CN1109072A - 非线性光学活性聚碳酸酯 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种非线性光学(NLO)活性侧链聚
碳酸酯和含有所述聚碳酸酯的NLO活性导波器。
含这种NLO聚碳酸酯的导波器信号损失小。在本
发明范围内特别优选基于六氟双酚A、六氟四溴双
酚A和双酚S或氘化的双酚A或磺酰基双酚A的
双氯甲酸酯的聚碳酸酯。它们有极低的信号损失。
本发明还涉及可交联或已经的聚碳酸酯。特别优选
的聚碳酸酯是其中二元醇含有刚性供电子基团的聚
碳酸酯。这些聚碳酸酯Tg较高，这使它们有较好的
热稳定性。
Description
本发明涉及非线性光学活性（NLO）侧链缩合聚合物。对这类聚合物的描述可见文献EP-A1-0350112。在该文献中聚亚胺酯是通过有NLO侧链基的二元醇与二异氰酸缩聚制备的。通常NLO基团由非定域π键组成，该π键一侧连到供电子基团上，另一侧连到受电子基团上。术语供电子-π键-受电子（DπA）基团也被使用。
当聚合非线性光学活性物质即含DπA基团的聚合物被极化时，在外加力场（如电场）作用下产生非线性极化现象。非线性电极化可产生大量光学非线性现象包括倍增频率和普克效应。利用这些现象可将这种物质以极化膜的形式用于光学活性导波元件如光学开关，频率倍增器等 光学导波器中。
由于上述聚合物表面出高度的NLO行为，它们不能最好地用于光学活性导波元件中。
上述和其它已知的活性聚合物导波器的主要缺点是信号损失。在光学应用的波长范围（1300-1600nm）中，已知聚合物导波器有很大的信号损失。
上述和其它已知的活性聚合物料导波器的另一个缺点是仍有很多可极化的基团。因此在仅仅部分DπA基团被极化时，得到很低的初始普克系数（γ33和γ13，下面将解释）。
本发明提供一种具有信号损失低和良好可极化性的NLO缩合聚合物。
本发明的特征在于NLO缩合聚合物是由含下列化合物的单体混合物获得的聚碳酸酯：
通式Ⅰ的NLO二元醇
其中
D是含有2-10脂肪族，脂环族，芳族或杂环碳原子，和含直键或共轭键连到苯环上的至少一个烷氧基氧原子，至少一个硫原子，至少一硒原子或一个氮原子的三价供电子基团，和
X代表-CR2＝CR2-，-N＝N-，-CR2＝N-或-N＝CR2-，
Y代表-CN，-NO2，-CR2＝C（CN）2，-CF3，-SO2R4，-C（CN）＝C（CN）2，巴比妥酸根或硫代巴比妥酸根，
AR代表六员芳环，用一个或多个R3基团取代的六员芳环，不饱和六员环，含O、N、S、Se的五员杂芳环，用一个或多个R3取代的含O、N、S或Se的五员杂芳环，稠合结构，
R1代表卤素，-R2，-OR2，-COR2，-CN或-CF3，
R2代表氢，卤素，有1-6个碳原子的烷基，卤素取代的有1-6个碳原子的烷基，
R3代表卤素，-R2，-OR2，-COR2，-CN，-NO2，-SO2R4或-CF3，
R4代表（卤代的）有1-4个碳原子的烷基，
n是0到4的整数，X基团可相同或不同，和
通式2的化合物
其中
P代表-Cl，-O-R，咪唑基或-O-Ph，
Q代表-Cl，-O-R，咪唑基或-O-Rh，
R代表有1到6个碳原子的链烯基，
Ph代表苯基
A代表-Ph-，卤代-Ph-，-Ph-C（CH3）2-Ph-，-Ph-C（CF3）2-Ph-，卤代-Ph-C（CF3）2-Ph-，-Ph-SO2-Ph-，有3到24个碳原子的亚环烷基，
卤素取代的有3到24个原的亚环烷基，有4到20个碳原子的亚芳基或萘基，
m是0到5的整数，A基团可相同或不同。
现在发现由这类单体混合物获得的聚碳酸酯可获得在1300至1600mm的波长范围内具有光信号损失低的有源导波器。这一点在Angew.Makromol.Chem.，183，（1990）中第51和252页列出的损失和吸收谱得到证实，它表明无源聚碳酸酯导波器（即没有NLO基团）在波长高达1300mm时有比，例如PMMA更高的吸收性。
本发明的聚碳酸酯可制成光学导波器元件，该元件有一种层状结构，该层状结构包括夹心在折光指数低于聚碳酸酯层的两层折射层之间的聚碳酸酯。确定聚碳酸酯层的导波通道的一种方法是通过辐照选择性地改变折光指数来完成。在大多数情况下折光指数变化是下降，辐照过程被称为消感应吸收过程。本发明的聚碳酸酯含有易光消感应并通过极化提供NLO活性的NLO基团。导波通道可通过辐照限定区域附近的物料来产生。本发明聚碳酸酯适合用于有源导波元件，但也可用于无源导波器元件和热光性导波元件。
只要供电子基团是提供电子基团，它键连到OH基上的性质与二元醇的NLO行为无关。如果供电子基团含有直键或共轭键连到苯环上的至少一个烷氧基氧原子，一个硫原子一个硒原子或氮原子，则它可提供电子。供电子基团的确切组成可影响二元醇的NLO行为。优选的有强烈供电子特性的供电子基团如下：
其中OH代表式1的OH基，x和y代表0到4的整数，R代表-H或有1到6个碳原子的烷基。
R1和R3对二元醇的NLO行为不是至关重要的。除非R3是强有力的吸电子基团，否则芳环上的取代基不会对超极化性有影响。此外，当选择双键取代基时，应小心不对DπA体系产生太多的极化影响。
AR基团的例子是：
其中R5和R6代表-H或有1到6个碳的烷基。当使用亚甲基环己基时，环外的亚甲基可以是（硫代）巴比妥酸环的一部分。
由于其消感应吸收能力，优选下式π键体系：
其中R5和R6定义同上。
优选的供电子基团是烷氧基和氨基。优选的吸电子基团是（硫代）巴比妥酸根，氰基和硝基，特别优选硫代巴比妥酸根和二氰基。
对于式2的化合物，关键是它们应有两个与羰基相邻的离去基团。因为式2化合物必须是二价化合物，它们总含2个离去基团。如果只有一个羰基，两个离去基团连到同一个羰基上。在例如光气或碳酸二苯酯中便是这样。有多于一个羰基的适宜的式2化合物包括诸如描述在Encyclopedia of Chemical Technology Vol.18（3rd ed.）PP.491-492的二元醇的双氯甲酸酯类和Wiloy & Sons，Encyclpedia of Polymer Science and Engineering Vol 11，PP.680-687中的双酚A，氢醌，双酚S及其低聚物。双氯甲酸酯可用二元醇与光气的碱催化反应来制备。通常，二元醇溶于THF中，在0℃下缓缓加入光气，随后再缓缓加入碱。如果所用原料单体是碳酸二苯酯，聚碳酸酯可用酯交换反应制得。通常，除式1二元醇外，还需加入另一种芳族二元醇如双酚A，羰基咪唑或六氟双酚A。当光气用作原料单体可使用相同方法。
聚碳酸酯通过将在诸如含叔胺吡啶或THF之类的碱溶剂中的式1二元醇与当量的式2化合物反应来制备。为控制分子量，可加入一定量的链终止剂如苯酚。有关聚碳酸酯制备的进一步细节，可参见文献Comp.Pol.Sci.：The Synthesis，Characterizatim，Reacttions and Applications of Polymers，Vol.5（Pergamon Press），Chapter20，PP.345-356。
另外，为确保聚碳酸酯的性能如Tg，机械强度等，当然其它优选的芳族或刚性的二元醇也可加到单体混合物中。例如可使用含有可热或光化学交联的基团如烯丙基、环氧基或异氰酸根的二元醇。另外，除了式Ⅰ的二元醇外，也可使用含可热或光化学交联的基团如烯丙基、（甲基）丙烯酸根、马来酰亚胺基、环氧基或异氰酸根的式2化学物。此外，除了式1和式2化合物外，也可将能使最终聚碳酸酯成为可交联的化合物加到单体混合物中。其例子包括聚异氰酸酯和聚环氧化物。优选在用旋涂各种聚碳酸酯层制成的导波器中使用这些可交联聚合物。因此，本发明也涉及由含式1二元醇和式2化合物的单体混合物制得的可交联和已经交联的聚碳酸酯，其中可交联基团既可以补加的化合物存在于单体混合物中，也可存在于式2化合物中。
另一个相关文献是EP-A-0403132，它描述了氨基甲酸酯二元醇类，它们可分别与二异氰酯、二元酸、或双氯甲酸酯缩聚形成聚亚胺酯、聚酯、和聚碳酸酯，一些上述氨基甲酸酯二元醇类有非线性光学性能，但它们的结构与式1二元醇基本上不相同。该文献没有公开是否由这些氨基甲酸酯二元醇制得的聚碳酸酯较这些二元醇的聚酯或聚亚氨酯有优势。
另一篇相关文献是US520899，它描述了有二羟基芳腙NLO基团的NLO聚碳酸酯。被并入到聚合物骨架中的二羟基腙NLO基团没有式1所示结构。该文献并没有指出与其它NLO聚合物比较US5208299中所述的聚碳酸酯是否信号损失低。此外，在该专利文献中所述的聚碳酸酯并不像本发明的聚碳酸酯易消感应吸收。
其它公开了含非线性光学活性基团的聚合物的文献有JP63228135，US4859876，EP-A2-0464795，和EP-A1-0493716。虽然这些文献主要针对非线性光学活性聚丙烯酸酯或聚苯乙烯，但也提到非线性活性基团可存在于其它聚合的包括聚碳酸酯中。但没有一篇文件进一步讲述如何制备这些非线性光学活性聚碳酸酯，没有一篇文献指出基于式1二元醇和式2化合物的NLO聚碳酸酯有任何性质如光信号损失低和改性的可极化性，以使得这些聚碳酸酯比其它上述聚合物更适合用于有源导波器。
在本发明范围内，特别优选的是基于六酚双氟A和六氟四溴双酚A和磺酰基双酚或脱氘双酚A或磺酰基双酚的双氯甲酸酯的聚碳酸酯。它们具有优异的低信号损失。一般地说，优选其C-H-基团至少部分被C-卤素基团取代的聚碳酸酯，因为它们在1300-1600m范围内吸收更少的光。另外用C-卤键代替芳族C-H键提高了Tg。
除了信号损失外，确定NLO物质用在有源导波器中是否适宜的关键因素是热稳定性。
本发明非线性光学活性聚合物在室温下有优异的稳定性。然而，在升温下，它们的稳定性不够：松驰引起了普克系数（γ13和γ33在本说明书中假定γ33＝3γ13）下降。普克系数（γ33）用作膜的非线线光学行为的度量。由已知非线生光学聚合物制成的极化膜的热稳定性有问题，特别是在焊接期间在短时间加热到200-300℃时。此外，本发明非线性光学聚合物不适合在60-120℃的温度下使用。
特别优选的本发明的聚碳酸酯是其中式1的二元醇包括刚性的供电子基团D。
当使用刚性的供电子基团时，这些基团事实上并到主链上，因而在NLO基团和主链间给出一个刚性键。这就导致有更高的玻璃转化温度（Tg大于170℃），因而有更高的热稳定性。
适合用作稳定供电子基团是含氮或硫的脂环基团。这类供电子基团的例子如下：
其中OH代表式1 OH和y代表0到4的整数。
吡咯烷基（式4）（其中氮原子直接连到式1的苯环上）和二噻富烯基（式3）特别适合制备具有低的光损失和良好热稳定性的非线性光学活性聚碳酸酯。有关这些基团的进一步信息可参见WO94/01480。
对于不需要很高的Tg的应用场合，可以使用基于有着比上述基团更挠性的供电子基团的二元醇的聚碳酸酯。这常常是需要的，因为有着挠性电子基团的聚碳酸酯比有着刚性供电子基团的聚碳酸酯更易极化。有着更挠性供电子基团，因而更易极化但仍会得到较高Tg的聚碳酸酯的供电子基团的例子是下式8和9
式9其中OH代表式1 OH基团，和R代表H或有1到6个碳原子的烷基。
在溶于适当的溶剂中后，聚碳酸酯可借旋涂涂在底物上。适宜的溶剂应能满足下列要求：首先，聚碳酸酯必须在溶剂中可溶，此外溶剂应当适当润湿底物。所得聚合物溶液对有效旋涂必须是可滤出的。满足这些要求的用硅或玻璃作底物的溶剂有THF，邻二甲苯，1，3，5-三甲基苯，γ-丁内酯，乙二醇二乙酸酯，二甘醇二甲醚，乙酸环己酯，四氯乙烷，环戊酮，2-甲基环己酮，2-甲氧基乙基乙酸酯。在溶剂蒸发后，这样形成的膜可例如用所谓的DC引发普克效应技术极化。该技术包括给试样施用a、c和d、c电压。d、c电压将分子定向并引发普克效应，而a.c.电压用于测量普克系数。d.c.电压场强度为10-30V/μm。
为获得足够厚的用作导波器的膜，常常需要旋涂几个叠压层。此外，涂敷层必须在NLO活性层上。为防止在下一层涂敷时，下层的溶解，可使用可交联的本发明聚碳酸酯。这将使聚合物在极化期间或极化后成为（部分）交联的，因而该层不会在下一个涂敷中被溶解。对这些可交联聚碳酸酯的描述可从上述找到。本发明还涉及含有本发明非线性光学聚碳酸酯的非线性光学导波器。
下面用非限制性实施例进一步说明本发明。
实施例1 聚碳酸酯1的合成
用1小时将3.46g吡啶滴加到在100ml THF中的7.17g 4-二（2-羟基乙基）氨基-4′-硝基芪和7.72g双酚A双氯甲酸酯中。搅拌1小时后加入1.73g吡啶，再搅拌2个多小时。反应产物在甲醇中沉淀Mw：11500，Tg：116-122℃。
实施例2 聚碳酸酯2的合成
在-10℃到0℃下，将2.2g光气加到在30ml THF中的3g六氟双酚A中。用1小时将1.41g吡啶滴入。室温下搅拌1小时后，用氮气流除去过量的光气，然后将反应混合物加热到回流温度。然后将2.93g 4-二（2-羟基乙基）氨基-4′-硝基芪的THF（80ml）溶液用1小时滴加到反应混合物中，随后用1小时滴加1.41g吡啶。搅拌2小时后，加入0.70g吡啶，再继续搅拌1小时。反应产品沉淀在甲醇中。Mw：5700，Tg：113-122℃。
实施例3 聚碳酸酯2的合成
在-10℃到0℃下，将4.3g光气加到在40ml THF中的7.5g四溴双酚A中。用1小时将2.18g吡啶滴入。室温下搅拌1小时后，用氮气流除去过量的光气，然后将反应混合物加热到回流温度。然后将4.40g 4-二（2-羟基乙基）氨基-4′-硝基芪的THF（80ml）溶液用30分钟滴加到反应混合物中，随后用1小时滴加2.18g吡啶。搅拌2小时后，加入1.09g吡啶，再继续搅拌2小时。反应产品沉淀在甲醇中。Mw：6100，Tg：141-149℃。
实施例4 聚碳酸酯4的合成
用1小时将0.75g吡啶滴加到在40ml THF中的1.55g 4-二（2-羟基乙基）氨基-4′-硝基芪和3.69g六氟四溴双酚A双氯甲酸酯中。搅拌2小时后加入0.38g吡啶，再搅拌2个小时。反应产物在甲醇中沉淀Mw：16500，Tg：157-164℃。
实施例5 聚碳酸酯5的合成
用1小时将0.53g吡啶滴加到在25ml THF中的1.52g 4-二（2-羟基乙基）氨基-4′-硝基芪和2.62g六氟四溴双酚A双氯甲酸酯中。搅拌2小时后加入0.26g吡啶，再搅拌2个小时。反应产物在甲醇中沉淀Mw：11500，Tg：155-161℃。
实施例6 聚碳酸酯6的合成
在-10℃到0℃下，将7.5g光气加到在50ml THF中的10g酚酞中。用1小时将4.96g吡啶滴入。室温下搅拌2小时后，用氮气流除去过量的光气，然后将反应混合物加热到回流温度。然后将10.3g 4-二（2-羟基乙基）氨基-4′-硝基芪的THF（200ml）溶液用1小时滴加到反应混合物中，随后用1小时滴加4.96g吡啶。搅拌2小时后，加入2.48吡啶，再继续搅拌2小时。反应产品沉淀在甲醇中。Mw：6610，Tg：151-159℃。
实施例7 聚碳酸酯7的合成
[3-[2-[4-[双[2-羟乙基）氨基]苯基]乙烯基]-5，5-二甲基-2-亚环己-1-基]-丙烯二腈按EP-0363237所述方法来制备。
在0℃下用1小时将8.3ml吡啶加到在400mlTHF（四氢呋喃）中的19.4g[3-[2-[双[2-羟基乙基）氨基]苯基]乙烯基]-5，5-二甲基-2-亚环己基]-丙烷二腈和40.0g六氟四溴双酚A双氯甲酸酯中。将反应混合物加热到高达20℃。在搅拌18小时后，将反应产品在甲醇中沉淀。Mw：2300，Tg为167-175℃。
聚碳酸酯7的膜似乎很容易用波长420（±20）nm和强度15mw/cm2的光辐照来光消感应吸收。
实施例8 聚碳酸酯8的合成
[3-[2-[4-双[2-羟乙基）氨基]苯基]乙烯基]-5，5-二甲基-2-亚环己-1-基]-N，N′-二乙基硫代巴比妥酸酯
将在250ml二甲基酰胺中的1，3-二乙基-4，6-二氧代-2-硫羰-5-（1，5，5-三甲基亚环己-3-基）六氢嘧啶（64.00g），4-（二乙醇氨基）苯甲基醛（4.180g）和β-氨基丙酸（1.40g）在90℃下加热1.5小时。冷却后，将反应混合物倒入到2000ml水中并滤到固体。用乙醇（550ml）将残留物重结晶得79.90g标题化合物。
在0℃下用1小时将1.02ml吡啶加到在100ml THF中的3.24g[3-[2-[4-双（2-羟乙基）氨基]苯基]乙烯基]-5，5-二甲基-2-亚环己-1-基]-N，N′-二乙基硫代巴比妥酸酯和2.93g六氟双酚A双氯甲酸酯中。将反应混合物加热到20℃，搅拌18小时后，将反应产品在甲醇中沉淀。Mw：9900，Tg为142-148℃。
实施例9 聚碳酸酯9的合成
4-二乙醇氨基芪-4′-二氰基亚乙烯基-4-二乙烯氨基-4′-（1，3-二氧戊环基-（2））芪的合成
氯化三苯基-[4-（1，2-二氧戊环基-（20）-苯基）膦（10.0g）和4-二乙醇氨基苯甲醛（5.0g）溶于10ml无水甲醇中。加入甲醇锂溶液（通过将220mg锂溶到6ml甲醇来制备），将所得溶液搅拌过夜。滤出固体并用甲醇洗涤在真空干燥，得3.11g标题化合物。
将4-二乙醇氨基芪-4′-醛-4-二乙醇氨基-4′-（1，3-二氧戊环基-（2））芪（3.91g）溶于25ml 2M盐酸中并搅拌30分钟。加入氢氧化铵直到溶液成为碱性。滤出晶体固体，用水洗涤并干燥，得2.87g产品。
将4-二乙醇氨基芪-4′-二氰基亚乙烯基-4-二乙醇氨基氏-4′-醛（2.87g）和丙二腈（1.10g）溶于25ml甲醇。加入50μl哌啶并将混合物回流6小时。冷却后，滤出产品并用无水乙醇重结晶。产率2.59g。
在0℃下，用1小时将1.02ml吡啶加到在60ml THF中的2.28g 4-二乙醇氨基芪-4′-二氰基亚乙烯基和2.93g六氟双酚A双氯甲酸酯中。将反应混合物加热到20℃。搅拌18小时后，反应产品在甲醇中沉淀。Mw＝15000，Tg为128-133℃。
实施例10 聚碳酸酯10的合成
在0℃下，用1小时将0.63ml吡啶加到在60ml THF中的1.97g[3-[2-[4-[双（2-羟乙基）氨基）苯基]苯基]乙烯基]-5，5-二甲基-2-亚环己-1-基]-N，N′-二乙基巴比妥酸酯和3.02g六氟四溴双酚A双氯甲酸酯中。将反应混合物加热到20℃。搅拌18小时后，反应混合物在甲醇中沉淀。Mw：10700，Tg为159-168℃。
实施例11 聚碳酸酯11的合成
N，N′-二乙醇氨基苯-4-乙烯基-2-噻吩的合成
将4-二（乙酰基乙烯基）氨基苯甲醛（35.0g）和二乙基噻吩-3-亚甲基磷酸酯（35.0g）溶在250ml无水四氢呋喃中，将氢化钠（7.5g）分批加入并将反应混合物在室温下搅拌过夜。加入甲醇（100ml），搅拌混合物1小时。加入500ml水后，用二乙醚（3×200ml）萃取含水层。
合并后的有机层用MgSO4干燥，减压下除去溶剂。用氯仿重结晶残留物。得18.8g二乙醇氨基苯噻吩。
在0℃下用1小时将0.84ml吡啶加到在20ml THF中的1.50g N，N′-二乙醇氨基苯-4-乙烯基-2-噻吩和4.06g六氟四溴双酚A双氯甲酸酯中。将反应混合物加热到20℃。搅拌18小时后，将反应产品在甲醇中沉淀。
在90℃下将获得的3.5g聚碳酸酯与在15ml DMF中的0.55g四氰基乙烷反应5.5小时。将反应产品在甲醇中沉淀。Mw：80900，Tg为177-186℃。
将聚碳酸酯1-4旋涂到Si-水上。这些聚碳酸酯膜的光损失通过用棱镜耦合输入白光到膜上并用第二个棱镜耦合输出光来测量。记录输出光的吸收谱。通过变化两个棱镜的距离，获得不同的相互作用距离，并计算每厘米损失。
该测量方法描述在Hoekstra等人，Optics letters Vol：17（1992），PP.1506-1508中。由双酚A制得的聚碳酸酯在1305nm处光损失为0.5dB/cm和在1565nm处为1dB/cm。通过用氟原子取代甲基中的氢原子如在六氟双酚A中，在1300-1600nm范围内的光损失下降了：在1305nm处吸光度为0.2dB/cm，在1565nm处小于0.4dB/cm。用氟原子取代芳环氢原子如在四溴双酚A中，降低了在1400-1500nm范围内的光损失。在1565nm处光损失降至0.8dB/cm。由六氯四溴双酚A反应制得的聚合物合并了光损失的两个优点（在1305处为0.2dB/cm和在1565处为0.7dB/cm）。聚碳酸酯9的光损失出现在1302nm处为0.1-0.2dB/cm，在1565nm处为0.3-0.7dB/cm。
实施例12 用环氧基交联
将2g聚碳酸酯1，0.29环氧类树脂MY71
（商购自Ciba Geigy）和0.02g三丙胺溶于5g环戊酮中。将混合物旋涂在Si-水上，极化后，将膜在160℃下固化2小时。所得膜在环戊酮中是不溶的。测得Tg为85-135℃。在1305nm处光损失为0.5dB/cm;在1565nm处，光损失为0.37dB/cm。
实施例13 用聚异氰酸酯交联聚碳酸酯12
用1小时将4.78g吡啶滴加到在200ml THF中的11.37g 4-二（-羟乙基）氨基-4′-硝基芪和13.7g六氟双酚A双氯甲酸酯中。将反应混合物加热到20℃。搅拌18小时后，在水中沉淀反应产品。Mw：5200。羟基数0.72meq/g。
将5.0g预聚物与在10g环戊酮中的0.78g Desmodur N3390R（商购自Bayer）混合。将混合物旋涂在Si-水上，极化后将膜在140℃下固化2小时。所得膜在环戊酮中不溶。Tg为121-125℃。
Claims (10)
1、一种非线性光学(NLO)活性侧链缩合聚合物，其特征在于该聚合物是由含通式1和2的化合物的单体混合物制得的一种聚碳酸酯：
通式Ⅰ的NLO二元醇
其中
D是含有2-10脂肪族，脂环族，芳族或杂环碳原子，和含直键或共轭键连到苯环上的至少一个烷氧基氧原子，至少一个硫原子，至少一硒原子或一个氮原子的三价供电子基团，和
X代表-CR2=CR2-，-N=N-，-CR2=N-或-N=CR2-，
Y代表-CN，-NO2，-CR2=C(CN)2，-CF3，-SO2R4，-C(CN)=C(CN)2，巴比妥酸根或硫代巴比妥酸根，
AR代表六员芳环，用一个或多个R3基团取代的六员芳环，不饱和六员环，含O、N、S、Se的五员杂芳环，用一个或多个R3取代的含O、N、S或Se的五员杂芳环，稠合结构，
R1代表卤素，-R2，-OR2，-COR2，-CN或-CF3，
R2代表氢，卤素，有1-6个碳原子的烷基，卤素取代的有1-6个碳原子的烷基，
R3代表卤素，-R2，-OR2，-COR2，-CN，-NO2，-SO2R4或-CF3，
R4代表(卤代的)有1-4个碳原子的烷基，
n是0到4的整数，X基团可相同或不同，和
通式2的化合物
其中
P代表-Cl，-O-R，咪唑基或-O-Ph，
Q代表-Cl，-O-R，咪唑基或-O-Rh，
R代表有1到6个碳原子的链烯基，
Ph代表苯基
A代表-Ph-，卤代-Ph-，-Ph-C(CH3)2-Ph-，-Ph-C(CF3)2-Ph-，卤代-Ph-C(CF3)2-Ph-，-Ph-SO2-Ph-，有3到24个碳原子的亚环烷基，
卤素取代的有3到24个原的亚环烷基，有4到20个碳原子的亚芳基或萘基，
m是0到5的整数，A基团可相同或不同。
2、按照权利要求1的非线性光学活性侧链缩合聚合物，其特征在于D是选自下列的基团
其中OH代表通式1的羟基，x和y代表1到4的整数，和R代表-H或有1到6个碳原子的烷基。
3、按照权利要求1或2的非线性光学活性侧链缩合聚合物，其特征在于单体混合物包括磺酰基双酚或六氟双酚A的双氯甲酸酯。
4、按照权利要求1或2的非线性光学活性侧链缩合聚合物，其特征在于单体混合物包括六氟四溴双酚A的双氯甲酸酯。
5、按照权利要求1的非线性光学活性侧链缩合聚合物，其特征在于二醇有下列的π键结构
其中R5和R6代表-H或有1到6个碳原子的烷基。
6、按照权利要求1或2的非线性光学活性侧链缩合聚合物，其特征在于D包括一个刚性的（rigid）供电子基团。
7、按照权利要求6的非线性光学活性侧链缩合聚合物，其特征在于D是二羟基吡咯烷基或二羟基二噻富烯基。
8、非线性光学活性导波器元件，其特征在于它含有按照前述权利要求任一项的非线性光学活性侧链缩合聚合物。
9、热光性导波器元件，其特征在于它含有按照前述权利要求任一项的非线性光学活性侧链缩合聚合物。
10、无源导波器元件，其特征在于它含有按照前述权利要求任一项的非线生光学活性侧链缩合聚合物。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| CN 94115382 CN1109072A (zh) | 1994-09-29 | 1994-09-29 | 非线性光学活性聚碳酸酯 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 94115382 CN1109072A (zh) | 1994-09-29 | 1994-09-29 | 非线性光学活性聚碳酸酯 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1109072A true CN1109072A (zh) | 1995-09-27 |
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ID=5037471
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|---|---|---|---|
| CN 94115382 Pending CN1109072A (zh) | 1994-09-29 | 1994-09-29 | 非线性光学活性聚碳酸酯 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1109072A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103524724A (zh) * | 2013-10-14 | 2014-01-22 | 大连理工大学 | 一类具有光学活性的基于二氧化碳的聚碳酸酯材料、其制备方法及应用 |
| CN102304130B (zh) * | 2004-10-29 | 2017-08-25 | 光波逻辑有限公司 | 杂环发色团结构 |
| US10428190B2 (en) | 2014-06-20 | 2019-10-01 | Sabic Global Technologies B.V. | Processes for designing cross-linkable polycarbonates and articles formed therefrom |
-
1994
- 1994-09-29 CN CN 94115382 patent/CN1109072A/zh active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102304130B (zh) * | 2004-10-29 | 2017-08-25 | 光波逻辑有限公司 | 杂环发色团结构 |
| CN103524724A (zh) * | 2013-10-14 | 2014-01-22 | 大连理工大学 | 一类具有光学活性的基于二氧化碳的聚碳酸酯材料、其制备方法及应用 |
| CN103524724B (zh) * | 2013-10-14 | 2015-04-08 | 大连理工大学 | 一类具有光学活性的基于二氧化碳的聚碳酸酯材料、其制备方法及应用 |
| US10428190B2 (en) | 2014-06-20 | 2019-10-01 | Sabic Global Technologies B.V. | Processes for designing cross-linkable polycarbonates and articles formed therefrom |
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