CN110903208A - 处理dba母液的方法 - Google Patents
处理dba母液的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110903208A CN110903208A CN201910866801.9A CN201910866801A CN110903208A CN 110903208 A CN110903208 A CN 110903208A CN 201910866801 A CN201910866801 A CN 201910866801A CN 110903208 A CN110903208 A CN 110903208A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mother liquor
- moles
- dba
- mixture
- added
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C227/40—Separation; Purification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及处理DBA母液的方法，其使用较少量的试剂并提供高DBA产率和较少的废物。
Description
技术领域
本发明涉及内消旋-2,3-双(苄基氨基)琥珀酸(DBA)的下游工艺，DBA是生产生物素的重要中间体。
背景技术
DBA，内消旋-2,3-双(苄基氨基)琥珀酸，是生产生物素的重要中间体。在工业上，它是由富马酸与Br2反应，然后与苄胺在乙醇中反应合成的。
通常，将上述方法得到的DBA在过滤和离心等简单处理后进行生产生物素的下一步骤。结果，该方法在母液中留下了大量含有Br和其他化合物的废物，这些废物对环境不利。
因此，工业上需要一种处理DBA的母液的方法，该方法可以减少废物的量和增加废物价值，因此是环境友好的。
发明内容
本发明提供了处理内消旋-2,3-双(苄基氨基)琥珀酸(DBA)的母液的方法，其包括以下步骤：
a)用酸处理母液，以获得酸性母液；
b)用去离子水(DIW)稀释酸性母液，以获得稀释的母液；
c)用碱处理稀释的母液，以获得混合物；并且
d)分离混合物，以获得DBA。
本发明的方法使用较少量的试剂并提供高DBA产率和较少的废物。
具体实施方式
具体来说，本发明提供了处理DBA母液的方法，其包括以下步骤：
a)用酸处理母液，以获得酸性母液；
b)用去离子水(DIW)稀释酸性母液，以获得稀释的母液；
c)用碱处理稀释的母液，以获得混合物；并且
d)分离混合物，以获得DBA。
在步骤a)中，DBA母液是指由以下反应获得的混合物：使富马酸与Br2反应，然后与苄胺反应，以获得DBA。此反应在本领域中是已知的(参见Angew.Chem.Int.Ed.2012,51,12960-12990和Chem.Rev.1997,97,1755-1792)。
在本发明中，母液可以直接加入本方法的步骤a)中或者在预处理后加入本方法的步骤a)中。优选地，母液被过滤或离心，以获得固相和液相，然后将获得的固相加入本方法的步骤a)中。
在步骤a)中，酸是强酸或其混合物，例如H2SO4、HCl、HBr或其混合物。优选地，酸是HCl或HBr。酸可以是以母液中每摩尔DBA的2摩尔至10摩尔的量加入的。优选地，酸是以母液中每摩尔DBA的3摩尔至9摩尔、更优选3.5摩尔至7.2摩尔的量加入的，例如3.6摩尔、4.0摩尔、4.5摩尔、5摩尔、5.4摩尔、6.0摩尔、6.5摩尔、7摩尔、7.2摩尔的量加入。
优选地，酸是HBr，所用的量为母液中每摩尔DBA的2-10摩尔、更优选3-9摩尔、进一步优选3.5-7.2摩尔。
步骤a)中的处理是在溶剂的存在下进行的。溶剂可以是C1-C6醇，例如乙醇、甲醇、乙二醇。优选地，溶剂是乙醇。
步骤a)中的处理温度可以是10℃至50℃，优选20℃至30℃，更优选25℃。
在步骤b)中，DIW可以是以母液中每摩尔DBA的10摩尔至125摩尔的量加入的。优选地，DIW是以母液中每摩尔DBA的15摩尔至100摩尔、更优选20摩尔至90摩尔的量加入的，例如25摩尔、30摩尔、35摩尔、40摩尔、45摩尔、50摩尔、55摩尔、60摩尔、65摩尔、70摩尔、75摩尔、80摩尔、85摩尔的量加入。
优选地，在进行下一步骤之前，稀释的母液保持搅拌至少30分钟，优选地1小时。
在步骤c)中，碱是强碱或碱的混合物，例如NaOH、KOH等。优选地，碱是NaOH。
优选地，在步骤c)中，加入碱以使稀释的母液的pH值为2至4，更优选2.5至3.5，最优选为3。
步骤c)可以在10℃至50℃的温度下进行，优选地在20℃至30℃的温度下进行，更优选在25℃的温度下进行。
在步骤d)中，可以通过本领域任何已知的方法实现分离，例如离心和过滤。例如，将从步骤c)的处理获得的混合物过滤，并任选地将获得的沉淀物洗涤并干燥，以获得含有DBA的滤饼。
在一个实施方式中，本发明提供了处理DBA母液的方法，其包括以下步骤：
a)用HCl处理母液，以获得酸性母液；
b)用去离子水(DIW)稀释酸性母液，以获得稀释的母液；
c)用碱处理稀释的母液，以获得混合物；并且
d)分离混合物，以获得DBA，
其中所述HCl是以母液中每摩尔DBA的2摩尔至10摩尔、更优选3摩尔至9摩尔、进一步优选3.5摩尔至7.2摩尔的量加入的，和/或所述DIW是以母液中每摩尔DBA的10摩尔至125摩尔、优选15摩尔至100摩尔、更优选20摩尔至90摩尔的量加入的。
在另一个实施方式中，本发明提供了处理DBA母液的方法，其包括以下步骤：
a)用HBr处理母液，以获得酸性母液；
b)用去离子水(DIW)稀释酸性母液，以获得稀释的母液；
c)用碱处理稀释的母液，以获得混合物；并且
d)分离混合物，以获得DBA。
在另一个实施方式中，本发明提供了处理DBA母液的方法，其包括以下步骤：
a)用HCl或HBr处理母液，以获得酸性母液；
b)用去离子水(DIW)稀释酸性母液，以获得稀释的母液；
c)用碱处理稀释的母液，以获得混合物；并且
d)分离混合物，以获得DBA，
其中将母液过滤成固相和液相，并将获得的固相加入步骤a)中。
本发明的方法使用较少的试剂，尤其较少的酸和水，因此显著减小了废物。此外，本发明的方法提供高产率的DBA。
通过以下实例来进一步说明本发明。
实施例
实施例1：DBA的制备：
步骤1：DBS的制备
在室温下在惰性气氛下(N2)
将17.5g,151mmol富马酸置于250ml四颈烧瓶中，该烧瓶配有温度计、滴液漏斗、冷凝器和顶置式搅拌器。
将3.1ml,23.5mmol 40％HBr和25ml,1.39mol DIW加入烧瓶中。
将26.8g,168mmol溴(8.6ml)加入滴液漏斗中。
将烧瓶中的混合物加热至75℃。
当达到该温度时，开始加入溴并且加入时间为约2h。
添加完成后，将混合物在75℃再保持6小时。
反应后，将混合物冷却至室温并引入N2直至混合物颜色变为白色。然后制备好DBS溶液用于进行下一步。
步骤2：由DBS制备DBA
在100℃在惰性气氛下(N2)
将20ml,0.34mol乙醇加入烧瓶中，然后将混合物转移到500ml四颈烧瓶中。
加入45ml,0.77mol乙醇以洗涤第一烧瓶(250ml)，然后转移到第二烧瓶(500ml)中。
洗涤程序重复总共3次。
将85ml,78mmol苄胺(83.4g)逐滴加入并控制内部温度在20-38℃之间。
加完后，将混合物加热至83℃并保持6小时。
将混合物冷却至室温。(DBA w/w％＝14.97％)
实施例2：用HCl纯化DBA的方法
加入28.1g(包括4.144g DBA，12.62mmol)实施例1得到的混合物
加入3.4ml,58.39mmol乙醇，形成黄色粘稠浆液。
逐滴加入11.63ml,113.6mmol,31％HCl，并将内部温度控制在25℃。
逐滴加入28ml,1.56mol DIW，并且加入后，将混合物再保持搅拌1小时。
逐滴加入28％NaOH溶液直至达到pH＝3。在添加过程中，内部温度保持在25℃。
将混合物在25℃下再保持30分钟。然后将其过滤。
将6.4ml EtOH和6.4ml DIW混合并加入以洗涤滤饼。
在55℃下真空干燥后，得到4.22g产物。
(DBA w/w％＝86.43％，相当于85.94％的后处理(work-up)产率。)
实施例3：用HCl纯化DBA的方法
加入28.1g(包括4.144g DBA,12.62mmol)实施例1得到的混合物
加入3.4ml,58.39mmol乙醇，形成黄色粘稠浆液。
逐滴加入11.63ml,113.6mmol,31％HCl，并将内部温度控制在25℃。
逐滴加入21ml,1.17mol DIW，并且加入后，将混合物再保持搅拌1小时。
逐滴加入28％NaOH溶液直至达到pH＝3。在添加过程中，内部温度保持在25℃。
将混合物在25℃下再保持30分钟。然后将其过滤。
将6.4ml EtOH和6.4ml DIW混合并加入以洗涤滤饼。
在55℃下真空干燥后，得到5.21g产物。
(DBA w/w％＝77.03％，相当于96.88％后处理产率。)
实施例4：用HCl纯化DBA的方法
加入28.1g(包括4.144g DBA,12.62mmol)实施例1得到的混合物
加入3.4ml,58.39mmol乙醇，形成黄色粘稠浆液。
逐滴加入11.63ml,113.6mmol,31％HCl，并将内部温度控制在25℃。
逐滴加入14ml,0.78mol,DIW，并且加入后，将混合物再保持搅拌1小时。
逐滴加入28％NaOH溶液直至达到pH＝3。在添加过程中，内部温度保持在25℃。
将混合物在25℃下再保持30分钟。然后将其过滤。
将6.4ml EtOH和6.4ml DIW混合并加入以洗涤滤饼。
在55℃下真空干燥后，得到5.23g产物。
(DBA w/w％＝79.25％，相当于98.90％后处理产率。)
实施例5：用HCl纯化DBA的方法
加入28.1g(包括4.144g DBA,12.62mmol)实施例1得到的混合物
加入3.4ml,58.39mmol乙醇，形成黄色粘稠浆液。
逐滴加入9.30ml,90.87mmol,31％HCl，并将内部温度控制在25℃。
逐滴加入21ml,1.17mol,DIW，并且加入后，将混合物再保持搅拌1小时。
逐滴加入28％NaOH溶液直至达到pH＝3。在添加过程中，内部温度保持在25℃。
将混合物在25℃下再保持30分钟。然后将其过滤。
将6.4ml EtOH和6.4ml DIW混合并加入以洗涤滤饼。
在55℃下真空干燥后，得到4.28g产物。
(DBA w/w％＝84.47％，相当于87.28％后处理产率。)
实施例6：用HCl纯化DBA的方法
加入28.1g(包括4.144g DBA,12.62mmol)实施例1得到的混合物
加入3.4ml,58.39mmol乙醇，形成黄色粘稠浆液。
逐滴加入6.98ml,68.15mmol,31％HCl，并将内部温度控制在25℃。
逐滴加入14ml,0.78mol,DIW，并且加入后，将混合物再保持搅拌1小时。
逐滴加入28％NaOH溶液直至达到pH＝3。在添加过程中，内部温度保持在25℃。
将混合物在25℃下再保持30分钟。然后将其过滤。
将6.4ml EtOH和6.4ml DIW混合并加入以洗涤滤饼。
在55℃下真空干燥后，得到4.37g产物。
(DBA w/w％＝84.56％，相当于89.25％后处理产率。)
实施例7：用HCl纯化DBA的方法
加入28.1g(包括4.144g DBA,12.62mmol)实施例1得到的混合物
加入3.4ml,58.39mmol乙醇，形成黄色粘稠浆液。
逐滴加入6.98ml,68.15mmol,31％HCl，并将内部温度控制在25℃。
逐滴加入7ml,0.39mol,DIW，并且加入后，将混合物再保持搅拌1小时。
逐滴加入28％NaOH溶液直至达到pH＝3。在添加过程中，内部温度保持在25℃。
将混合物在25℃下再保持30分钟。然后将其过滤。
将6.4ml EtOH和6.4ml DIW混合并加入以洗涤滤饼。
在55℃下真空干燥后，得到4.35g产物。
(DBA w/w％＝83.83％，相当于87.94％后处理产率。)
实施例8：用HCl纯化DBA的方法
加入28.1g(包括4.144g DBA,12.62mmol)实施例1得到的混合物
加入3.4ml,58.39mmol乙醇，形成黄色粘稠浆液。
逐滴加入6.98ml,45.44mmol,31％HCl，并将内部温度控制在25℃。
逐滴加入7ml,0.39mol,DIW，并且加入后，将混合物再保持搅拌1小时。
逐滴加入28％NaOH溶液直至达到pH＝3。在添加过程中，内部温度保持在25℃。
将混合物在25℃下再保持30分钟。然后将其过滤。
将6.4ml EtOH和6.4ml DIW混合并加入以洗涤滤饼。
在55℃下真空干燥后，得到4.32g产物。
(DBA w/w％＝87.57％，相当于91.35％后处理产率。)
实施例9：使用HBr纯化DBA的方法
加入28.1g(包括4.144g DBA,12.62mmol)实施例1得到的混合物
加入3.4ml,58.39mmol乙醇，形成黄色粘稠浆液。
逐滴加入5.15ml,45.44mmol,48％HBr，并将内部温度控制在25℃。
逐滴加入7ml,0.39mol,DIW，并且加入后，将混合物再保持搅拌1小时。
逐滴加入28％NaOH溶液直至达到pH＝3。在添加过程中，内部温度保持在25℃。
将混合物在25℃下再保持30分钟。然后将其过滤。
将6.4ml EtOH和6.4ml DIW混合并加入以洗涤滤饼。
在55℃下真空干燥后，得到4.43g产物。
(DBA w/w％＝89.65％，相当于95.86％后处理产率。)
实施例10：采用预处理来纯化DBA的方法
将实施例1得到的混合物直接过滤，得到两个相：
固相：301.6g，包括DBA、HBr、BnNH2和EtOH，DBA w/w％＝29.60％；
液相：294.8g，包括HBr、BnNH2和EtOH。
这两个相分别按照如下的后处理过程进行处理：
对固相的后处理：
加入14.0g(包括4.144g DBA,12.62mmol)固相
加入3.4ml,58.39mmol乙醇，形成黄色粘稠浆液。
逐滴加入4.54ml,44.30mmol,31％HCl，并将内部温度控制在25℃。
逐滴加入4.55ml,0.25mol,DIW，并且加入后，将混合物再保持搅拌1小时。
逐滴加入28％NaOH溶液直至达到pH＝3。在添加过程中，内部温度保持在25℃。
将混合物在25℃下再保持30分钟。然后将其过滤。
将4.2ml EtOH和4.2mlDIW混合并加入以洗涤滤饼。
在55℃下真空干燥后，得到4.21g产物。
(DBA w/w％＝85.52％，相当于86.91％后处理产率。)
对液相的后处理：
加入20.0g液相
加入4.336g 28％NaOH溶液，以调节其pH至10。然后将其在降低的温度下蒸发，得到两种级分：
级分1：11.79g,72.75％EtOH，相当于90.40％EtOH回收率；
级分2：4.23g，包括水、BnNH2和EtOH。
加入14.0ml甲苯以形成橙色浆液，随后将其过滤。将所得到的滤饼在55℃下真空干燥，得到2.86g淡黄色粉末：
NaBr w/w％＝83.21％，相当于77.70％Br回收率。
然后将甲苯相用于BnNH2回收。
实施例11：采用过滤然后用HBr纯化DBA的方法
将实施例1得到的混合物直接过滤，得到两个相：
固相：301.6g，包括DBA、HBr、BnNH2和EtOH，DBA w/w％＝29.60％；
液相：294.8g，包括HBr、BnNH2和EtOH。
这两个相分别按照如下的后处理过程进行处理：
对固相的后处理：
加入14.0g(包括4.144g DBA,12.62mmol)固相
加入3.4ml,58.39mmol乙醇，形成黄色粘稠浆液。
逐滴加入8.37ml,73.89mmol,48％HBr，并将内部温度控制在25℃。
逐滴加入18.2ml,1.01mol,DIW，并且加入后，将混合物再保持搅拌1小时。
逐滴加入28％NaOH溶液直至达到pH＝3。在添加过程中，内部温度保持在25℃。
将混合物在25℃下再保持30分钟。然后将其过滤。
将4.2ml EtOH和4.2ml DIW混合并加入以洗涤滤饼。
在55℃下真空干燥后，得到4.33g产物。
(DBA w/w％＝87.18％，相当于91.13％后处理产率。)
对液相的后处理：
加入20.0g液相
加入4.336g 28％NaOH溶液，以调节其pH至10。然后将其在降低的温度下蒸发，得到两种级分：
级分1：11.75g,72.54％EtOH，相当于90.32％EtOH回收率；
级分2：4.65g，包括水、BnNH2和EtOH。
加入14.0ml甲苯以形成橙色浆液，随后将其过滤。将所得到的滤饼在55℃下真空干燥，得到3.17g淡黄色粉末：
NaBr w/w％＝83.97％，相当于88.59％Br回收率。
然后将甲苯相用于BnNH2回收。
本文描述和要求保护的发明的范围不局限于本文公开的具体方面，因为这些方面意欲作为本发明若干方面的说明。任何等同的方面意欲在本发明的范围之内。实际上，从前面的说明中，除本文所显示和描述的那些之外，本发明的多种修改对于本领域的技术人员来说是显而易见的。这些修改也意欲落入所附的权利要求的范围内。在冲突的情况下，将以包括定义部分的本公开内容为准。
Claims (16)
1.处理DBA母液的方法，其包括以下步骤：
a)用酸处理所述母液，以获得酸性母液；
b)用去离子水(DIW)稀释所述酸性母液，以获得稀释的母液；
c)用碱处理所述稀释的母液，以获得混合物；并且
d)分离所述混合物，以获得DBA。
2.权利要求1所述的方法，其中所述母液是经过预处理的。
3.权利要求1所述的方法，其中将所述母液过滤或离心，并将获得的固相加入步骤a)中。
4.权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述酸是强酸或其混合物。
5.权利要求4所述的方法，其中所述酸是HCl或HBr。
6.权利要求1-3中任一项所述的方法，其中酸是以所述母液中每摩尔DBA2摩尔至10摩尔、优选3摩尔至9摩尔、更优选3.5摩尔至7.2摩尔的量加入的，例如3.6摩尔、4.0摩尔、4.5摩尔、5摩尔、5.4摩尔、6.0摩尔、6.5摩尔、7摩尔、7.2摩尔的量加入的。
7.权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述酸为HBr，并且所用的量为所述母液中每摩尔DBA的2-10摩尔、更优选3-9摩尔、进一步优选3.5-7.2摩尔。
8.权利要求1-3中任一项所述的方法，其中步骤a)中的处理是在C1-C6醇的存在下进行的，所述C1-C6醇例如乙醇、甲醇、乙二醇。
9.权利要求1-3中任一项所述的方法，其中步骤b)中的DIW是以所述母液中每摩尔DBA的10摩尔至125摩尔、优选15摩尔至100摩尔、更优选20摩尔至90摩尔的量加入的，例如25摩尔、30摩尔、35摩尔、40摩尔、45摩尔、50摩尔、55摩尔、60摩尔、65摩尔、70摩尔、75摩尔、80摩尔、85摩尔的量加入的。
10.权利要求1-3中任一项所述的方法，其中步骤b)中所述稀释的母液保持搅拌至少30分钟，优选1小时。
11.权利要求1-3中任一项所述的方法，其中步骤c)的所述碱是强碱或其混合物，例如NaOH和KOH等。
12.权利要求1-3中任一项所述的方法，其中加入步骤c)中的所述碱以使所述稀释的母液的pH值为2至4，更优选2.5至3.5，最优选为3。
13.权利要求1-3中任一项所述的方法，其中将步骤d)中的所述混合物过滤或离心。
14.处理DBA母液的方法，其包括以下步骤：
a)用HCl处理所述母液，以获得酸性母液；
b)用去离子水(DIW)稀释所述酸性母液，以获得稀释的母液；
c)用碱处理所述稀释的母液，以获得混合物；并且
d)分离所述混合物，以获得DBA，
其中HCl是以所述母液中每摩尔DBA的2摩尔至10摩尔、更优选3摩尔至9摩尔、进一步优选3.5摩尔至7.2摩尔的量加入的，和/或所述DIW是以所述母液中每摩尔DBA的10摩尔至125摩尔、优选15摩尔至100摩尔、更优选20摩尔至90摩尔的量加入的。
15.处理DBA母液的方法，其包括以下步骤：
a)用HBr处理所述母液，以获得酸性母液；
b)用去离子水(DIW)稀释所述酸性母液，以获得稀释的母液；
c)用碱处理所述稀释的母液，以获得混合物；并且
d)分离所述混合物，以获得DBA。
16.处理DBA母液的方法，其包括以下步骤：
a)用HCl或HBr处理所述母液，以获得酸性母液；
b)用去离子水(DIW)稀释所述酸性母液，以获得稀释的母液；
c)用碱处理所述稀释的母液，以获得混合物；并且
d)分离所述混合物，以获得DBA，
其中将所述母液过滤成固相和液相，并将获得的固相加入步骤a)中。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2018106171 | 2018-09-18 | ||
| CNPCT/CN2018/106171 | 2018-09-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110903208A true CN110903208A (zh) | 2020-03-24 |
Family
ID=69814593
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910866801.9A Pending CN110903208A (zh) | 2018-09-18 | 2019-09-12 | 处理dba母液的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110903208A (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4659837A (en) * | 1981-12-22 | 1987-04-21 | Basf Aktiengesellschaft | Method for the preparation of 1,3-disubstituted 4,5-cis-dicarboxy-2-imidazolidones |
| US5151525A (en) * | 1991-06-18 | 1992-09-29 | Ppg Industries, Inc. | Process for producing 2-oxo-1,3-dibenzyl-4,5-cis-imidazolidinedicarboxylic acid |
| CN1286249A (zh) * | 1999-08-27 | 2001-03-07 | 弗·哈夫曼-拉罗切有限公司 | 环酸的制造 |
-
2019
- 2019-09-12 CN CN201910866801.9A patent/CN110903208A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4659837A (en) * | 1981-12-22 | 1987-04-21 | Basf Aktiengesellschaft | Method for the preparation of 1,3-disubstituted 4,5-cis-dicarboxy-2-imidazolidones |
| US5151525A (en) * | 1991-06-18 | 1992-09-29 | Ppg Industries, Inc. | Process for producing 2-oxo-1,3-dibenzyl-4,5-cis-imidazolidinedicarboxylic acid |
| CN1286249A (zh) * | 1999-08-27 | 2001-03-07 | 弗·哈夫曼-拉罗切有限公司 | 环酸的制造 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111448192B (zh) | 用于制备驱蠕虫的4-氨基-喹啉-3-甲酰胺衍生物的方法 | |
| CN111233617A (zh) | 一种1-碘代炔烃类化合物的合成方法 | |
| GR3022932T3 (en) | Process for the production of N-phenylmaleimide | |
| CN110903208A (zh) | 处理dba母液的方法 | |
| CN107922325B (zh) | 制备二芳基砜的改进方法 | |
| CN109232650B (zh) | 手性1-磷杂降冰片二烯衍生物及其合成方法 | |
| EP0971931B1 (de) | Verfahren zur entbenzylierung von dibenzylbiotin | |
| EP0092117B1 (en) | Process for producing chloronicotinic acid compounds | |
| EP0764630A1 (en) | Process for the preparation of dialkyl succinylsuccinates | |
| JPH0236174A (ja) | ２，２，４‐トリメチル‐１，２‐ジヒドロキノリンオリゴマーの製造方法 | |
| US4354042A (en) | Process for making N,N,N',N'-tetraacetylethylenediamine | |
| US3888917A (en) | Organic sulfonate extraction process | |
| CN109956899B (zh) | 一种维生素b6的制备方法 | |
| JP3570760B2 (ja) | ２−ｔ−ブチルハイドロキノンの製造方法 | |
| KR100582334B1 (ko) | 설펜이미드의 제조방법 | |
| CN113582920B (zh) | 一种4-(4-吡啶基)吗啉的合成方法 | |
| CN1122026C (zh) | 羰基二咪唑,由其衍生的酯及它们的制备 | |
| GB2183667A (en) | Synthesis of naphthalimide derivatives | |
| JPH0112740B2 (zh) | ||
| SU1710512A1 (ru) | Способ получени иодида свинца | |
| JPH0147475B2 (zh) | ||
| TWI693213B (zh) | 製備４-氰基六氫吡啶鹽酸鹽之方法 | |
| KR101574719B1 (ko) | C5 설폰 화합물, 그의 제조방법 및, 이를 이용한 크로세틴 디니트릴 제조방법 및 그의 용도 | |
| HU211775B (en) | Process for extracting pyridine-and quinoline-dicarboxylic acids from aqueous media | |
| JPH03118365A (ja) | タール塩基油からのキノフタロン化合物の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |