CN110845362A - 一种羟基新戊腈的制备方法 - Google Patents
一种羟基新戊腈的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110845362A CN110845362A CN201911188420.6A CN201911188420A CN110845362A CN 110845362 A CN110845362 A CN 110845362A CN 201911188420 A CN201911188420 A CN 201911188420A CN 110845362 A CN110845362 A CN 110845362A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- temperature
- hydroxypivaonitrile
- aqueous solution
- sodium cyanide
- hydroxypivalaldehyde
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
本发明涉及一种羟基新戊腈的制备方法,其包括如下步骤:配制氰化钠水溶液,控制其温度在5~15℃条件下调pH值至6~8,向其中滴加温度60~70℃的羟基新戊醛水溶液,并控制混合溶液的温度在10~25℃的范围内,滴加结束后在20~30℃保温反应,得羟基新戊腈。本发明提供的方法以水为溶剂,未引入其它有机试剂,反应安全、环保,反应时间短,步骤简单,利于大规模生产。
Description
技术领域
本发明涉及化工生产领域,具体涉及一种羟基新戊腈的制备方法。
背景技术
羟基新戊醛化学名称为2,2-二甲基-3-羟基丙醛,简称HPA,是合成新型高效抗氧剂AO-80、羟基特戊酸、羟戊酸羟戊酯、羟戊胺和加氢法生产新戊二醇等的关键中间体。目前国内外羟基新戊醛的合成工艺一般采用羟醛缩合的方法合成,采用甲醛水溶液和异丁醛做原料,应用的催化剂主要有:碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、三乙胺等有机叔胺、阴离子交换树脂等。
现有技术中制备羟基新戊醛的大多都是以二聚体存放的,但是并未见有利用羟基新戊醛合成羟基新戊腈的相关报道。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺陷,提供一种操作简便、绿色环保的制备羟基新戊腈的方法。
具体而言,本发明提供的制备羟基新戊腈的方法包括如下步骤:配制氰化钠水溶液,控制其温度在5~15℃条件下调pH值至6~8,向其中滴加温度60~70℃的羟基新戊醛水溶液,并控制混合溶液的温度在10~25℃的范围内,滴加结束后在20~30℃保温反应,得羟基新戊腈。
为了提高反应的效率,本发明优选所述羟基新戊醛水溶液的质量百分浓度为65~70%。所述氰化钠水溶液的质量百分浓度为25~30%。所述氰化钠水溶液与滴加入其中的羟基新戊醛水溶液的质量之比为(1~1.5):1。
本发明通过调节pH值使氰化钠溶液转化为氢氰酸。本发明优选调节后的pH值为7~7.5。在实际操作时,用于调节pH值的试剂可以采用浓度50~98%的硫酸。
本发明通过控制两种原料溶液的混合方式以及温度,确保反应在仅以水作溶剂且无需加入其它催化剂的条件下,使羟基新戊醛加氰反应高效进行。
作为本发明的一种优选方案,控制混合溶液的温度在10~15℃的范围内进行滴加,滴加结束后在20~25℃保温反应;所述保温反应的时间优选为4~8h,一般在4h时即可基本反应完全。
作为本发明的一种优选方案,控制混合溶液的温度在15~20℃的范围内进行滴加,滴加结束后在25~30℃保温反应;所述保温反应的时间优选为4~8h,一般在4h时即可基本反应完全。
作为本发明的一种优选实施方式,所述方法包括如下步骤:
(1)将120~125份羟基新戊醛溶解于50~70份水中,保持温度60~70℃待用;
(2)将60~65份氰化钠溶解于150~170份水中,控制其温度在5~10℃条件下调pH值至7~7.5,向其中滴加步骤(1)所得溶液,并控制混合溶液温度在10~20℃的范围内,滴加结束后在20~25℃保温4~8小时,得羟基新戊腈。
上述方案中所述“份”是指质量份,可以是g、kg等本领域常用的质量单位。
与现有技术相比,本发明以羟基新戊醛(HPA)为原料,通过加氰制备得到羟基新戊腈。本发明提供的方法全程以水为溶剂,未引入其它有机试剂,反应安全、环保,反应时间短,步骤简单,利于大规模生产。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明,但不用来限制本发明的范围。
实施例1
本实施例提供了一种羟基新戊腈的制备方法,具体为:
(1)向干净的500ml单口瓶中加入羟基新戊醛122.5g,再加水60g,充分溶解后,保持温度65℃待用;
(2)向干净的1000ml的三口瓶中加入纯水160毫升,再加入氰化钠62g,搅拌溶解后降温至5℃,滴加50%硫酸调pH值至7,向其中滴加步骤(1)所得溶液,并控制混合溶液温度在10~15℃的范围内,滴加结束后在20℃保温4小时,后取反应液检测羟基新戊腈纯度为93%,羟基新戊醛残留2%。
实施例2
本实施例提供了一种羟基新戊腈的制备方法,具体为:
(1)向干净的500ml单口瓶中加入羟基新戊醛122.5g,再加水60g,充分溶解后,保持温度65℃待用;
(2)向干净的1000ml的三口瓶中加入纯水160毫升,再加入氰化钠62g,搅拌溶解后降温至5℃,滴加50%硫酸调pH值至7.2,向其中滴加步骤(1)所得溶液,并控制混合溶液温度在15~20℃的范围内,滴加结束后在25℃保温4小时,后取反应液检测羟基新戊腈纯度为94%,羟基新戊醛残留1.6%。
实施例3
本实施例提供了一种羟基新戊腈的制备方法,具体为:
(1)向干净的500ml单口瓶中加入羟基新戊醛122.5g,再加水60g,充分溶解后,保持温度65℃待用;
(2)向干净的1000ml的三口瓶中加入纯水160毫升,再加入氰化钠62g,搅拌溶解后降温至5℃,滴加50%硫酸调pH值至7,向其中滴加步骤(1)所得溶液,并控制混合溶液温度在10~15℃的范围内,滴加结束后在25℃保温8小时,后取反应液检测羟基新戊腈纯度为91%,羟基新戊醛残留1.1%,延长反应时间并为增加其收率。
实施例4
本实施例提供了一种羟基新戊腈的制备方法,具体为:
(1)向干净的500ml单口瓶中加入羟基新戊醛122.5g,再加水60g,充分溶解后,保持温度65℃待用;
(2)向干净的1000ml的三口瓶中加入纯水160毫升,再加入氰化钠62g,搅拌溶解后降温至5℃,滴加50%硫酸调pH值至7.3,向其中滴加步骤(1)所得溶液,并控制混合溶液温度在0~5℃的范围内,滴加结束后在20℃保温4小时,得到羟基新戊腈。
采用本实施例制备羟基新戊腈后反应液泛白,氰化不完全。
实施例5
本实施例提供了一种羟基新戊腈的制备方法,具体为:
(1)向干净的500ml单口瓶中加入羟基新戊醛122.5g,再加水60g,充分溶解后,保持温度65℃待用;
(2)向干净的1000ml的三口瓶中加入纯水160毫升,再加入氰化钠62g,搅拌溶解后降温至5℃向其中滴加步骤(1)所得溶液,并控制混合溶液温度在10~15℃的范围内,滴加结束后在25℃保温4小时,后取反应液检测羟基新戊腈纯度为68%。
反应液颜色偏黄,由于羟基新戊腈在碱性越强的溶液里稳定性越差,且羟基新戊醛在碱性条件容易歧化产生杂质,导致羟基新戊腈收率大打折扣。
虽然,上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验,对本发明作了详尽的描述,但在本发明基础上,可以对之作一些修改或改进,这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此,在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进,均属于本发明要求保护的范围。
Claims (10)
1.一种羟基新戊腈的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:配制氰化钠水溶液,控制其温度在5~15℃条件下调pH值至6~8,向其中滴加温度60~70℃的羟基新戊醛水溶液,并控制混合溶液的温度在10~25℃的范围内,滴加结束后在20~30℃保温反应,得羟基新戊腈。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述羟基新戊醛水溶液的质量百分浓度为65~70%。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述氰化钠水溶液的质量百分浓度为25~30%。
4.根据权利要求1或3所述的方法,其特征在于,在5~10℃条件下调节pH值为7~7.5。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,用于调节pH值的试剂为浓度50~98%的硫酸。
6.根据权利要求1~3任意一项所述的方法,其特征在于,所述氰化钠水溶液与滴加入其中的羟基新戊醛水溶液的质量之比为(1~1.5):1。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,控制混合溶液的温度在10~15℃的范围内进行滴加,滴加结束后在20~25℃保温反应。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,控制混合溶液的温度在15~20℃的范围内进行滴加,滴加结束后在25~30℃保温反应。
9.根据权利要求1、7或8所述的方法,其特征在于,所述保温反应的时间为4~8h。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,包括如下步骤:配制氰化钠水溶液,控制其温度在5~10℃条件下调pH值至7~7.5,向其中滴加温度60~70℃的羟基新戊醛水溶液,并控制混合溶液的温度在10~20℃的范围内,滴加结束后在20~25℃保温反应4~8小时,得羟基新戊腈。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201911188420.6A CN110845362A (zh) | 2019-11-28 | 2019-11-28 | 一种羟基新戊腈的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201911188420.6A CN110845362A (zh) | 2019-11-28 | 2019-11-28 | 一种羟基新戊腈的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110845362A true CN110845362A (zh) | 2020-02-28 |
Family
ID=69605849
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201911188420.6A Pending CN110845362A (zh) | 2019-11-28 | 2019-11-28 | 一种羟基新戊腈的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110845362A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114292209A (zh) * | 2021-12-24 | 2022-04-08 | 苏州第四制药厂有限公司 | 一种戊腈的制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006069110A2 (en) * | 2004-12-22 | 2006-06-29 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Enzymatic production of glycolic acid |
CN108558700A (zh) * | 2018-06-08 | 2018-09-21 | 潍坊伽玛化学有限公司 | 一种1,2-戊二醇的合成方法 |
-
2019
- 2019-11-28 CN CN201911188420.6A patent/CN110845362A/zh active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006069110A2 (en) * | 2004-12-22 | 2006-06-29 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Enzymatic production of glycolic acid |
CN108558700A (zh) * | 2018-06-08 | 2018-09-21 | 潍坊伽玛化学有限公司 | 一种1,2-戊二醇的合成方法 |
Non-Patent Citations (6)
Title |
---|
BEATE PSCHEIDT ET AL.: "Efficient Biocatalytic Synthesis of (R)-Pantolactone", 《ADV. SYNTH. CATAL.》, vol. 350, pages 1944 * |
FRANZ EFFENBERGER ET AL.: "Enzyme Catalyzed Addition of Hydrocyanic Acid to Substituted Pivalaldehydes - A Novel Synthesis of (R)-Pantolactone", 《TETRAHTDRON: ASYRAMETRY》, vol. 6, no. 1, pages 272 * |
VASSIL I. OGNYANOV ET AL.: "Preparation of Chiral Cyanohydrins by an Oxynitrilase-Mediated Transcyanation", 《J. AM. CHEM. SOC.》, vol. 113, pages 6992 - 6996, XP002165560, DOI: 10.1021/ja00018a042 * |
李明中: "D-泛酸钙的应用与合成" * |
李明中: "D-泛酸钙的应用与合成", 《《四川化工与腐蚀控制》》, vol. 2, no. 2, pages 57 - 58 * |
李树山 主编, 中国环境科学出版社 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114292209A (zh) * | 2021-12-24 | 2022-04-08 | 苏州第四制药厂有限公司 | 一种戊腈的制备方法 |
CN114292209B (zh) * | 2021-12-24 | 2024-01-05 | 苏州第四制药厂有限公司 | 一种戊腈的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111574358A (zh) | 一种二甲酸钾的制备工艺 | |
CN110845362A (zh) | 一种羟基新戊腈的制备方法 | |
CN111662197A (zh) | 一种β-氨基丙酸的制备方法 | |
CN109503513B (zh) | 一种非布司他中间体的“一锅法”合成方法 | |
CN109336825B (zh) | 一种提高5-氨基苯并咪唑酮质量的方法 | |
CN112028788A (zh) | 一种连续制备叔丁基肼盐酸盐的制备方法 | |
CN108484505B (zh) | 一种2-甲基咪唑的制备方法 | |
CN110639602B (zh) | 用于生产一乙醇胺和二乙醇胺的催化剂 | |
CN114618570B (zh) | 一种涂层型甲醇胺化制甲胺催化剂及制备与应用 | |
CN110590580B (zh) | 一乙醇胺和二乙醇胺的制备方法 | |
KR101807904B1 (ko) | (6r)-테트라하이드로비옵테린 하이드로클로라이드의 제조 방법 | |
CN110003083A (zh) | 一种采用Ir催化剂制备S-吲哚啉-2-羧酸的工艺方法 | |
CN110586169B (zh) | 合成一乙醇胺和二乙醇胺的催化剂 | |
JPS603072B2 (ja) | 3,6−ビス−(2−メチルメルカプトエチル)−2,5ピペラジンジオンの製法 | |
CN110639600B (zh) | 富产一乙醇胺和二乙醇胺的催化剂 | |
CN113698322B (zh) | 一种硫酸羟胍的连续化生产工艺方法 | |
CN110590578B (zh) | 制备一乙醇胺和二乙醇胺的方法 | |
CN110586175B (zh) | 增产一乙醇胺和二乙醇胺的催化剂 | |
CN110590579B (zh) | 合成一乙醇胺和二乙醇胺的方法 | |
CN110586170B (zh) | 一乙醇胺和二乙醇胺催化剂的钝化方法 | |
CN110256304B (zh) | 对肼基苯磺酰胺盐酸盐的制备方法 | |
CN110586168B (zh) | 制备一乙醇胺和二乙醇胺的催化剂 | |
CN110639605B (zh) | 用于增产一乙醇胺和二乙醇胺的催化剂 | |
CN110590572B (zh) | 生产一乙醇胺和二乙醇胺的方法 | |
CN110586171B (zh) | 生产一乙醇胺和二乙醇胺的催化剂 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |