CN110904445B - 锌合金钝化处理方法及钝化剂 - Google Patents

锌合金钝化处理方法及钝化剂 Download PDF

Info

Publication number
CN110904445B
CN110904445B CN201910983668.5A CN201910983668A CN110904445B CN 110904445 B CN110904445 B CN 110904445B CN 201910983668 A CN201910983668 A CN 201910983668A CN 110904445 B CN110904445 B CN 110904445B
Authority
CN
China
Prior art keywords
zinc alloy
passivation
alloy workpiece
sodium
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910983668.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110904445A (zh
Inventor
温远文
霍浩
文雪兵
况金权
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangdong Dongming New Material Technology Co ltd
Original Assignee
Guangdong Dongming New Material Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangdong Dongming New Material Technology Co ltd filed Critical Guangdong Dongming New Material Technology Co ltd
Priority to CN201910983668.5A priority Critical patent/CN110904445B/zh
Publication of CN110904445A publication Critical patent/CN110904445A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110904445B publication Critical patent/CN110904445B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/78—Pretreatment of the material to be coated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/24—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with neutral solutions
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)

Abstract

本发明涉及金属钝化技术领域，公开了一种锌合金钝化处理方法及钝化剂，其中，该钝化剂包括以下重量份数的各组分：氟锆酸钝化主盐0.2～2份、硝酸盐氧化剂0.2～5份、硫酸盐促进剂0.5～10份、有机酸络合剂0.1～3份及表面活性剂0.2～2份。该锌合金钝化处理方法包括除油、活化、钝化和烘干等步骤，以在所述锌合金工件表面形成钝化膜，得到锌合金钝化成品；该锌合金钝化处理方法无磷无六价铬，得到的钝化膜具有成膜均匀性高、色彩鲜艳度高和亮度高、与锌合金工件的结合力强、耐腐蚀性高及与涂料的附着力强的特点。

Description

锌合金钝化处理方法及钝化剂
技术领域
本发明涉及金属钝化技术领域，特别是涉及一种锌合金钝化处理方法及钝化剂。
背景技术
锌及锌合金镀层作为防护装饰性镀层，广泛应用在汽车、摩托车、日用五金制品、仪器仪表、家用电器等的零部件上，可以说在我们的身边，锌及锌合金镀层无所不在。但是，锌的化学性质活泼，在大气中易氧化腐蚀，故几乎所有的电镀锌层及锌合金层均需要钝化处理工序，才能达到真正的防腐效果。经过钝化处理可使锌及锌合金镀层的耐腐蚀性能提高6倍以上，并赋予锌层美丽的装饰性外观和抗氧化能力。
长期以来，国内外绝大部分锌及锌合金镀层的钝化工艺均采用铬酸盐钝化技术或磷酸盐钝化技术。然而，铬酸盐钝化技术以六价铬化合物为主要原料，而六价铬自身又带有剧毒性和致癌作用，其废水排放后会严重危害环境。磷酸盐钝化技术的废水中含有大量会引起水体富营养化污染问题的磷酸盐，其废水排放后同样会危害环境，对环境很不友好。因此，研发无磷无六价铬的锌合金钝化膜处理方法具有非常重要的意义。而且，现有锌合金钝化膜处理方法在锌合金工件形成的钝化膜的成膜厚度不均匀，色彩暗淡，不光亮，装饰性低，与锌合金工件的结合力较差，耐腐蚀性不佳，使用寿命较短。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术中的不足之处，提供一种无磷无六价铬的锌合金钝化处理方法及钝化剂，能够提高得到的转化膜的成膜均匀性、亮度、与锌合金工件的结合力及耐腐蚀性。
得到的蓝色膜层色彩鲜艳度均匀，更具装饰性，钝化膜的耐腐蚀性好，中性盐雾可达168h以上不产生白锈，大大提高了压铸锌合金产品的使用寿命。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
一种钝化剂，包括以下重量份数的各组分：
氟锆酸钝化主盐0.2～2份、硝酸盐氧化剂0.2～5份、硫酸盐促进剂0.5～10 份、有机酸络合剂0.1～3份及表面活性剂0.2～2份。
在其中一种实施方式，所述氟锆酸钝化主盐包括氟锆酸钠、氟锆酸钾和氟锆酸铵其中至少一种。
在其中一种实施方式，所述硝酸盐氧化剂包括硝酸铝、硝酸钠、硝酸钾和硝酸铬其中至少一种。
在其中一种实施方式，所述硫酸盐促进剂包括硫酸镁、硫酸铝、硫酸铬和硫酸钠其中至少一种。
在其中一种实施方式，所述有机酸络合剂包括EDTA二钠、酒石酸、柠檬酸和羟基乙叉二膦酸其中至少一种。
一种锌合金钝化处理方法，包括以下步骤：
对氟锆酸钝化主盐、硝酸盐氧化剂、硫酸盐促进剂、有机酸络合剂及表面活性剂，进行搅拌操作，以使各组分混合均匀，得到钝化剂，其中，所述氟锆酸钝化主盐、所述硝酸盐氧化剂、所述硫酸盐促进剂、所述有机酸络合剂及所述表面活性剂的质量比例为(0.2～2)：(0.2～5)：(0.5～10)：(0.1～3)：(0.2～2)；
将所述锌合金工件浸泡在所述钝化剂内，进行钝化操作，以在所述锌合金工件表面形成钝化膜，所述锌合金工件及所述钝化膜共同构成锌合金钝化半成品；
对所述锌合金钝化半成品，进行烘干操作，得到锌合金钝化成品。
在其中一种实施方式，所述钝化操作的操作pH值为3.6～4.2；或者所述钝化操作的操作温度为25℃～45℃，所述钝化操作的操作时间为2min～10min。
在其中一种实施方式，在将所述锌合金工件浸泡在所述钝化剂内的操作之前，还对硫酸、氢氟酸、EDTA二钠及异辛醇硫酸钠，进行搅拌操作，以使各组分混合均匀，得到活化剂；其中，所述硫酸、所述氢氟酸、所述EDTA二钠及所述异辛醇硫酸钠的质量比例为(10～30)：(1～10)：(0.5～2)：(0.2～2)；将所述锌合金工件浸泡在所述活化剂内，进行活化操作。
在其中一种实施方式，在将所述锌合金工件浸泡在所述活化剂内的操作之前，还对碳酸钠、柠檬酸钠、葡萄糖酸钠、五水偏硅酸钠、TX-10乳化剂及AEO-9 乳化剂，进行搅拌操作，以使各组分混合均匀，得到除油剂；其中，所述碳酸钠、所述柠檬酸钠、所述葡萄糖酸钠、所述五水偏硅酸钠、所述TX-10乳化剂及所述AEO-9乳化剂的质量比例为(5～10)：(5～10)：(3～6)：(5～10)：(2～4)： (2～4)；将所述锌合金工件浸泡在所述除油剂内，进行除油操作。
在其中一种实施方式，所述除油操作的操作温度为40℃～50℃，所述除油操作的操作时间为3min～7min；或者所述活化操作的操作15℃～40℃，所述活化操作的操作时间为1min～2min。
与现有技术相比，本发明至少具有以下优点：
相比于以铬酸盐为钝化主盐的铬酸盐钝化剂及以磷酸盐为钝化主盐的磷酸盐钝化剂，氟锆酸钝化主盐中的氟能加快钝化膜的形成，可以提高钝化膜的厚度均匀性，可以提高钝化膜的颜色深度及光泽度，更具装饰性。硫酸盐促进剂可以提高成膜速度。硝酸盐氧化剂可以提高钝化膜的厚度均匀性，可以提高钝化膜的颜色深度及光泽度，可以提高钝化膜的致密性和耐腐蚀性，大大提高了锌合金工件的使用寿命。同时，硫酸盐促进剂对钝化剂的pH具有一定的缓冲作用，能够减少钝化膜的表面挂灰，有利于提高钝化膜与后续涂膜的附着力。有机酸络合剂有利于加快锆等金属在锌合金工件表面的沉淀速度，有利于加强钝化膜与锌合金工件的结合力。表面活性剂能够提高锌合金工件对金属络合物的吸附性，以使金属络合物均匀铺设在锌合金工件表面，填补金属络合物之间的缝隙，进而提高钝化膜的成膜速度、钝化膜的成膜均匀性、与锌合金工件的结合力以及耐腐蚀性，使得形成的钝化膜无缺陷存在。同时，表面活性剂可以使金属络合物保持均匀分散在钝化剂内，以避免钝化剂因金属络合物含量高而易产生沉淀的问题。硝酸盐氧化剂和硫酸盐促进剂结合，不仅可以提高钝化膜的色彩鲜艳度和亮度，还能增强钝化膜的耐腐蚀性。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本发明的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1为本发明一实施方式的锌合金钝化处理方法的步骤流程图。
图2为本发明一实施方式的锌合金钝化处理方法的步骤流程图。
图3为本发明一实施例1的锌合金钝化成品的钝化效果图。
图4为本发明一实施例1的锌合金钝化成品的钝化效果图。
图5为本发明一实施例2的锌合金钝化成品与锌合金工件的钝化效果对比图。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将参照相关附图对本发明进行更全面的描述。附图中给出了本发明的较佳实施方式。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施方式。相反地，提供这些实施方式的目的是使对本发明的公开内容理解的更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施方式的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“及/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
一实施方式，一种钝化剂，包括以下重量份数的各组分：氟锆酸钝化主盐 0.2～2份、硝酸盐氧化剂0.2～5份、硫酸盐促进剂0.5～10份、有机酸络合剂0.1～3 份及表面活性剂0.2～2份。
需要说明的是，相比于以铬酸盐为钝化主盐的铬酸盐钝化剂及以磷酸盐为钝化主盐的磷酸盐钝化剂，本发明的钝化剂以氟锆酸盐作为钝化主盐，无磷无六价铬，减少了对环境的污染。氟锆酸钝化主盐中的锆不仅无毒，而且与铬具有相同的化合价，易于形成三维无定形结构涂层，具有与铬酸盐钝化膜相似的耐腐蚀性。氟锆酸钝化主盐中的氟能加快钝化膜的形成，可以提高钝化膜的厚度均匀性，可以提高钝化膜的颜色深度及光泽度，更具装饰性。硫酸盐促进剂可以提高成膜速度。硝酸盐氧化剂可以提高钝化膜的厚度均匀性，可以提高钝化膜的颜色深度及光泽度，可以提高钝化膜的致密性和耐腐蚀性，大大提高了锌合金工件的使用寿命。同时，硫酸盐促进剂对钝化剂的pH具有一定的缓冲作用，能够减少钝化膜的表面挂灰，有利于提高钝化膜与后续涂膜的附着力。有机酸络合剂有利于加快锆等金属在锌合金工件表面的沉淀速度，有利于加强钝化膜与锌合金工件的结合力。表面活性剂具有良好的乳化、发泡、渗透、去污和分散性能，在酸性条件下释放出活性物质与锌合金工件结合，能够提高锌合金工件对金属络合物的吸附性，以使金属络合物均匀铺设在锌合金工件表面，填补金属络合物之间的缝隙，进而提高钝化膜的成膜速度、钝化膜的成膜均匀性、与锌合金工件的结合力以及耐腐蚀性，使得形成的钝化膜无缺陷存在。同时，表面活性剂可以使金属络合物保持均匀分散在钝化剂内，以避免钝化剂因金属络合物含量高而易产生沉淀的问题。硝酸盐氧化剂和硫酸盐促进剂结合，不仅可以提高钝化膜的色彩鲜艳度和亮度，还能增强钝化膜的耐腐蚀性。
为了进一步地提高所述钝化剂处理锌合金工件后得到的钝化膜的成膜均匀性、色彩鲜艳度和亮度、与锌合金工件的结合力、耐腐蚀性及与涂料的附着力，例如，所述钝化剂包括以下重量份数的各组分：氟锆酸钝化主盐0.5～1.5份、硝酸盐氧化剂1～3份、硫酸盐促进剂3～7份、有机酸络合剂0.5～2份及表面活性剂 0.5～1.5份。这样，可以进一步地提高所述钝化剂处理锌合金工件后得到的钝化膜的成膜均匀性、色彩鲜艳度和亮度、与锌合金工件的结合力、耐腐蚀性及与涂料的附着力。
为了进一步地提高所述钝化剂处理锌合金工件后得到的钝化膜的成膜均匀性、色彩鲜艳度和亮度、与锌合金工件的结合力、耐腐蚀性及与涂料的附着力，例如，所述钝化剂包括以下重量份数的各组分：氟锆酸钝化主盐0.2g/L～2g/L、硝酸盐氧化剂0.2g/L～5g/L、硫酸盐促进剂0.5g/L～10g/L、有机酸络合剂 0.1g/L～3g/L及表面活性剂0.2g/L～2g/L。这样，可以进一步地提高所述钝化剂处理锌合金工件后得到的钝化膜的成膜均匀性、色彩鲜艳度和亮度、与锌合金工件的结合力、耐腐蚀性及与涂料的附着力。
需要说明的是，若氟锆酸钝化主盐的用量低于0.2g/L，则反应沉积速度慢，颜色浅，光泽也较差，形成的钝化膜疏松、附着力差；若氟锆酸钝化主盐的用量高于2g/L，则反应沉积速度加快，颜色加深，色泽不均匀；故氟锆酸钝化主盐的用量控制在0.2g/L～2g/L为宜。若硫酸盐促进剂的用量低于0.5g/L，则形成的钝化膜薄，颜色浅；若硫酸盐促进剂的用量高于5g/L，则形成的钝化膜的耐腐蚀性降低；故硫酸盐促进剂的用量控制在0.5g/L～5g/L为宜。若硝酸盐氧化剂的的用量低于0.5g/L，则成膜不均匀，耐蚀性差；若硝酸盐氧化剂的的用量高于 5g/L，则形成的钝化膜的耐腐蚀性降低；故硝酸盐氧化剂的的用量控制在0.5g/L～5g/L为宜。若有机酸络合剂的的用量低于0.1g/L，则沉淀速度慢，形成的钝化膜与锌合金工件的结合力差；若有机酸络合剂的的用量高于3g/L，则形成的钝化膜的耐腐蚀性降低；故有机酸络合剂的的用量控制在0.1g/L～3g/L为宜。若表面活性剂的的用量低于0.2g/L，则成膜速度慢，形成的钝化膜不均匀，与锌合金工件的结合力差；若表面活性剂的的用量高于2g/L，则形成的钝化膜的耐腐蚀性降低；故表面活性剂的的用量控制在0.2g/L～2g/L为宜。
为了进一步地提高所述钝化剂处理锌合金工件后得到的钝化膜的成膜均匀性、色彩鲜艳度和亮度、与锌合金工件的结合力、耐腐蚀性及与涂料的附着力，例如，所述钝化剂包括以下重量份数的各组分：氟锆酸钝化主盐0.5g/L～1.5g/L、硝酸盐氧化剂0.5g/L～2g/L、硫酸盐促进剂2g/L～6g/L、有机酸络合剂0.5g/L～2g/L 及表面活性剂0.5g/L～1.5g/L。这样，可以进一步地提高所述钝化剂处理锌合金工件后得到的钝化膜的成膜均匀性、色彩鲜艳度和亮度、与锌合金工件的结合力、耐腐蚀性及与涂料的附着力。
为了进一步地提高所述钝化剂处理锌合金工件后得到的钝化膜的成膜均匀性、色彩鲜艳度和亮度、与锌合金工件的结合力、耐腐蚀性及与涂料的附着力，例如，所述钝化剂的使用pH值为3.6～4.2。例如，所述钝化剂的使用温度为 25℃～45℃，所述钝化剂的使用时间为2min～10min。例如，所述钝化剂的使用温度为常温，无需加热，以节约电能。这样，可以进一步地提高所述钝化剂处理锌合金工件后得到的钝化膜的成膜均匀性、色彩鲜艳度和亮度、与锌合金工件的结合力、耐腐蚀性及与涂料的附着力。
为了进一步地提高所述钝化剂处理锌合金工件后得到的钝化膜的成膜均匀性、色彩鲜艳度和亮度、与锌合金工件的结合力、耐腐蚀性及与涂料的附着力，例如，所述氟锆酸钝化主盐包括氟锆酸钠、氟锆酸钾和氟锆酸铵其中至少一种。例如，所述氟锆酸钝化主盐包括氟锆酸钠、氟锆酸钾和氟锆酸铵的共同混合物。例如，所述氟锆酸钝化主盐包括氟锆酸钠、氟锆酸钾或者氟锆酸铵。这样，可以进一步地提高所述钝化剂处理锌合金工件后得到的钝化膜的成膜均匀性、色彩鲜艳度和亮度、与锌合金工件的结合力、耐腐蚀性及与涂料的附着力。
为了进一步地提高所述钝化剂处理锌合金工件后得到的钝化膜的成膜均匀性、色彩鲜艳度和亮度、与锌合金工件的结合力、耐腐蚀性及与涂料的附着力，例如，所述硝酸盐氧化剂包括硝酸铝、硝酸钠、硝酸钾和硝酸铬其中至少一种。例如，所述硝酸盐氧化剂包括硝酸铝、硝酸钠、硝酸钾和硝酸铬的共同混合物。例如，所述硝酸盐氧化剂包括硝酸铝、硝酸钠、硝酸钾或者硝酸铬。这样，可以进一步地提高所述钝化剂处理锌合金工件后得到的钝化膜的成膜均匀性、色彩鲜艳度和亮度、与锌合金工件的结合力、耐腐蚀性及与涂料的附着力。
为了进一步地提高所述钝化剂处理锌合金工件后得到的钝化膜的成膜均匀性、色彩鲜艳度和亮度、与锌合金工件的结合力、耐腐蚀性及与涂料的附着力，例如，所述硫酸盐促进剂包括硫酸镁、硫酸铝、硫酸铬和硫酸钠其中至少一种。例如，所述硫酸盐促进剂包括硫酸镁、硫酸铝、硫酸铬和硫酸钠的共同混合物。例如，所述硫酸盐促进剂包括硫酸镁、硫酸铝、硫酸铬或者硫酸钠。例如，所述硫酸盐促进剂包括0.5g/L～4g/L硫酸镁和0.5g/L～4g/L硫酸铬。这样，可以进一步地提高所述钝化剂处理锌合金工件后得到的钝化膜的成膜均匀性、色彩鲜艳度和亮度、与锌合金工件的结合力、耐腐蚀性及与涂料的附着力。
为了进一步地提高所述钝化剂处理锌合金工件后得到的钝化膜的成膜均匀性、色彩鲜艳度和亮度、与锌合金工件的结合力、耐腐蚀性及与涂料的附着力，例如，所述有机酸络合剂包括EDTA二钠、酒石酸、柠檬酸和羟基乙叉二膦酸其中至少一种。例如，所述有机酸络合剂包括EDTA二钠、酒石酸、柠檬酸和羟基乙叉二膦酸的共同混合物。例如，所述有机酸络合剂包括EDTA二钠、酒石酸、柠檬酸或者羟基乙叉二膦酸。这样，可以进一步地提高所述钝化剂处理锌合金工件后得到的钝化膜的成膜均匀性、色彩鲜艳度和亮度、与锌合金工件的结合力、耐腐蚀性及与涂料的附着力。
为了进一步地提高所述钝化剂处理锌合金工件后得到的钝化膜的成膜均匀性、色彩鲜艳度和亮度、与锌合金工件的结合力、耐腐蚀性及与涂料的附着力，例如，所述表面活性剂包括十二烷基硫酸钠、2-萘磺酸甲醛聚合物钠盐和异辛醇硫酸钠其中至少一种。例如，所述表面活性剂包括十二烷基硫酸钠、2-萘磺酸甲醛聚合物钠盐和异辛醇硫酸钠的共同混合物。例如，所述表面活性剂包括十二烷基硫酸钠、2-萘磺酸甲醛聚合物钠盐或者异辛醇硫酸钠。例如，所述表面活性剂包括异辛醇硫酸钠。这样，可以进一步地提高所述钝化剂处理锌合金工件后得到的钝化膜的成膜均匀性、色彩鲜艳度和亮度、与锌合金工件的结合力、耐腐蚀性及与涂料的附着力。
为了进一步地提高所述钝化剂处理锌合金工件后得到的钝化膜的成膜均匀性、色彩鲜艳度和亮度、与锌合金工件的结合力、耐腐蚀性及与涂料的附着力，例如，所述钝化剂包括以下重量份数的各组分：氟锆酸钾0.2g/L～2g/L、硝酸铝 0.5g/L～5g/L、硫酸镁0.5g/L～5g/L、硫酸铬0.5g/L～5g/L、羟基乙叉二膦酸 0.1g/L～3g/L及异辛醇硫酸钠0.2g/L～2g/L。这样，可以进一步地提高所述钝化剂处理锌合金工件后得到的钝化膜的成膜均匀性、色彩鲜艳度和亮度、与锌合金工件的结合力、耐腐蚀性及与涂料的附着力。钝化剂在锌合金工件表面生成一层由锆、锌、Cr3+为主要元素的钝化膜，主要起到耐腐蚀作用的是锆和Cr3+，其中Cr3+氧化膜的耐腐性要高于锆氧化膜的耐腐性，故可通过钝化膜的颜色来判断出各钝化膜的耐腐蚀性，一般来说，耐腐蚀性由高到低排列：深蓝色、天蓝色、浅蓝色和浅黄色，如此便于判断和控制钝化膜的质量。
一实施方式，请参阅图1，一种锌合金钝化处理方法，包括以下步骤：
S110，对氟锆酸钝化主盐、硝酸盐氧化剂、硫酸盐促进剂、有机酸络合剂及表面活性剂，进行搅拌操作，以使各组分混合均匀，得到钝化剂，其中，所述氟锆酸钝化主盐、所述硝酸盐氧化剂、所述硫酸盐促进剂、所述有机酸络合剂及所述表面活性剂的质量比例为(0.2～2)：(0.2～5)：(0.5～10)：(0.1～3)： (0.2～2)。
S120，将所述锌合金工件浸泡在所述钝化剂内，进行钝化操作，以在所述锌合金工件表面形成钝化膜，所述锌合金工件及所述钝化膜共同构成锌合金钝化半成品。
为了进一步地提高所述钝化剂处理锌合金工件后得到的钝化膜的成膜均匀性、色彩鲜艳度和亮度、与锌合金工件的结合力、耐腐蚀性及与涂料的附着力，例如，所述钝化操作的操作pH值为3.6～4.2。例如，所述钝化操作的操作温度为25℃～45℃，所述钝化操作的操作时间为2min～10min。例如，所述钝化操作的操作温度为常温，无需加热，以节约电能。
需要说明的是，若所述钝化操作的操作温度低于25℃，则成膜速度较慢，在相同的钝化时间内，钝化膜的厚度不够，使其耐腐蚀降低，且钝化时间过长，钝化膜的厚度增加会不均匀导致钝化膜出现裂纹；若所述钝化操作的操作温度高于45℃，则成膜速度加快，会影响钝化膜的致密性，甚至会使钝化膜脱离或溶解，同样会使其耐腐蚀降低；故所述钝化操作的操作温度控制在25℃～45℃为宜。若所述钝化操作的操作pH值低于3.6，则钝化剂中氢离子浓度大，使得锌合金工件的锌镀层的溶解速度过快，会有氢气产生，不利于钝化膜的生成，甚至会使得钝化膜溶解，严重影响钝化膜的致密性和耐腐蚀性；若所述钝化操作的操作pH值高于4.2，则锌镀层的溶解速度太慢，使得生成的钝化膜不完整，pH 值过高，锆、Cr3+会水解析出沉淀，溶液中的成膜离子浓度降低，也会使得钝化膜的耐腐蚀性降低；故所述钝化操作的操作pH值控制在3.6～4.2为宜。
S130，对所述锌合金钝化半成品，进行烘干操作，得到锌合金钝化成品。
需要说明的是，通过所述烘干操作来提高干燥效率，使钝化膜老化，新生成的钝化膜处于不稳定状态中，在潮湿条件下容易发生变化色泽变浅，通过所述烘干操作来除去水分，可以提高钝化膜的稳定性，防止水腐蚀。
为了进一步地提高所述烘干操作的烘干效果，例如，所述烘干操作的操作温度为60℃～100℃，所述烘干操作的操作时间为15min～30min。需要说明的是，若所述烘干操作的操作温度低于60℃，则烘干速度较慢；若所述烘干操作的操作温度高于100℃，钝化膜会发生龟裂影响其耐腐蚀性。故所述烘干操作的操作温度控制在60℃～100℃为宜。
一实施方式，在将所述锌合金工件浸泡在所述钝化剂内的操作之前，还对硫酸、氢氟酸、EDTA二钠及异辛醇硫酸钠，进行搅拌操作，以使各组分混合均匀，得到活化剂；其中，所述硫酸、所述氢氟酸、所述EDTA二钠及所述异辛醇硫酸钠的质量比例为(10～30)：(1～10)：(0.5～2)：(0.2～2)；将所述锌合金工件浸泡在所述活化剂内，进行活化操作。
需要说明的是，所述除油操作是所述锌合金钝化处理方法的关键工序之一。通过所述活化操作清除锌合金工件表面残留的硅酸钠，避免硅酸钠与钝化剂中的酸反应生成硅酸这种胶状物，使得钝化膜发雾，导致钝化膜的色彩鲜艳度和亮度降低。通过所述活化操作溶解锌合金工件中的各种金属，对金属起到抛光的作用，以提高后续钝化膜与锌合金工件的结合力。
为了进一步地提高所述活化剂的活化效果，例如，所述活化操作的操作15℃～40℃，所述活化操作的操作时间为1min～2min。这样，可以进一步地提高所述活化剂的活化效果。
一实施方式，在将所述锌合金工件浸泡在所述活化剂内的操作之前，还对碳酸钠、柠檬酸钠、葡萄糖酸钠、五水偏硅酸钠、TX-10乳化剂及AEO-9乳化剂，进行搅拌操作，以使各组分混合均匀，得到除油剂；其中，所述碳酸钠、所述柠檬酸钠、所述葡萄糖酸钠、所述五水偏硅酸钠、所述TX-10乳化剂及所述AEO-9乳化剂的质量比例为(5～10)：(5～10)：(3～6)：(5～10)：(2～4)： (2～4)；将所述锌合金工件浸泡在所述除油剂内，进行除油操作。
需要说明的是，所述除油操作是所述锌合金钝化处理方法的关键工序之一。若油脂除不净，油脂会阻止锌合金工件与钝化剂的化学反应，导致钝化膜色浅无光泽，严重时甚至无钝化膜。锌合金工件在加工时因切削液老化等原因致使锌合金工件表面附着一层顽固油渍，现有除油剂无法除去，本除油剂通过葡萄糖酸钠这一有机成分与顽固油渍相似相容，再结合强效的两种乳化剂：X-10乳化剂及AEO-9乳化剂，来乳化顽固油渍，以达到高效去除顽固油渍的目的。
为了进一步地提高所述除油剂的除油效果，例如，所述除油操作的操作温度为40℃～50℃，所述除油操作的操作时间为3min～7min。
需要说明的是，若所述除油操作的操作温度低于40℃，或者所述除油操作的操作时间低于3min，除油效果不佳，影响钝化膜的生成；若所述除油操作的操作温度高于50℃，或者所述除油操作的操作时间高于7min，容易使得锌合金工件表面发生过腐蚀而发黑，影响钝化膜的生成。故所述除油操作的操作温度控制在40℃～50℃为宜，所述除油操作的操作时间控制在3min～7min为宜。
一实施方式，请参阅图2，一种锌合金钝化处理方法，包括以下步骤：
S110，对碳酸钠、柠檬酸钠、葡萄糖酸钠、五水偏硅酸钠、TX-10乳化剂及AEO-9乳化剂，进行搅拌操作，以使各组分混合均匀，得到除油剂；其中，所述碳酸钠、所述柠檬酸钠、所述葡萄糖酸钠、所述五水偏硅酸钠、所述TX-10 乳化剂及所述AEO-9乳化剂的质量比例为(5～10)：(5～10)：(3～6)：(5～10)： (2～4)：(2～4)；将所述锌合金工件浸泡在所述除油剂内，以40℃～50℃的温度进行除油操作3min～7min。
S120，对硫酸、氢氟酸、EDTA二钠及异辛醇硫酸钠，进行搅拌操作，以使各组分混合均匀，得到活化剂；其中，所述硫酸、所述氢氟酸、所述EDTA二钠及所述异辛醇硫酸钠的质量比例为(10～30)：(1～10)：(0.5～2)：(0.2～2)；将所述锌合金工件浸泡在所述活化剂内，以15℃～40℃的温度进行活化操作 1min～2min。
S130，对氟锆酸钝化主盐、硝酸盐氧化剂、硫酸盐促进剂、有机酸络合剂及表面活性剂，进行搅拌操作，以使各组分混合均匀，得到钝化剂，其中，所述氟锆酸钝化主盐、所述硝酸盐氧化剂、所述硫酸盐促进剂、所述有机酸络合剂及所述表面活性剂的质量比例为(0.2～2)：(0.2～5)：(0.5～10)：(0.1～3)： (0.2～2)；加入碱性pH调节剂将所述钝化剂的pH值调节为3.6～4.2；然后将所述锌合金工件浸泡在所述钝化剂内，以25℃～45℃的温度进行钝化操作 2min～10min，以在所述锌合金工件表面形成钝化膜，所述锌合金工件及所述钝化膜共同构成锌合金钝化半成品。
S140，对所述锌合金钝化半成品，以60℃～100℃的温度进行烘干操作 15min～30min，得到锌合金钝化成品。
为了进一步地提高所述钝化剂处理锌合金工件后得到的钝化膜的成膜均匀性、色彩鲜艳度和亮度、与锌合金工件的结合力、耐腐蚀性及与涂料的附着力，例如，所述碱性pH调节剂包括氨水、氢氧化钾、氢氧化钠和氢氧化镁其中至少一种。例如，所述碱性pH调节剂包括氨水、氢氧化钾、氢氧化钠和氢氧化镁的共同混合物。例如，所述碱性pH调节剂包括氨水、氢氧化钾、氢氧化钠或者氢氧化镁。例如，所述碱性pH调节剂包括氨水。这样，可以进一步地提高所述钝化剂处理锌合金工件后得到的钝化膜的成膜均匀性、色彩鲜艳度和亮度、与锌合金工件的结合力、耐腐蚀性及与涂料的附着力。
与现有技术相比，本发明至少具有以下优点：
相比于以铬酸盐为钝化主盐的铬酸盐钝化剂及以磷酸盐为钝化主盐的磷酸盐钝化剂，本发明的钝化剂以氟锆酸盐作为钝化主盐，无磷无六价铬，减少了对环境的污染。氟锆酸钝化主盐中的氟能加快钝化膜的形成，可以提高钝化膜的厚度均匀性，可以提高钝化膜的颜色深度及光泽度，更具装饰性。硫酸盐促进剂可以提高成膜速度。硝酸盐氧化剂可以提高钝化膜的厚度均匀性，可以提高钝化膜的颜色深度及光泽度，可以提高钝化膜的致密性和耐腐蚀性，大大提高了锌合金工件的使用寿命。同时，硫酸盐促进剂对钝化剂的pH具有一定的缓冲作用，能够减少钝化膜的表面挂灰，有利于提高钝化膜与后续涂膜的附着力。有机酸络合剂有利于加快锆等金属在锌合金工件表面的沉淀速度，有利于加强钝化膜与锌合金工件的结合力。表面活性剂能够提高锌合金工件对金属络合物的吸附性，以使金属络合物均匀铺设在锌合金工件表面，填补金属络合物之间的缝隙，进而提高钝化膜的成膜速度、钝化膜的成膜均匀性、与锌合金工件的结合力以及耐腐蚀性，使得形成的钝化膜无缺陷存在。同时，表面活性剂可以使金属络合物保持均匀分散在钝化剂内，以避免钝化剂因金属络合物含量高而易产生沉淀的问题。硝酸盐氧化剂和硫酸盐促进剂结合，不仅可以提高钝化膜的色彩鲜艳度和亮度，还能增强钝化膜的耐腐蚀性。
以下是具体实施例部分
实施例1
S111，将10g碳酸钠、10g柠檬酸钠、3g葡萄糖酸钠、5g五水偏硅酸钠、 2g TX-10乳化剂及3g AEO-9乳化剂溶解于1L水中，进行搅拌操作，以使各组分混合均匀，得到除油剂；将所述锌合金工件浸泡在所述除油剂内，以45℃的温度进行除油操作5min；水洗3次，每次20秒。
S121，将10g 98％硫酸、6g 55％氢氟酸、0.5g EDTA二钠及0.5g异辛醇硫酸钠溶解于1L水中，进行搅拌操作，以使各组分混合均匀，得到活化剂；将所述锌合金工件浸泡在所述活化剂内，以25℃的温度进行活化操作1.5min；水洗 3次，每次20秒。
S131，将0.5g氟锆酸钾、0.2g硝酸铝、2g硫酸镁、2g硫酸铬、0.2g羟基乙叉二膦酸及0.2g异辛醇硫酸钠溶解于1L水中，进行搅拌操作，以使各组分混合均匀，得到钝化剂；加入氨水将所述钝化剂的pH值调节为3.8；然后将所述锌合金工件浸泡在所述钝化剂内，以25℃的温度进行钝化操作4min，以在所述锌合金工件表面形成钝化膜，所述锌合金工件及所述钝化膜共同构成锌合金钝化半成品；水洗3次，每次20秒。
S141，对所述锌合金钝化半成品，以80℃的温度进行烘干操作20min，得到锌合金钝化成品，所述锌合金钝化成品的钝化效果见图3及图4。
实施例2
S112，与实施例1的步骤S111相同。
S122，与实施例1的步骤S121相同。
S132，将0.8g氟锆酸钾、0.5g硝酸铬、1g硫酸镁、2g硫酸铬、0.5g羟基乙叉二膦酸及1g异辛醇硫酸钠溶解于1L水中，进行搅拌操作，以使各组分混合均匀，得到钝化剂；加入氨水将所述钝化剂的pH值调节为3.8；然后将所述锌合金工件浸泡在所述钝化剂内，以40℃的温度进行钝化操作4min，以在所述锌合金工件表面形成钝化膜，所述锌合金工件及所述钝化膜共同构成锌合金钝化半成品；水洗3次，每次20秒。
S142，与实施例1的步骤S141相同，钝化效果见图5，图中，右边产品为钝化前的锌合金工件，左边产品为钝化后得到的锌合金钝化成品。
实施例3
S113，与实施例1的步骤S111相同。
S123，与实施例1的步骤S121相同。
S133，将2g氟锆酸钾、5g硝酸铝、5g硫酸镁、5g硫酸铬、2g羟基乙叉二膦酸及2g异辛醇硫酸钠溶解于1L水中，进行搅拌操作，以使各组分混合均匀，得到钝化剂；加入氨水将所述钝化剂的pH值调节为3.8；然后将所述锌合金工件浸泡在所述钝化剂内，以25℃的温度进行钝化操作4min，以在所述锌合金工件表面形成钝化膜，所述锌合金工件及所述钝化膜共同构成锌合金钝化半成品；水洗3次，每次20秒。
S143，与实施例1的步骤S141相同。
实施例4
S114，与实施例1的步骤S111相同。
S124，与实施例1的步骤S121相同。
S134，将0.2g氟锆酸钾、0.2g硝酸铝、0.5g硫酸镁、0.5g硫酸铬、0.1g羟基乙叉二膦酸及0.2g异辛醇硫酸钠溶解于1L水中，进行搅拌操作，以使各组分混合均匀，得到钝化剂；加入氨水将所述钝化剂的pH值调节为3.8；然后将所述锌合金工件浸泡在所述钝化剂内，以25℃的温度进行钝化操作4min，以在所述锌合金工件表面形成钝化膜，所述锌合金工件及所述钝化膜共同构成锌合金钝化半成品；水洗3次，每次20秒。
S144，与实施例1的步骤S141相同。
实施例5
S115，将5g碳酸钠、20g柠檬酸钠、3g葡萄糖酸钠、8g五水偏硅酸钠、4g TX-10乳化剂及2g AEO-9乳化剂溶解于1L水中，进行搅拌操作，以使各组分混合均匀，得到除油剂；将所述锌合金工件浸泡在所述除油剂内，以40℃的温度进行除油操作7min；水洗3次，每次20秒。
S125，将30g 98％硫酸、1g 55％氢氟酸、2g EDTA二钠及0.2g异辛醇硫酸钠溶解于1L水中，进行搅拌操作，以使各组分混合均匀，得到活化剂；将所述锌合金工件浸泡在所述活化剂内，以15℃的温度进行活化操作2min；水洗3次，每次20秒。
S135，将1g氟锆酸钠、1g硝酸铬、0.5g硝酸钾、0.5g硫酸铝、3g EDTA二钠及1.2g十二烷基硫酸钠溶解于1L水中，进行搅拌操作，以使各组分混合均匀，得到钝化剂；加入氢氧化钾将所述钝化剂的pH值调节为3.6；然后将所述锌合金工件浸泡在所述钝化剂内，以25℃的温度进行钝化操作10min，以在所述锌合金工件表面形成钝化膜，所述锌合金工件及所述钝化膜共同构成锌合金钝化半成品；水洗3次，每次20秒。
S145，对所述锌合金钝化半成品，以60℃的温度进行烘干操作30min，得到锌合金钝化成品。
实施例6
S116，将8g碳酸钠、15g柠檬酸钠、5g葡萄糖酸钠、10g五水偏硅酸钠、 3g TX-10乳化剂及4g AEO-9乳化剂溶解于1L水中，进行搅拌操作，以使各组分混合均匀，得到除油剂；将所述锌合金工件浸泡在所述除油剂内，以50℃的温度进行除油操作3min；水洗3次，每次20秒。
S126，将20g 98％硫酸、10g 55％氢氟酸、1g EDTA二钠及2g异辛醇硫酸钠溶解于1L水中，进行搅拌操作，以使各组分混合均匀，得到活化剂；将所述锌合金工件浸泡在所述活化剂内，以40℃的温度进行活化操作1min；水洗3次，每次20秒。
S136，将1.5g氟锆酸铵、3g硝酸钠、3g硫酸钠、3g硫酸铬、1.5g酒石酸及0.8g 2-萘磺酸甲醛聚合物钠盐溶解于1L水中，进行搅拌操作，以使各组分混合均匀，得到钝化剂；加入氢氧化钠将所述钝化剂的pH值调节为4.2；然后将所述锌合金工件浸泡在所述钝化剂内，以45℃的温度进行钝化操作2min，以在所述锌合金工件表面形成钝化膜，所述锌合金工件及所述钝化膜共同构成锌合金钝化半成品；水洗3次，每次20秒。
S146，对所述锌合金钝化半成品，以100℃的温度进行烘干操作15min，得到锌合金钝化成品。
对比例1
S117，与实施例1的步骤S111相同。
S127，与实施例1的步骤S121相同。
S137，将3g F420胶钛表调剂溶解于1L水中，进行搅拌操作，以使各组分混合均匀，得到表调液；将将所述锌合金工件浸泡在所述表调液内，以25℃的温度进行表调操作1min。
S147，将50g F530锌系磷化液及2ml F721促进剂溶解于1L水中，进行搅拌操作，以使各组分混合均匀，得到钝化剂；调整所述钝化剂的游离酸为1.0Pt，总酸为30Pt，促进剂为2Pt；然后将所述锌合金工件浸泡在所述钝化剂内，以 25℃的温度进行钝化操5min，以在所述锌合金工件表面形成钝化膜，所述锌合金工件及所述钝化膜共同构成锌合金钝化半成品；水洗3次，每次20秒。
S157，与实施例1的步骤S141相同。
对实施例1、实施例2、实施例3、实施例4和对比例1的锌合金钝化成品进行各项性能测试，结果见表1。
表1
Figure BDA0002236021260000161
在实施例1、实施例2、实施例3和实施例4中，在钝化操作时间、钝化操作温度和钝化操作pH值相同的条件下，实施例2的锌合金钝化成品的盐雾测试效果最佳。实施例2是在锌合金工件表面生成了一层由锆、锌、Cr3+为主要元素的氧化物膜，可见在稍微加热条件下，生成的钝化膜更加致密。
与对比例1生成的钝化膜相比，实施例2生成的钝化膜的抗腐蚀性能更加优秀，色彩鲜艳度和亮度更加出众，大大提高了锌合金钝化成品的使用寿命，深蓝色的外观也具有更好的装饰性。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (4)

1.一种锌合金钝化处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
将0.8g氟锆酸钾、0.5g硝酸铬、1g硫酸镁、2g硫酸铬、0.5g羟基乙叉二膦酸及1g异辛醇硫酸钠溶解于1L水中，进行搅拌操作，以使各组分混合均匀，得到钝化剂；
将所述锌合金工件浸泡在所述钝化剂内，进行钝化操作，以在所述锌合金工件表面形成钝化膜，所述锌合金工件及所述钝化膜共同构成锌合金钝化半成品；其中，所述钝化操作的操作pH值为3.8；所述钝化操作的操作温度为40℃，所述钝化操作的操作时间为4min；
对所述锌合金钝化半成品，进行烘干操作，得到锌合金钝化成品。
2.根据权利要求1所述的锌合金钝化处理方法，其特征在于，在将所述锌合金工件浸泡在所述钝化剂内的操作之前，还对硫酸、氢氟酸、EDTA二钠及异辛醇硫酸钠，进行搅拌操作，以使各组分混合均匀，得到活化剂；其中，所述硫酸、所述氢氟酸、所述EDTA二钠及所述异辛醇硫酸钠的质量比例为（10~30）：（1~10）：（0.5~2）：（0.2~2）；将所述锌合金工件浸泡在所述活化剂内，进行活化操作。
3.根据权利要求2所述的锌合金钝化处理方法，其特征在于，在将所述锌合金工件浸泡在所述活化剂内的操作之前，还对碳酸钠、柠檬酸钠、葡萄糖酸钠、五水偏硅酸钠、TX-10乳化剂及AEO-9乳化剂，进行搅拌操作，以使各组分混合均匀，得到除油剂；其中，所述碳酸钠、所述柠檬酸钠、所述葡萄糖酸钠、所述五水偏硅酸钠、所述TX-10乳化剂及所述AEO-9乳化剂的质量比例为（5~10）：（5~10）：（3~6）：（5~10）：（2~4）：（2~4）；将所述锌合金工件浸泡在所述除油剂内，进行除油操作。
4.根据权利要求3所述的锌合金钝化处理方法，其特征在于，所述除油操作的操作温度为40℃~50℃，所述除油操作的操作时间为3min~7min；所述活化操作的操作15℃~40℃，所述活化操作的操作时间为1min~2min。
CN201910983668.5A 2019-10-16 2019-10-16 锌合金钝化处理方法及钝化剂 Active CN110904445B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910983668.5A CN110904445B (zh) 2019-10-16 2019-10-16 锌合金钝化处理方法及钝化剂

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910983668.5A CN110904445B (zh) 2019-10-16 2019-10-16 锌合金钝化处理方法及钝化剂

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110904445A CN110904445A (zh) 2020-03-24
CN110904445B true CN110904445B (zh) 2022-09-06

Family

ID=69815623

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910983668.5A Active CN110904445B (zh) 2019-10-16 2019-10-16 锌合金钝化处理方法及钝化剂

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110904445B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113151815A (zh) * 2020-12-22 2021-07-23 苏州帝航防护设施有限公司 一种抗腐蚀的金属表面处理剂
CN113584468B (zh) * 2021-07-02 2023-10-20 武汉钢铁有限公司 一种预处理剂及其制备方法与应用
CN115838925A (zh) * 2021-07-13 2023-03-24 山东大学 一种表面包覆磷酸锌膜层的改性锌合金及其制备方法和应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3784400B1 (ja) * 2005-05-27 2006-06-07 日本パーカライジング株式会社 金属用化成処理液および処理方法
JP2010013677A (ja) * 2008-07-01 2010-01-21 Nippon Parkerizing Co Ltd 金属構造物用化成処理液および表面処理方法
CN102260867A (zh) * 2011-06-30 2011-11-30 南通飞拓界面工程科技有限公司 一种三价铬五彩钝化剂
CN102534592B (zh) * 2012-01-10 2013-06-05 北京科技大学 一种压铸铝合金表面锆盐化学转化处理方法
CN102634785B (zh) * 2012-05-07 2014-12-10 东莞市闻誉实业有限公司 一种锌和锌合金钝化方法及无铬钝化液
CN103215580B (zh) * 2013-03-25 2016-01-27 沈阳帕卡濑精有限总公司 用于钢板表面快速成膜具有高耐蚀性的三价铬钝化剂
CN104178757B (zh) * 2014-08-08 2017-01-18 东北大学 一种热镀锌钢板无铬复合钝化剂及其制备和使用方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110904445A (zh) 2020-03-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110904445B (zh) 锌合金钝化处理方法及钝化剂
JP3784400B1 (ja) 金属用化成処理液および処理方法
CN102912338B (zh) 铝合金三价铬钝化液及其制备方法与钝化工艺
CN101597758B (zh) 建筑铝型材表面低铬防腐化学转化处理液及其使用方法
GB2097024A (en) Treating metal surfaces to improve corrosion resistance
CN1858302B (zh) 高耐蚀性的镀锌层三价铬蓝白钝化剂及其制备方法
JPH0310714B2 (zh)
CN103103512A (zh) 用于铝型材表面处理的稀土改性钛锆系化学钝化液及使用方法
CN107779713B (zh) 一种铍铝合金及其制备方法
JP2007023353A (ja) 亜鉛系めっき部材のノンクロム反応型化成処理
CN111139463A (zh) 一种镁合金环保耐蚀型陶瓷转化膜的制备方法
KR20040058040A (ko) 화성 처리제 및 표면 처리 금속
US4950339A (en) Process of forming phosphate coatings on metals
CN104087927B (zh) 镁合金产品表面改性处理方法
CN103451645A (zh) 一种镁合金皮膜剂
CN110257838B (zh) 铝型材喷粉前处理工艺
CN112708875A (zh) 锌钙系磷化液
CN114672207B (zh) 一种有机-无机复合的常温自泳发黑剂
EP0032306B1 (en) Aluminium-coating solution, process and concentrate
CN103866308A (zh) 一种镜面铝板的无铬钝化前处理方法
EP2673394A2 (en) Processes and compositions for improving corrosion performance of zirconium oxide pretreated zinc surfaces
US2431728A (en) Treatment of ferrous metals to improve resistance to rusting
CZ262498A3 (cs) Způsob fosfátování povrchů kovů
CN1069295A (zh) 不用能源的金属常温发黑工艺
KR19990087077A (ko) 저농도의 니켈 및/또는 코발트를 이용한 아연-포스파타이징 방법

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information
CB02 Change of applicant information

Address after: 516199 south of Guangshan highway, niutianling village group, Xinjie village committee, Luoyang Town, BOLUO County, Huizhou City, Guangdong Province

Applicant after: Guangdong Dongming New Material Technology Co.,Ltd.

Address before: 516199 south of Guangshan highway, niutianling village group, Xinjie village committee, Luoyang Town, BOLUO County, Huizhou City, Guangdong Province

Applicant before: BO LUO XIAN DOMIN CHEMICAL CO.,LTD.

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant