CN110841603A - 纳米纤维素-氧化石墨烯复合材料的制备方法 - Google Patents

纳米纤维素-氧化石墨烯复合材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110841603A
CN110841603A CN201911033858.7A CN201911033858A CN110841603A CN 110841603 A CN110841603 A CN 110841603A CN 201911033858 A CN201911033858 A CN 201911033858A CN 110841603 A CN110841603 A CN 110841603A
Authority
CN
China
Prior art keywords
cellulose
nano
graphene oxide
preparation
washing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201911033858.7A
Other languages
English (en)
Inventor
陈雪
孙东平
陈春涛
徐旭冉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanjing University of Science and Technology
Original Assignee
Nanjing University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanjing University of Science and Technology filed Critical Nanjing University of Science and Technology
Priority to CN201911033858.7A priority Critical patent/CN110841603A/zh
Publication of CN110841603A publication Critical patent/CN110841603A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/24Naturally occurring macromolecular compounds, e.g. humic acids or their derivatives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/20Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种纳米纤维素‑氧化石墨烯复合材料的制备方法。所述方法先将氧化石墨烯置于二甲基二酰胺中分散,加入甲苯二异氰酸酯后充分搅拌,得到氧化石墨烯‑异氰酸酯基;纳米纤维素置于二甲基二酰胺中分散均匀,加入二氯亚砜,稀氨水洗涤,调节pH至中性,再加入乙二胺回流,得纳米纤维素‑氨基;然后将氧化石墨烯‑异氰酸酯基与纳米纤维素‑氨基在丙酮或乙腈中混合搅拌,得到纳米纤维素‑氧化石墨烯。本发明制备的纳米复合材料吸附性好,对离子以及染料分子具有很高的吸附去除效率,在环境和生物医用领域具有较好应用前景。

Description

纳米纤维素-氧化石墨烯复合材料的制备方法
技术领域
本发明属于复合吸附材料的制备技术领域,涉及一种纳米纤维素-氧化石墨烯复合材料的制备方法。
背景技术
纤维素是一种多糖,也是一种生态友好型的生物材料,具有良好的生物相容性、高抗拉强度、极亲水性表面以及良好的吸附性等性质,受到广泛的关注,在生物医学、纳米膜、环境保护等方面有着潜在的应用前景。纯的纳米纤维素的生物活性较低的,且水解速率不受控制,需要改进和复合一些基团或材料以用于不同的用途。同时细菌纤维素也具有较好的复合能力,可作为载体应用于超级电容器、增强材料等。
氧化石墨烯(GO)具有一定的吸附性,与同样具有吸附性的细菌纳米纤维素复合,可以增强材料的吸附性。氧化石墨烯与纳米纤维素复合形的成纳米复合材料具有较强的吸附性,可用于水污染吸附处理中。
文献1(HongjuanSi,Honglin Luo,GuangyaoXiong,et al.One-Step In SituBiosynthesis of Graphene Oxide–Bacterial Cellulose NanocompositeHydrogels.10.1002/marc.201400239)报道了一种一步原位合成氧化石墨烯-细菌纤维素纳米复合水凝胶的方法,将GO悬浮液加入到细菌纤维素的培养基中。
中国专利201610576004.3公开了一种氧化石墨烯-纤维素复合水凝胶的制备方法及应用,将氧化石墨烯与4-甲基吗啉-N-氧化物于100~120℃下混合搅拌,制得氧化石墨烯悬浮液;将纤维素溶于4-甲基吗啉-N-氧化物中,得到纤维素溶液,然后将氧化石墨烯悬浮液和纤维素溶液于100~120℃下混合搅拌,制得混合液,最后凝固成型,洗涤得到氧化石墨烯纤维素复合水凝胶。
中国专利申请201810782750.7公开了一种纤维素/氧化石墨烯碳气凝胶的制备方法及其应用,将氢氧化钠和尿素溶于水中,得到氢氧化钠/尿素水溶液作为溶剂。将溶剂预冷至-8~15℃,然后加入绝干漂白亚麻浆,搅拌混合均匀,得到纤维素溶液;将氧化石墨烯加入到纤维素溶液中,冰水浴中搅拌分散均匀,然后加热至40~60℃使其凝胶化,再冷冻干燥,得到纤维素/氧化石墨烯凝胶;将纤维素/氧化石墨烯凝胶在真空条件下进行高温碳化,再用盐酸刻蚀水洗抽滤,最后真空干燥,得到纤维素/氧化石墨烯碳气凝胶。
上述氧化石墨烯纤维素复合材料的制备方法存在以下缺陷:
(1)文献1制备的复合材料加入氧化石墨烯后,后续反应比较复杂,且在发酵过程中,氧化氧化石墨烯不可控。
(2)中国专利201610576004.3的发酵过程中,氧化氧化石墨烯不可控,且吸附性较弱。
(3)中国专利申请201810782750.7采用的纤维素为植物纤维素,种类受限,由纤维素-氧化石墨烯到纤维素-氧化石墨烯气凝胶的处理过程复杂,操作工艺所使用的设备多。
发明内容
本发明的目的在于提供一种纳米纤维素-氧化石墨烯复合材料的制备方法。该方法将一维的纳米纤维素和二维的石墨烯通过脲基复合,制得的复合材料吸附性强且分散性好。
实现本发明目的的技术解决方案为:
纳米纤维素-氧化石墨烯复合材料的制备方法,具体步骤如下:
步骤1,在氧化石墨烯的二甲基甲酰胺(DMF)分散液中加入甲苯二异氰酸酯(TDI)的二甲基甲酰胺溶液,充分搅拌反应,加入二氯甲烷终止反应,再用二氯甲烷洗涤,离心去除上清液,减压干燥,得到氧化石墨烯-异氰酸酯基;
步骤2,按二氯亚砜与纳米纤维素的质量比为33~57:1,在纳米纤维素的二甲基甲酰胺分散液中加入二氯亚砜,使用稀氨水洗涤,离心后去除上清液,调节pH至中性,再水洗,过滤干燥,得到氯化纳米纤维素;
步骤3,向氯化纳米纤维素中加入乙二胺回流,减压过滤,冷冻干燥得纳米纤维素-氨基;
步骤4,将氧化石墨烯-异氰酸酯基与纳米纤维素-氨基在丙酮或乙腈中混合,搅拌反应,得到纳米纤维素-氧化石墨烯。
优选地,步骤1中,所述的氧化石墨烯与甲苯二异氰酸酯的质量比为6.0~6.5:1。
优选地,步骤1中,所述的搅拌反应时间为24h~26h。
步骤2中,本发明所述的纳米纤维素可以是木醋杆菌发酵的细菌纤维素或者植物纤维酸解之后得到的纳米纤维素。
优选地,步骤4中,所述的搅拌反应时间为48h~50h。
本发明与现有技术相比,具有以下优点:
本发明采用的纤维素的选择范围广,可以选择细菌纤维素,也可以选择酸解后的植物纤维素,生物相容性好,可以满足更多的功能需求。一维纳米纤维素通过脲基与二维氧化石墨烯复合,成功率高,避免了试剂的过度浪费。
附图说明
图1是纳米纤维素-氧化石墨烯复合材料的制备流程图。
图2是纳米纤维素-氧化石墨烯复合材料(BC-NH2-NCO-GO)的红外图。
具体实施方式
结合图1,纳米纤维素-氧化石墨烯复合材料的制备方法,具体步骤如下:
第一步:取木醋杆菌发酵的细菌纤维素或者植物纤维酸解之后得到的纳米纤维素絮,用质量分数0.1%~4%的NaOH和0.1%~4%H2O2在60~90℃条件下处理1~5小时。持续流动自来水冲洗干净。
第二步:将处理干净的纳米纤维素絮在水中以0.1%~5%质量浓度分散并用不同形状容器塑性,放置在冷冻干燥机中冷冻干燥10~24小时,真空袋装备用。
第三步:取200mg干净的氧化石墨烯固体和20~25mL的二甲基甲酰胺加入到100mL的圆底烧瓶中,再加入5mL以二甲基甲酰胺为溶剂的35mmol/L的甲苯二异氰酸酯溶液,在通惰性气体的条件下,以200~400r/min的转速机械搅拌24小时,后将溶液加入到180~220mL的二氯甲烷中终止反应。在20~30℃,9000~9500r/min条件下将溶液离心去上层液,重复2~3次,减压干燥,得氧化石墨烯-异氰酸酯基固体。
第四步:取第二步制得的10g纳米纤维素分散于180~220mL的二甲基甲酰胺中在恒温80℃条件下水浴加热12小时,再在恒温80℃水浴加热,并以200~400r/min的转速机械搅拌条件下,缓慢滴加25~35mL的二氯亚砜,滴加完继续在恒温80℃水浴加热,并以200~400r/min的转速机械搅拌的条件下反应4小时。加入200~300mL0.1~1mol/L的稀氨水洗,在20~30℃,9000~9500r/min条件下将溶液离心去上层液,重复2~3次。调PH为6.5~7.5,再使用去离子水洗,在20~30℃,9000~9500r/min条件下将溶液离心去上层液,重复2~3次,减压过滤,真空冷冻干燥,冷冻干燥温度-47~-54℃,时间为10~24小时,得干净的氯化纳米纤维素。
第五步:取1g第四步的氯化纳米纤维素加入5~10mL的乙二胺回流3小时,减压过滤,真空冷冻干燥,冷冻干燥温度-47~-54℃,时间为10~24小时,得干净的纳米纤维素-氨基。
第六步:以丙酮或乙腈为溶剂分别配制42.7mmol/L的纳米纤维素-氨基溶液和氧化石墨烯-异氰酸酯基溶液。取20~25ml纳米纤维素-氨基溶液和等量的氧化石墨烯-异氰酸酯基溶液混合,在在恒温30℃水浴加热,并以200~400r/min的转速机械搅拌的条件下反应48小时,反应结束后在20~30℃,9000~9500r/min条件下将溶液离心洗涤,减压过滤,真空冷冻干燥,冷冻干燥温度-47~-54℃,时间为10~24小时,即得到纳米纤维素-氧化石墨烯复合材料。
下面结合实施例和附图对本发明作进一步详述。
实施例1
将木醋杆菌静态发酵所得的细菌纤维素膜用0.2%的NaOH和0.2%H2O2在90℃水浴条件下处理2小时,取出自来水冲洗至中性;放置于冷冻干燥机中干燥20小时,取出10g分散于200mlDMF中,缓慢滴加35ml二氯亚砜(二氯亚砜与纳米纤维素的质量比为57:1)80℃恒温机械搅拌4h,之后用0.1mol/L稀氨水洗,调pH=7之后用去离子水洗,过滤干燥。取1g固体置于5ml乙二胺中30℃回流3h,再用去离子水洗,抽滤,真空干燥得胺基细菌纤维素。取200mgGO加入到20mlDMF中,再加入5ml35mmol/L的TDI(溶剂为DMF),在通惰性气体的条件下300r/min机械搅拌24h,加入到200ml的二氯甲烷中终止反应,用二氯甲烷洗,减压过滤,真空干燥。取胺基纳米纤维素和GO-NCO加入到40ml乙腈溶液中,在三口烧瓶中30℃恒温水浴加热48h,用乙腈洗,再用去离子水洗,过滤,加入8ml去离子水,真空冷冻干燥24h,得到纳米纤维素-氧化石墨烯复合材料。
本实施例制得的纳米纤维素-氧化石墨烯复合材料于9ml 3μg/mlCu2+溶液中,吸附量为1027.8μg/g。
实施例2
本实施例与实施例1基本相同,唯一不同的是二氯亚砜与纳米纤维素的质量比为33:1。本实施例制得的纳米纤维素-氧化石墨烯复合材料于9ml 3μg/ml Cu2+溶液中,吸附量为950.6μg/g。
对比例1
将植物纤维酸解之后得到的纳米纤维素用0.2%的NaOH和0.2%H2O2在90℃水浴条件下处理2小时,取出自来水冲洗至中性;放置于冷冻干燥机中干燥20小时,取出10g分散于200mlDMF中,缓慢滴加10ml二氯亚砜(二氯亚砜与纳米纤维素的质量比为13:1)80℃恒温机械搅拌4h,之后用0.1mol/L稀氨水洗,调pH=7之后用去离子水洗,过滤干燥,取1g固体置于5ml乙二胺中30℃回流3h,再用去离子水洗,抽滤,真空干燥得胺基纳米纤维素,备用。取200mgGO加入到20mlDMF中,再加入5ml35mmol/L的TDI(溶剂为DMF),在通惰性气体的条件下300r/min机械搅拌24h,加入到200ml的二氯甲烷中终止反应,用二氯甲烷洗,减压过滤,真空干燥。取胺基纤维素和GO-NCO加入到40ml乙腈溶液中,在三口烧瓶中30℃恒温水浴加热48h,用乙腈洗,再用去离子水洗,过滤,加入8ml去离子水,真空冷冻干燥24h,得到纳米维素-氧化石墨烯复合材料。
本实施例制得的纳米纤维素于9ml 3μg/mlCu2+溶液中,吸附量为800μg/g。当二氯亚砜的量不充足时,纳米纤维素氯化不完全,导致有一部分基团连接失败,致使吸附量下降。

Claims (5)

1.纳米纤维素-氧化石墨烯复合材料的制备方法,其特征在于,具体步骤如下:
步骤1,在氧化石墨烯的二甲基甲酰胺分散液中加入甲苯二异氰酸酯的二甲基甲酰胺溶液,充分搅拌反应,加入二氯甲烷终止反应,再用二氯甲烷洗涤,离心去除上清液,减压干燥,得到氧化石墨烯-异氰酸酯基;
步骤2,按二氯亚砜与纳米纤维素的质量比为33~57:1,在纳米纤维素的二甲基甲酰胺分散液中加入二氯亚砜,使用稀氨水洗涤,离心后去除上清液,调节pH至中性,再水洗,过滤干燥,得到氯化纳米纤维素;
步骤3,向氯化纳米纤维素中加入乙二胺回流,减压过滤,冷冻干燥得纳米纤维素-氨基;
步骤4,将氧化石墨烯-异氰酸酯基与纳米纤维素-氨基在丙酮或乙腈中混合,搅拌反应,得到纳米纤维素-氧化石墨烯。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤1中,所述的氧化石墨烯与甲苯二异氰酸酯的质量比为6.0~6.5:1。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤1中,所述的搅拌反应时间为24h~26h。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤2中,所述的纳米纤维素为木醋杆菌发酵的细菌纤维素或者植物纤维酸解之后得到的纳米纤维素。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤4中,所述的搅拌反应时间为48h~50h。
CN201911033858.7A 2019-10-29 2019-10-29 纳米纤维素-氧化石墨烯复合材料的制备方法 Pending CN110841603A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911033858.7A CN110841603A (zh) 2019-10-29 2019-10-29 纳米纤维素-氧化石墨烯复合材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911033858.7A CN110841603A (zh) 2019-10-29 2019-10-29 纳米纤维素-氧化石墨烯复合材料的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110841603A true CN110841603A (zh) 2020-02-28

Family

ID=69599886

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911033858.7A Pending CN110841603A (zh) 2019-10-29 2019-10-29 纳米纤维素-氧化石墨烯复合材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110841603A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113751069A (zh) * 2021-09-27 2021-12-07 吉首大学 一种纤维素负载纳米银复合材料及制备方法和应用

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102489259A (zh) * 2011-11-10 2012-06-13 河南大学 氧化石墨烯/纤维素复合材料及其制备方法和应用
CN102807680A (zh) * 2012-07-16 2012-12-05 大连理工大学 单-(6-氧-乙二胺四乙酰基)-环糊精交联聚合物的制备方法与应用
US20140154770A1 (en) * 2011-05-19 2014-06-05 Rutgers, The State University Of New Jersey Chemically Modified Graphene
US20160276056A1 (en) * 2013-06-28 2016-09-22 Graphene 3D Lab Inc. Dispersions for nanoplatelets of graphene-like materials and methods for preparing and using same
CN106118073A (zh) * 2016-07-07 2016-11-16 浙江海洋大学 一种石墨烯改性纳晶纤维素的制备方法
CN106188576A (zh) * 2016-07-19 2016-12-07 天津理工大学 一种氧化石墨烯‑纤维素复合水凝胶的制备方法及应用
CN107497404A (zh) * 2017-10-18 2017-12-22 中南林业科技大学 一种改性氧化石墨烯吸附材料的制备方法
CN109880056A (zh) * 2019-03-11 2019-06-14 北京林业大学 一种氧化石墨烯-聚氨酯修饰纤维素的三相交联膜及其制备方法
CN110227423A (zh) * 2019-06-27 2019-09-13 中素新科技有限公司 氧化石墨烯与纤维素复合气凝胶及其制备方法和用途
CN110354766A (zh) * 2019-07-18 2019-10-22 青岛黑猫炭黑科技有限责任公司 一种纤维素/石墨烯纳米复合气凝胶制备方法及应用

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140154770A1 (en) * 2011-05-19 2014-06-05 Rutgers, The State University Of New Jersey Chemically Modified Graphene
CN102489259A (zh) * 2011-11-10 2012-06-13 河南大学 氧化石墨烯/纤维素复合材料及其制备方法和应用
CN102807680A (zh) * 2012-07-16 2012-12-05 大连理工大学 单-(6-氧-乙二胺四乙酰基)-环糊精交联聚合物的制备方法与应用
US20160276056A1 (en) * 2013-06-28 2016-09-22 Graphene 3D Lab Inc. Dispersions for nanoplatelets of graphene-like materials and methods for preparing and using same
CN106118073A (zh) * 2016-07-07 2016-11-16 浙江海洋大学 一种石墨烯改性纳晶纤维素的制备方法
CN106188576A (zh) * 2016-07-19 2016-12-07 天津理工大学 一种氧化石墨烯‑纤维素复合水凝胶的制备方法及应用
CN107497404A (zh) * 2017-10-18 2017-12-22 中南林业科技大学 一种改性氧化石墨烯吸附材料的制备方法
CN109880056A (zh) * 2019-03-11 2019-06-14 北京林业大学 一种氧化石墨烯-聚氨酯修饰纤维素的三相交联膜及其制备方法
CN110227423A (zh) * 2019-06-27 2019-09-13 中素新科技有限公司 氧化石墨烯与纤维素复合气凝胶及其制备方法和用途
CN110354766A (zh) * 2019-07-18 2019-10-22 青岛黑猫炭黑科技有限责任公司 一种纤维素/石墨烯纳米复合气凝胶制备方法及应用

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
EDSON C. DA SILVA FILHO ET AL.: "Preparation of ethylenediamine-anchored cellulose and determination of thermochemical data for the interaction between cations and basic centers at the solid/liquid interface", 《CARBOHYDRATE RESEARCH》 *
ZHANG YUNGFEI ET AL.: "Preparation of cellulose-based fluorescent carbon nanoparticles and their application in trace detection of Pb(II)", 《RSC ADVANCES》 *
张浩: "《基于纳米结晶纤维素复合材料的性能机制研究》", 31 May 2018 *
方禹声等: "《聚氨酯泡沫塑料 第二版》", 31 August 1994 *
李晓萱: "甲苯二异氰酸酯插层改性氧化石墨烯", 《化工新型材料》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113751069A (zh) * 2021-09-27 2021-12-07 吉首大学 一种纤维素负载纳米银复合材料及制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103866487B (zh) 一种纳米微晶纤维素/壳聚糖/聚乙烯醇复合纳米膜的制备方法
CN107556495B (zh) 一种功能性纳米纤维素复合气凝胶的制备方法
CN105498733B (zh) 一种氧化纳米纤维素吸附材料及其制备方法
CN105949330B (zh) 一种纳米微晶纤维素的疏水化改性方法
CN110038529A (zh) 一种三维纤维基复合气凝胶型吸附剂的制备方法
CN111253597B (zh) 一种甲壳素纳米纤维/聚苯胺复合凝胶膜及其制备方法
CN111229157B (zh) 一种无机聚合物改性膨润土吸附材料的制备方法
CN103061174A (zh) 一种强酸预处理辅助制备纤维素纳米纤丝的方法
Cao et al. Novel spider-web-like nanoporous networks based on jute cellulose nanowhiskers
CN111847492B (zh) 纳米钙矾石颗粒与改性纳米钙矾石颗粒的制备方法及其在聚氨酯薄膜中的应用
CN109930384A (zh) 一种透气性高的超疏水纤维及其加工方法
CN113292762B (zh) 一种双醛纳米纤维素三维柔性材料及其制备方法与应用
CN110841603A (zh) 纳米纤维素-氧化石墨烯复合材料的制备方法
CN112980002B (zh) 一种基于糠醛渣的木质素-纳米纤维素凝胶复合材料的制备方法
CN107675281A (zh) Pvp/pan纳米复合纤维的制备方法
CN101507904B (zh) 一种复合超滤膜及其制备方法
CN111807809B (zh) 一种棕榈纳米纤维-石墨烯-碳纳米管复合气凝胶的制备方法
CN117229572A (zh) 一种可再分散纳米纤维素复合材料、制备方法及应用
CN110846925A (zh) 一种石墨烯-纳米纤维素导电纸及其制备方法
CA3216919A1 (en) Type ii unmodified cellulose microfibers, and method for manufacturing type ii unmodified cellulose microfibers and compact of same
CN111962176B (zh) 复合导电面料的制造方法
CN107344094A (zh) 一种两性纤维素吸附材料及其制备方法
CN114687235A (zh) 超疏水纸及其制备方法、应用
CN110590964B (zh) 一种海带纤维素纳米纤维及其制备方法
CN112538187A (zh) 一种功能化纤维素纳米纤维气凝胶及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200228