了将硅氧烷化合物(12)变更为上述合成例2中得到的硅氧烷化合物(13)以外，重复实施例1的操作，得到了以下的式(21)所表示的硅氧烷化合物。收量为70.4g。以下显示1H-NMR数据。
0.0ppm (12H)、0.5ppm (2H)、0.7ppm (6H)、1.1ppm (9H)、1.6ppm (2H)、2.0ppm(3H)、3.5-3.6ppm (12H)、4.2ppm (2H)、5.6ppm (1H)、6.1ppm (1H)。
[化学式32]
[合成例3]
在安装有蛇形回流冷凝管、温度计和2个滴液漏斗的1L的四颈茄形烧瓶中添加100.0g甲基二甲氧基硅烷，从滴液漏斗滴加700.0g氯(2-乙氧基乙基)二甲基硅烷、100.0g去离子水使内温不超过30℃。滴加结束后，将反应液在室温下搅拌1小时，通过气相色谱(GC)确认起始物质的消失，视为反应结束。反应结束后，将有机层转移到分液漏斗中，用自来水洗涤2次。分离有机层，在内温50℃下减压馏去溶剂和未反应的原料，之后进行减压蒸馏，从而得到了以下的式(22)所表示的硅氧烷化合物。收量为460.6g。
[化学式33]
[合成例4]
除了将氯(2-乙氧基乙基)二甲基硅烷变更为氯(3-(2-甲氧基乙氧基)丙基)二甲基硅烷以外，进行与合成例1同样的操作，得到了以下的式(23)所表示的硅氧烷化合物。收量为453.0g。
[化学式34]
[合成例5]
除了将甲基二甲氧基硅烷变更为三甲氧基硅烷以外，进行与合成例1同样的操作，得到了以下的式(24)所表示的硅氧烷化合物。收量为487.1g。
[化学式35]
[实施例8]
在安装有蛇形回流冷凝管、温度计和滴液漏斗的200mL的三颈茄形烧瓶中添加50.0g2-烯丙氧基乙基甲基丙烯酸酯、50.0g甲苯、0.04g氯铂酸的碳酸氢钠中和物/乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液(铂含量为0.5wt%)，从滴液漏斗滴加50.0g上述合成例3中得到的硅氧烷化合物(22)。滴加结束后，将反应液在50℃下搅拌5小时，通过气相色谱(GC)确认起始物质的消失，视为反应结束。反应结束后，向有机层中添加100.0g正己烷，将有机层转移到分液漏斗中，用甲醇水(甲醇：水=3：1)洗涤3次。分离有机层，在内温50℃下减压馏去溶剂和未反应的原料，得到了以下的式(25)所表示的硅氧烷化合物。收量为89.5g。以下显示1H-NMR数据。
0.0ppm (15H)、0.5ppm (2H)、0.7ppm (4H)、1.1ppm (6H)、1.6ppm (2H)、2.0ppm(3H)、3.4ppm (2H)、3.5-3.6ppm (10H)、4.2ppm (2H)、5.6ppm (1H)、6.1ppm (1H)。
[化学式36]
[实施例9]
除了将2-烯丙氧基乙基甲基丙烯酸酯变更为3-烯丙氧基-2-羟基丙基甲基丙烯酸酯以外，重复实施例8的操作，得到了以下的式(26)所表示的硅氧烷化合物。收量为60.6g。以下显示1H-NMR数据。
0.0ppm (15H)、0.5ppm (2H)、0.7ppm (4H)、1.1ppm (6H)、1.6ppm (2H)、2.0ppm(3H)、3.4-3.6ppm (12H)、4.0ppm (1H)、4.2ppm (2H)、5.6ppm (1H)、6.1ppm (1H)。
[化学式37]
[实施例10]
除了将2-烯丙氧基乙基甲基丙烯酸酯变更为N-烯丙基丙烯酰胺以外，重复实施例8的操作，得到了以下的式(27)所表示的硅氧烷化合物。收量为50.2g。以下显示1H-NMR数据。
0.0ppm (15H)、0.6ppm (2H)、0.7ppm (4H)、1.1ppm (6H)、1.6ppm (2H)、2.0ppm(3H)、3.3ppm (2H)、3.5-3.6ppm (8H)、5.6ppm (1H)、5.7ppm (1H)、6.1ppm (1H)、6.3ppm(1H)。
[化学式38]
[实施例11]
除了将硅氧烷化合物(22)变更为上述合成例4中得到的硅氧烷化合物(23)以外，重复实施例8的操作，得到了以下的式(28)所表示的硅氧烷化合物。收量为53.2g。以下显示1H-NMR数据。
0.0ppm (15H)、0.5ppm (6H)、1.6ppm (6H)、2.0ppm (3H)、3.4-3.7ppm (22H)、4.2ppm (2H)、5.6ppm (1H)、6.1ppm (1H)。
[化学式39]
[实施例12]
除了将硅氧烷化合物(22)变更为上述合成例5中得到的硅氧烷化合物(24)以外，重复实施例9的操作，得到了以下的式(29)所表示的硅氧烷化合物。收量为58.3g。以下显示1H-NMR数据。
0.0ppm (12H)、0.5ppm (2H)、0.7ppm (6H)、1.1ppm (9H)、1.6ppm (2H)、2.0ppm(3H)、3.4-3.6ppm (16H)、4.0ppm (1H)、4.2ppm (2H)、5.6ppm (1H)、6.1ppm (1H)。
[化学式40]
[比较例1]
除了将乙基乙烯基醚变更为1-戊烯以外，进行与实施例7同样的操作，得到了以下的式(30)所表示的硅氧烷化合物。收量为73.5g。
[化学式41]
[比较例2]
在比较例2中，使用了广泛用作软性隐形眼镜用单体的、具有以下结构的化合物。
[化学式42]
[耐水解性试验]
针对上述得到的各硅氧烷化合物进行了下述试验。
在20mL的螺旋管中装入0.1g硅氧烷化合物、3.90g 2-丙醇、0.24g乙酸、0.90g蒸馏水和作为阻聚剂的2mg 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，充分混合，密闭。将该螺旋管在80℃下放置168小时。对刚刚混合后(0小时)的混合溶液和放置了168小时后的混合溶液分别进行气相色谱测定。气相色谱的测定条件如上所述。
算出168小时后的硅氧烷化合物的峰面积与刚刚混合后(0小时)的硅氧烷化合物的峰面积(100%)的比例(%)。结果见表1。尚需说明的是，通过气相色谱测定得到的峰面积与所含的成分量成比例。意思是指，数值越高，则因水解而引起的重量减少越少，耐水解性越优异。
[与亲水性单体的相容性评价方法]
关于与亲水性单体的相容性，使用在眼科用器件的制造中广泛使用的N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)进行评价。将硅氧烷化合物与NVP以相同质量比混合，在25℃的条件下搅拌10分钟。搅拌后，在25℃的条件下静置5小时，通过目视观察其外观，根据以下的指标进行评价。
〇：均匀且透明； ×：白浊。
结果见下述表1。
[表1]
1)实施例5的硅氧烷化合物由于碳原子数多且为分子量高，因此无法进行GC测定，但没有检测到因水解而产生的低分子量分解物，由此可以判断：耐水解性良好。
如表1所示，比较例1的硅氧烷化合物与NVP不相容，发生白浊。另外，比较例2的硅氧烷化合物若在上述条件下、在80℃下放置168小时则发生水解，成分含量显著减少。即，耐水解性差。相对于此，本发明的硅氧烷化合物与作为亲水性单体的NVP的相容性优异，另外，在上述条件下的峰面积比例的减少也少，且也未见分解物，耐水解性优异。而且，由于本发明的硅氧烷化合物具有聚硅氧烷结构，因此通过与其他的聚合性单体共聚，可给予无色透明、且透氧性优异的固化物。
产业实用性
本发明的硅氧烷化合物与(甲基)丙烯酸类单体等其他聚合性单体的相容性优异，通过(共)聚合给予耐水解性优异的、适合应用于包括眼科用器件等在内的医疗用器件的聚合物。本发明的化合物和该化合物的制备方法对于制造隐形眼镜材料、人工晶状体材料和人工角膜材料等眼科器件有用。
Claims (23)
1. 下述式(1)所表示的化合物，
[化学式1]
式中，M为自由基聚合性基团，L为可以包含选自醚键和氨基甲酸乙酯键的一种以上的、碳原子数2～20的二价烃基，且与碳原子键合的氢原子的一部分可被羟基取代，R1彼此独立地为下述式(3-A)或下述式(3-B)所表示的基团，R2和R3彼此独立地为碳原子数1～6的烷基，R4为甲基，x为1～3的整数；
[化学式2]
[化学式3]
式中，R5为氢原子或甲基，R6为氢原子或碳原子数1～4的烷基，a为1～3的整数，b为0～20的整数，以及式中***所示的部位是与式(1)的硅原子的连接键。
2. 权利要求1所述的化合物，其中，L用下述式(2-A)或下述式(2-B)表示：
[化学式4]
[化学式5]
式中，m为2或3，n为0～5的整数，式中**所示的部位是与式(1)的硅原子的键合部位，以及*所示的部位是与式(1)的M的键合部位。
3.权利要求2所述的化合物，其中，n为0或1。
4.权利要求3所述的化合物，其中，m为3，n为1。
5.权利要求3所述的化合物，其中，m为3，n为0。
6.权利要求1～5中任一项所述的化合物，其中，a为1或2，b为0～12的整数，R6为碳原子数1～3的烷基。
7.权利要求1～5中任一项所述的化合物，其中，a为1或2，b为0～5的整数，R5为氢原子，R6为碳原子数1～3的烷基。
8.权利要求1～7中任一项所述的化合物，其中，R2和R3均为甲基。
9.权利要求1～8中任一项所述的化合物，其中，M为具有丙烯酰基或甲基丙烯酰基的基团。
10.权利要求9所述的化合物，其中，M为丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氨基或甲基丙烯酰氨基。
11.权利要求1～10中任一项所述的化合物，其中，x为2或3。
12.聚合物，该聚合物包含：由权利要求1～11中任一项所述的化合物的自由基聚合性基团M的加成聚合而导入的重复单元。
13.共聚物，该共聚物包含：由权利要求1～11中任一项所述的化合物的自由基聚合性基团M、和与其具有聚合性基团的其他化合物的聚合而导入的重复单元。
14.眼科器件，该眼科器件由权利要求13所述的共聚物构成。
15. 下述式(1)所表示的化合物的制备方法，
[化学式6]
式中，M为自由基聚合性基团，L为可以包含选自醚键和氨基甲酸乙酯键的一种以上的、碳原子数2～20的二价烃基，且与碳原子键合的氢原子的一部分可被羟基取代，R1彼此独立地为下述式(3-A)或下述式(3-B)所表示的基团，R2和R3彼此独立地为碳原子数1～6的烷基，R4为甲基，x为1～3的整数；
[化学式7]
[化学式8]
式中，R5为氢原子或甲基，R6为氢原子或碳原子数1～4的烷基，a为1～3的整数，b为0～20的整数，以及式中***所示的部位是与式(1)的硅原子的连接键；
该制备方法包括：使下述式(4)所表示的硅氧烷化合物与下述式(5-A)或(5-B)所表示的含不饱和基团的化合物反应而得到上述式(1)所表示的化合物的工序，
[化学式9]
式中，M、L、R2、R3、R4和x如上所述；
[化学式10]
[化学式11]
式中、R5、R6、a和b如上所述。
16. 下述式(1)所表示的化合物的制备方法，
[化学式12]
式中，M为自由基聚合性基团，L为可以包含选自醚键和氨基甲酸乙酯键的一种以上的、碳原子数2～20的二价烃基，且与碳原子键合的氢原子的一部分可被羟基取代，R1彼此独立地为下述式(3-A)或下述式(3-B)所表示的基团，R2和R3彼此独立地为碳原子数1～6的烷基，R4为甲基，x为1～3的整数；
[化学式13]
[化学式14]
式中，R5为氢原子或甲基，R6为氢原子或碳原子数1～4的烷基，a为1～3的整数，b为0～20的整数，以及式中***所示的部位是与式(1)的硅原子的键合部位，
该制备方法包括：使下述式(8)所表示的硅氧烷化合物与下述式(9)所表示的含不饱和基团的化合物反应而得到上述式(1)所表示的化合物的工序，
[化学式15]
式中，R1、R2、R3、R4、x如上所述；
[化学式16]
式中，M为自由基聚合性基团，L’为可以包含选自醚键和氨基甲酸乙酯键的一种以上的、末端具有不饱和键的碳原子数2～20的一价烃基，且与碳原子键合的氢原子的一部分可被羟基取代。
17. 权利要求16所述的制备方法，其中，L’用下述式(2-A’)或式(2-B’)表示：
[化学式17]
[化学式18]
式中，m为2或3，n为0～5的整数，式中*所示的部位是与上述式(9)的M的键合部位。
18.权利要求17所述的制备方法，其中，n为0～1的整数。
19.权利要求15～18中任一项所述的制备方法，其中，a为1或2，b为0～12的整数，R6为碳原子数1～3的烷基。
20.权利要求15～19中任一项所述的制备方法，其中，R2或R3均为甲基。
21.权利要求15～20中任一项所述的制备方法，其中，M为具有丙烯酰基或甲基丙烯酰基的基团。
22.权利要求21所述的制备方法，其中，M为丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氨基或甲基丙烯酰氨基。
23.权利要求15～22中任一项所述的制备方法，其中，x为2或3。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017149112A JP6800107B2 (ja) | 2017-08-01 | 2017-08-01 | シロキサン化合物及びその製造方法 |
| JP2017-149112 | 2017-08-01 | ||
| PCT/JP2018/027346 WO2019026652A1 (ja) | 2017-08-01 | 2018-07-20 | シロキサン化合物及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110914281A true CN110914281A (zh) | 2020-03-24 |
Family
ID=65232754
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201880050483.2A Pending CN110914281A (zh) | 2017-08-01 | 2018-07-20 | 硅氧烷化合物及其制备方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20210122769A1 (zh) |
| EP (1) | EP3663303A4 (zh) |
| JP (1) | JP6800107B2 (zh) |
| KR (1) | KR20200033271A (zh) |
| CN (1) | CN110914281A (zh) |
| WO (1) | WO2019026652A1 (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020090580A (ja) * | 2018-12-04 | 2020-06-11 | 信越化学工業株式会社 | ω末端にポリアルキレンオキシド基を有する片末端メタクリル変性オルガノ（ポリ）シロキサン及びその製造方法。 |
| TW202342645A (zh) * | 2022-04-26 | 2023-11-01 | 美商陶氏有機矽公司 | 活性能量射線固化性聚矽氧組成物及其固化產物 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5959117A (en) * | 1998-08-10 | 1999-09-28 | Bausch & Lomb | Monomers useful for contact lens materials |
| US20040198916A1 (en) * | 2000-02-24 | 2004-10-07 | Masataka Nakamura | Method for producing polymers for ophthalmic lens and ophthalmic lens |
| US20040198938A1 (en) * | 2000-02-07 | 2004-10-07 | Masataka Nakamura | Monomers, polymers and ophthalmic lenses |
| US20060286147A1 (en) * | 2005-06-15 | 2006-12-21 | Bausch & Lomb Incorporated | High refractive-index, hydrophilic, arylsiloxy-containing monomers and polymers, and ophthalmic devices comprising such polymers |
| WO2014197699A1 (en) * | 2013-06-05 | 2014-12-11 | The University Of Akron | Generation of amphiphilic network with an ability to distinguish the transport of igg and insulin |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1982003397A1 (en) * | 1981-03-24 | 1982-10-14 | John D Mccarry | Silicone methacrylate hydrogels for contact lenses |
| EP0802194B1 (en) * | 1996-04-18 | 2002-06-19 | Tokuyama Corporation | Novel thiouracil derivatives and metal surface-treating agent comprising thereof |
| US6822016B2 (en) * | 2001-09-10 | 2004-11-23 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Biomedical devices containing internal wetting agents |
| JP4882136B2 (ja) | 2000-05-12 | 2012-02-22 | 東レ株式会社 | モノマー、ポリマーおよびそれを用いた眼用レンズ |
| US7838698B2 (en) | 2006-09-29 | 2010-11-23 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Hydrolysis-resistant silicone compounds |
-
2017
- 2017-08-01 JP JP2017149112A patent/JP6800107B2/ja active Active
-
2018
- 2018-07-20 WO PCT/JP2018/027346 patent/WO2019026652A1/ja unknown
- 2018-07-20 US US16/635,784 patent/US20210122769A1/en not_active Abandoned
- 2018-07-20 CN CN201880050483.2A patent/CN110914281A/zh active Pending
- 2018-07-20 KR KR1020207003469A patent/KR20200033271A/ko not_active Application Discontinuation
- 2018-07-20 EP EP18840872.8A patent/EP3663303A4/en not_active Withdrawn
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5959117A (en) * | 1998-08-10 | 1999-09-28 | Bausch & Lomb | Monomers useful for contact lens materials |
| US20040198938A1 (en) * | 2000-02-07 | 2004-10-07 | Masataka Nakamura | Monomers, polymers and ophthalmic lenses |
| US20040198916A1 (en) * | 2000-02-24 | 2004-10-07 | Masataka Nakamura | Method for producing polymers for ophthalmic lens and ophthalmic lens |
| US20060286147A1 (en) * | 2005-06-15 | 2006-12-21 | Bausch & Lomb Incorporated | High refractive-index, hydrophilic, arylsiloxy-containing monomers and polymers, and ophthalmic devices comprising such polymers |
| WO2014197699A1 (en) * | 2013-06-05 | 2014-12-11 | The University Of Akron | Generation of amphiphilic network with an ability to distinguish the transport of igg and insulin |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2019026652A1 (ja) | 2019-02-07 |
| JP6800107B2 (ja) | 2020-12-16 |
| US20210122769A1 (en) | 2021-04-29 |
| EP3663303A4 (en) | 2021-03-31 |
| KR20200033271A (ko) | 2020-03-27 |
| EP3663303A1 (en) | 2020-06-10 |
| JP2019026607A (ja) | 2019-02-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110914282A (zh) | 硅氧烷化合物及其制备方法 | |
| JP2010095589A (ja) | 眼科デバイス製造用シリコーン | |
| JP6333211B2 (ja) | 眼科デバイス製造用シリコーン | |
| CN110914281A (zh) | 硅氧烷化合物及其制备方法 | |
| JP6267101B2 (ja) | 眼科デバイス製造用モノマー | |
| CN109071575B (zh) | 耐水解性硅酮化合物和其制造方法 | |
| EP2388281B1 (en) | Silicone monomer | |
| EP2921497B1 (en) | Silicone compound and a use thereof | |
| JP6800131B2 (ja) | シロキサン化合物及びその製造方法 | |
| JP6356628B2 (ja) | 眼科デバイス製造用モノマー、その重合体、及び眼科デバイス | |
| WO2020246313A1 (ja) | シロキサン及びその製造方法 | |
| JP6173260B2 (ja) | 眼科デバイス製造用モノマー | |
| JP6305323B2 (ja) | 共重合体および眼科デバイス | |
| JP2020097603A (ja) | 耐加水分解性シリコーン化合物及びその製造方法 | |
| JP6037453B2 (ja) | 眼科デバイス製造用モノマー | |
| JP6282218B2 (ja) | 眼科デバイス製造用モノマー | |
| JP6195418B2 (ja) | 眼科デバイス製造用モノマー | |
| JP6335836B2 (ja) | 眼科デバイス製造用モノマー、その重合体、及び眼科デバイス | |
| JP3073247B2 (ja) | 眼用レンズ材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20200324 |
|
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |