CN110832034A - 湿固化型树脂组合物、电子部件用粘接剂和显示元件用粘接剂 - Google Patents

湿固化型树脂组合物、电子部件用粘接剂和显示元件用粘接剂 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于，提供着色性和固化性优异且能够抑制褪色的湿固化型树脂组合物。此外，本发明的目的在于，提供使用该湿固化型树脂组合物而制成的电子部件用粘接剂和显示元件用粘接剂。本发明是一种含有湿固化型树脂和感光性着色剂的湿固化型树脂组合物。

Description

湿固化型树脂组合物、电子部件用粘接剂和显示元件用粘 接剂
技术领域
本发明涉及着色性和固化性优异且能够抑制褪色的湿固化型树脂组合物。此外，本发明涉及使用该湿固化型树脂组合物而制成的电子部件用粘接剂和显示元件用粘接剂。
背景技术
近年来，作为具有薄型、轻质、耗电少等特征的显示元件，广泛利用了液晶显示元件、有机EL显示元件等。对于这些显示元件而言，通常在液晶或发光层的密封、基板、光学膜、保护膜等各种部件的粘接等中使用包含树脂组合物的粘接剂。
此外，近年来，对于半导体芯片等电子部件来说，要求高集成化、小型化，进行了例如借助粘接剂层将多个薄的半导体芯片接合而制成半导体芯片的层叠体的操作。这种半导体芯片的层叠体通过例如下述方法等进行制造：在一个半导体芯片上涂布粘接剂后，借助该粘接剂而层叠另一个半导体芯片，其后使粘接剂固化的方法；向隔开规定间隔而保持的半导体芯片之间填充粘接剂，其后使粘接剂固化的方法等。
作为显示元件、电子部件所使用的粘接剂，出于确认粘接状态、提高隐蔽性、遮光性等目的而使用含有着色剂的粘接剂。例如，专利文献1公开了一种含有着色剂的光固化性着色粘接剂。然而，专利文献1公开的光固化性着色粘接剂中使用炭黑等作为着色剂，为了使固化性树脂光固化而照射的紫外线等活性能量射线的大部分被该炭黑等着色剂吸收。因此，若为了提高着色性而增加该着色剂的配合量，则存在所得粘接剂的固化性(深部固化性)变差的问题。
作为抑制固化性降低且提高粘接剂的着色性的方法，可考虑使用感光性着色剂的方法。例如，专利文献2公开了一种使用无色染料作为感光性着色剂的光固化性树脂组合物。然而，在向光固化性树脂组合物中配合这种感光性着色剂的情况下，存在如下问题：即使暂时着色，其后，固化物也会发生褪色。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2014-25021号公报
专利文献2：国际公开第2016/129568号
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于，提供着色性和固化性优异且能够抑制褪色的湿固化型树脂组合物。此外，本发明的目的在于，提供使用该湿固化型树脂组合物而制成的电子部件用粘接剂和显示元件用粘接剂。
用于解决课题的手段
本发明是一种含有湿固化型树脂和感光性着色剂的湿固化型树脂组合物。
以下详述本发明。
本发明人等惊讶地发现：通过向含有湿固化型树脂的湿固化型树脂组合物中配合作为着色剂的感光性着色剂，从而可获得着色性和固化性优异且能够抑制在使用感光性着色剂的情况下成为问题的褪色的、湿固化型树脂组合物，由此完成了本发明。
本发明的湿固化型树脂组合物含有感光性着色剂。通过含有上述感光性着色剂，从而本发明的湿固化型树脂组合物的着色性和固化性(尤其是深部固化性)变得优异。此外，本发明的湿固化型树脂组合物能够抑制在使用上述感光性着色剂的情况下成为问题的褪色。
需要说明的是，本说明书中，上述“感光性着色剂”是指具有通过光照射而发生变色(显色)这一特性的材料。
作为即使在本发明的湿固化型树脂组合物中使用上述感光性着色剂也能够抑制褪色的理由，可考虑如下。
即，上述感光性着色剂通常通过光照射而直接或间接地进行反应(着色反应)，由此感光性着色剂的化学结构发生变化而着色。但是，在着色后进行该着色反应的逆反应的情况下，会发生褪色。本发明的湿固化型树脂组合物中，通过着色后的感光性着色剂与后述湿固化型树脂发生反应，从而防止着色反应的逆反应的进行。其结果，可认为会发挥出抑制褪色的效果。
作为上述感光性着色剂，可列举出例如无色染料、光敏色素等。其中，从提高光密度(OD值)，呈现更优异遮光性的观点出发，优选为无色染料。
作为上述无色染料，可列举出例如结晶紫内酯、孔雀绿内酯、3，3-双(对二甲基氨基苯基)-6-氨基苯酞、3，3-双(对二甲基氨基苯基)-6-(对甲苯磺酰胺)苯酞、3，3-双(2-(对二甲基氨基苯基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯基)-4，5，6，7-四氯苯酞、3-二甲基氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3-二甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-7-氯荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻氯苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(间三氟甲基苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-7-苯基荧烷、3-二乙基氨基-7-苯基荧烷、3-二乙基氨基-7，8-二苯并荧烷、3-二乙基氨基-5-甲基-7-二苄基氨基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(邻，对二甲基苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻氟苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二丙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基苯并[a]荧烷、3-二丁基氨基-7-(邻氯苯胺基)荧烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二丁基氨基-7-氟苯胺基荧烷、3-二戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-异戊基乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-甲基-N-丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-异丁基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-环己基氨基-6-氯荧烷、3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-哌啶烷基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-甲基-N-环己基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、2-(N-甲基-N-苯基氨基)-6-(N-乙基-N-对甲苯胺基)荧烷、3-(N-乙基-N-对甲苯胺基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-四氢糠基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、1，3，3-三甲基-6’-氯-8’-甲氧基吲哚基苯并螺吡喃、2’-苯胺基-3’-甲基-6’-(二戊基氨基)螺[异苯并呋喃-1(3H)，9’-[9H]呫吨]-3-酮等。其中，优选为下述式(1)所示的化合物。
[化1]
Figure BDA0002351988910000041
式(1)中，R1和R2为氢原子、碳数1以上且8以下的烷基、苯基或3-三氟甲基苯基，任选彼此相同或不同。式(1)中，R3为氢原子或碳数1以上且3以下的烷基。
上述感光性着色剂的含量相对于固化性树脂成分100重量份来说的优选下限为0.1重量份、优选上限为10重量份。通过使上述感光性着色剂的含量为0.1重量份以上，从而所得湿固化型树脂组合物的着色性变得更优异。通过使上述感光性着色剂的含量为10重量份以下，从而所得湿固化型树脂组合物的固化性变得更优异。上述感光性着色剂的含量的更优选下限为0.3重量份、更优选上限为3重量份。
需要说明的是，本说明书中，上述“固化性树脂成分”在湿固化型树脂组合物不含后述光聚合性化合物时是指“湿固化型树脂”，在含有后述光聚合性化合物时是指“光聚合性化合物和湿固化型树脂的合计”。
本发明的湿固化型树脂组合物可以在不损害本发明目的的范围内，在上述感光性着色剂的基础上含有非感光性着色剂。
作为上述非感光性着色剂，可列举出例如氧化铁、钛黑、苯胺黑、花青黑、富勒烯、炭黑、树脂覆盖型炭黑等。此外，上述非感光性着色剂可以不呈现黑色，只要是具有不易使可见光区域的光透射这一能力的材料，则氧化钛等后述作为填充剂而列举出的材料等也包括在上述非感光性着色剂中。其中，优选为钛黑。
上述钛黑是对于紫外线区域附近、尤其是波长370～450nm的光的透射率高于对于波长300～800nm的光的平均透射率的物质。
即，上述钛黑是具有下述性质的非感光性着色剂：通过充分遮蔽可见光区域的波长的光而对本发明的湿固化型树脂组合物赋予遮光性，另一方面，使紫外线区域附近的波长的光发生透射。因此，作为后述光聚合引发剂，通过使用能够利用上述钛黑的透射率变高的波长(370～450nm)的光而引发反应的引发剂，从而能够不易阻碍本发明的湿固化型树脂组合物的光固化。另一方面，作为本发明的湿固化型树脂组合物中含有的非感光性着色剂，优选为绝缘性高的物质，作为绝缘性高的非感光性着色剂，也适合为钛黑。
上述钛黑的光密度(OD值)优选为3以上、更优选为4以上。上述钛黑的遮光性越高越好，上述钛黑的OD值的优选上限没有特别限定，通常为5以下。此外，上述钛黑的黑色度(L值)优选为9以上，更优选为11以上。
上述钛黑即使未经表面处理也会发挥出充分的效果，也可以利用表面被偶联剂等有机成分处理后的钛黑、被氧化硅、氧化钛、氧化锗、氧化铝、氧化锆、氧化镁等无机成分覆盖的钛黑等经表面处理的钛黑。其中，从能够进一步提高绝缘性的观点出发，优选利用有机成分处理后的钛黑。
上述钛黑的比表面积的优选下限为5m2/g、优选上限为40m2/g，更优选下限为10m2/g、更优选上限为25m2/g。
此外，在与树脂混合的情况下(配合70％)，上述钛黑的薄层电阻的优选下限为109Ω/□，更优选下限为1011Ω/□。
作为上述钛黑之中的市售品，可列举出例如12S、13M、13M-C、13R-N(均为三菱综合材料公司制)、Tilack D(赤穗化成公司制)等。
本发明的湿固化型树脂组合物中，上述非感光性着色剂的一次粒径为显示元件的基板间的距离以下等，可根据用途来适当选择，优选下限为30nm、优选上限为500nm。通过使上述非感光性着色剂的一次粒径为该范围，从而粘度和触变性不会大幅增加，所得湿固化型树脂组合物在基板上的涂布性和作业性变得更优异。上述非感光性着色剂的一次粒径的更优选下限为50nm、更优选上限为200nm。
需要说明的是，上述非感光性着色剂的一次粒径可通过使用NICOMP 380ZLS(PARTICLE SIZING SYSTEMS公司制)，使上述非感光性着色剂分散于溶剂(水、有机溶剂等)来进行测定。
上述非感光性着色剂的含量相对于固化性树脂成分100重量份来说的优选下限为0.05重量份、优选上限为0.5重量份。通过使上述非感光性着色剂的含量为该范围，从而所得湿固化型树脂组合物在维持优异的描画性、对于基板等的粘接性和固化后的强度的同时，着色性变得更优异。上述非感光性着色剂的含量的更优选下限为0.1重量份。
本发明的湿固化型树脂组合物含有湿固化型树脂。
作为上述湿固化型树脂，优选为湿固化型氨基甲酸酯树脂和含有水解性甲硅烷基的树脂中的至少任一者。其中，从湿固化时的速固化性优异的方面出发，更优选为湿固化型氨基甲酸酯树脂。上述湿固化型氨基甲酸酯树脂含有氨基甲酸酯键和异氰酸酯基，分子内的异氰酸酯基与空气中或被粘物中的水分发生反应而固化。
上述湿固化型氨基甲酸酯树脂可以在1分子中仅具有1个异氰酸酯基，也可以具有2个以上。其中，优选在分子的主链两末端具有异氰酸酯基。
上述湿固化型氨基甲酸酯树脂可通过使1分子中具有2个以上羟基的多元醇化合物与1分子中具有2个以上异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物进行反应而得到。
上述多元醇化合物与多异氰酸酯化合物的反应通常在多元醇化合物中的羟基(OH)与多异氰酸酯化合物中的异氰酸酯基(NCO)的摩尔比、即[NCO]/[OH]＝2.0～2.5的范围内进行。
作为上述多元醇化合物，可以使用在聚氨酯的制造中通常使用的公知的多元醇化合物，可列举出例如聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚亚烷基多元醇、聚碳酸酯多元醇等。这些多元醇化合物可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为上述聚酯多元醇，可列举出例如通过多元羧酸与多元醇的反应而得到的聚酯多元醇、将ε-己内酯开环聚合而得到的聚-ε-己内酯多元醇等。
作为成为上述聚酯多元醇的原料的上述多元羧酸，可列举出例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、1，5-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十亚甲基二甲酸、十二亚甲基二甲酸等。
作为成为上述聚酯多元醇的原料的上述多元醇，可列举出例如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、二乙二醇、环己二醇等。
作为上述聚醚多元醇，可列举出例如乙二醇、丙二醇、四氢呋喃的开环聚合物、3-甲基四氢呋喃的开环聚合物、以及它们或其衍生物的无规共聚物或嵌段共聚物、双酚型的聚氧亚烷基改性体等。
上述双酚型的聚氧亚烷基改性体是使环氧烷烃(例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等)与双酚型分子骨架的活性氢部分发生加成反应而得到的聚醚多元醇，可以是无规共聚物，也可以是嵌段共聚物。上述双酚型的聚氧亚烷基改性体优选在双酚型分子骨架的两末端加成有1种或2种以上的环氧烷烃。作为上述双酚型，没有特别限定，可列举出A型、F型、S型等，优选为双酚A型。
作为上述聚亚烷基多元醇，可列举出例如聚丁二烯多元醇、氢化聚丁二烯多元醇、氢化聚异戊二烯多元醇等。
作为上述聚碳酸酯多元醇，可列举出例如聚六亚甲基碳酸酯多元醇、聚环己烷二亚甲基碳酸酯多元醇等。
作为成为上述湿固化型氨基甲酸酯树脂的原料的多异氰酸酯化合物，可适合使用芳香族多异氰酸酯化合物、脂肪族多异氰酸酯化合物。
作为上述芳香族多异氰酸酯化合物，可列举出例如二苯基甲烷二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯的液状改性物、聚合MDI、甲苯二异氰酸酯、萘-1，5-二异氰酸酯等。
作为上述脂肪族多异氰酸酯化合物，可列举出例如六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、反式环己烷-1，4-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、双(异氰酸酯甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯等。
作为上述多异氰酸酯化合物，其中，从蒸气压和毒性低的观点以及易处理性的观点出发，优选为二苯基甲烷二异氰酸酯及其改性物。
上述多异氰酸酯化合物可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
此外，上述湿固化型氨基甲酸酯树脂优选为使用具有下述式(2)所示结构的多元醇化合物而得到的湿固化型氨基甲酸酯树脂。通过使用具有下述式(2)所示结构的多元醇化合物，能够获得粘接性优异的组合物和柔软且伸长率良好的固化物，与后述光聚合性化合物的相容性优异。
其中，优选使用利用丙二醇、四氢呋喃(THF)化合物的开环聚合化合物、或者具有甲基等取代基的四氢呋喃化合物的开环聚合化合物形成的聚醚多元醇。
[化2]
Figure BDA0002351988910000081
式(2)中，R表示氢原子、甲基或乙基，1为0～5的整数，m为1～500的整数，n为1～10的整数。1优选为0～4，m优选为50～200，n优选为1～5。
需要说明的是，1为0的情况是指：与R键合的碳直接与氧键合的情况。
对于上述含有水解性甲硅烷基的树脂来说，分子内的水解性甲硅烷基与空气中或被粘物中的水分发生反应而固化。
上述含有水解性甲硅烷基的树脂可以在1分子中仅具有1个水解性甲硅烷基，也可以具有2个以上。其中，优选在分子的主链两末端具有水解性甲硅烷基。
上述水解性甲硅烷基用下述式(3)表示。
[化3]
-SiR4 3-aXa (3)
式(3)中，R4各自独立地为任选被取代的碳数1以上且20以下的烷基、碳数6以上且20以下的芳基、碳数7以上且20以下的芳烷基、或者-OSiR5 3(R5各自独立地为碳数1以上且20以下的烃基)所示的三有机甲硅烷氧基。此外，式(3)中，X各自独立地为羟基或水解性基团。进而，式(3)中，a为1～3的整数。
上述水解性基团没有特别限定，可列举出例如氢原子、卤素原子、烷氧基、烯氧基、芳氧基、酰氧基、酮肟酯基、氨基、酰胺基、酸酰胺基、氨基氧基、巯基等。其中，从活性高的方面出发，优选为卤素原子、烷氧基、烯氧基、酰氧基，从水解性温和且容易处理的方面出发，更优选为甲氧基、乙氧基等烷氧基，进一步优选为甲氧基、乙氧基。此外，从安全性的观点出发，优选通过反应而脱离的化合物分别为乙醇、丙酮的乙氧基、异丙氧基。
上述羟基或上述水解性基团相对于1个硅原子而可以以1～3个的范围进行键合。上述羟基或上述水解性基团相对于1个硅原子而键合2个以上的情况下，这些基团可以相同，也可以不同。
从固化性的观点出发，上述式(3)中的a优选为2或3，特别优选为3。此外，从保存稳定性的观点出发，a优选为2。
此外，作为上述式(3)中的R4，可列举出例如甲基、乙基等烷基、环己基等环烷基、苯基等芳基；苄基等芳烷基、三甲基甲硅烷氧基、氯甲基、甲氧基甲基等。其中，优选为甲基。
作为上述水解性甲硅烷基，可列举出例如甲基二甲氧基甲硅烷基、三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、三(2-丙烯氧基)甲硅烷基、三乙酰氧基甲硅烷基、(氯甲基)二甲氧基甲硅烷基、(氯甲基)二乙氧基甲硅烷基、(二氯甲基)二甲氧基甲硅烷基、(1-氯乙基)二甲氧基甲硅烷基、(1-氯丙基)二甲氧基甲硅烷基、(甲氧基甲基)二甲氧基甲硅烷基、(甲氧基甲基)二乙氧基甲硅烷基、(乙氧基甲基)二甲氧基甲硅烷基、(1-甲氧基乙基)二甲氧基甲硅烷基、(氨基甲基)二甲氧基甲硅烷基、(N，N-二甲基氨基甲基)二甲氧基甲硅烷基、(N，N-二乙基氨基甲基)二甲氧基甲硅烷基、(N，N-二乙基氨基甲基)二乙氧基甲硅烷基、(N-(2-氨基乙基)氨基甲基)二甲氧基甲硅烷基、(乙酰氧基甲基)二甲氧基甲硅烷基、(乙酰氧基甲基)二乙氧基甲硅烷基等。
作为上述含有水解性甲硅烷基的树脂，可列举出例如含有水解性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸类树脂、在分子链末端或分子链末端部位具有水解性甲硅烷基的有机聚合物、含有水解性甲硅烷基的聚氨酯树脂等。
上述含有水解性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸类树脂优选在主链具有来自含有水解性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸烷基酯的重复结构单元。
作为上述含有水解性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯，可列举出例如(甲基)丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙酯、(甲基)丙烯酸3-(三乙氧基甲硅烷基)丙酯、(甲基)丙烯酸3-(甲基二甲氧基甲硅烷基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(三甲氧基甲硅烷基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(三乙氧基甲硅烷基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(甲基二甲氧基甲硅烷基)乙酯、(甲基)丙烯酸三甲氧基甲硅烷基甲酯、(甲基)丙烯酸三乙氧基甲硅烷基甲酯、(甲基)丙烯酸(甲基二甲氧基甲硅烷基)甲酯等。
作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯，可列举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等。
作为制造上述含有水解性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸类树脂的方法，具体而言，可列举出例如国际公开第2016/035718号中记载的含有水解性硅基的(甲基)丙烯酸酯系聚合物的合成方法等。
上述在分子链末端或分子链末端部位具有水解性甲硅烷基的有机聚合物在主链的末端和侧链的末端中的至少任一者上具有水解性甲硅烷基。
上述主链的骨架结构没有特别限定，可列举出例如饱和烃系聚合物、聚氧亚烷基系聚合物、(甲基)丙烯酸酯系聚合物等。
作为上述聚氧亚烷基系聚合物，可列举出例如具有聚氧亚乙基结构、聚氧亚丙基结构、聚氧亚丁基结构、聚氧四亚甲基结构、聚氧亚乙基-聚氧亚丙基共聚物结构、聚氧亚丙基-聚氧亚丁基共聚物结构的聚合物等。
作为制造上述在分子链末端或分子链末端部位具有水解性甲硅烷基的有机聚合物的方法，具体而言，可列举出例如国际公开第2016/035718号中记载的、仅在分子链末端或分子链末端部位具有交联性甲硅烷基的有机聚合物的合成方法。此外，作为制造上述在分子链末端或分子链末端部位具有水解性甲硅烷基的有机聚合物的其它方法，可列举出例如国际公开第2012/117902号中记载的、含有反应性硅基的聚氧亚烷基系聚合物的合成方法等。
作为制造上述含有水解性甲硅烷基的聚氨酯树脂的方法，可列举出例如在使多元醇化合物与多异氰酸酯化合物发生反应而制造聚氨酯树脂时，进一步与硅烷偶联剂等含有甲硅烷基的化合物发生反应的方法等。具体而言，可列举出例如日本特开2017-48345号公报中记载的、具有水解性甲硅烷基的氨基甲酸酯低聚物的合成方法等。
作为上述硅烷偶联剂，可列举出例如乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基-乙氧基)硅烷、β-(3，4-环氧环己基)-乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲基二甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等。其中，优选为γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷。这些硅烷偶联剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为上述含有水解性甲硅烷基的树脂之中的市售品，可列举出例如EXSTARS2410、EXSTAR S2420、EXSTAR S3430(均为AGC公司制)、XMAP SA-100S、Cyril MA440(均为KANEK公司制)等。
进而，上述湿固化型树脂可以具有自由基聚合性官能团。
作为上述湿固化型树脂所任选具有的自由基聚合性官能团，优选为具有不饱和双键的基团，尤其从反应性的方面出发，更优选为(甲基)丙烯酰基。
需要说明的是，具有自由基聚合性官能团的湿固化型树脂不包括在后述自由基聚合性化合物中，而作为湿固化型树脂来处理。
上述湿固化型树脂的重均分子量没有特别限定，优选下限为800、优选上限为1万。通过使上述湿固化型树脂的重均分子量为该范围，从而所得湿固化型树脂组合物在固化时交联密度不会变得过高，柔软性变得更优异，且涂布性变得更优异。上述湿固化型树脂的重均分子量的更优选下限为2000、更优选上限为8000，进一步优选下限为2500、进一步优选上限为6000。
需要说明的是，本说明书中，上述重均分子量是利用凝胶渗透色谱(GPC)且使用四氢呋喃作为溶剂来进行测定，并通过聚苯乙烯换算而求得的值。作为利用GPC测定基于聚苯乙烯换算的重均分子量时的柱子，可列举出例如Shodex LF-804(昭和电工公司制)等。此外，作为GPC中使用的溶剂，可列举出四氢呋喃等。
本发明的湿固化型树脂组合物含有后述光聚合性化合物时，上述湿固化型树脂的含量相对于上述光聚合性化合物与上述湿固化型树脂的合计100重量份来说的优选下限为20重量份、优选上限为90重量份。通过使上述湿固化型树脂的含量为该范围，从而所得湿固化型树脂组合物的湿固化性和光固化性变得更优异。上述湿固化型树脂的含量的更优选下限为30重量份、更优选上限为75重量份，进一步优选下限为41重量份、进一步优选上限为70重量份。
本发明的湿固化型树脂组合物可以含有光聚合性化合物。此时，能够使光固化和湿固化这两种固化机制发挥作用，因此，在基于湿固化的粘接性的基础上，还可期待基于光固化的形状稳定性、固化速度的提高。因此，作为湿固化性树脂组合物，不仅可优选用于半导体芯片的粘接，还可优选用于电子部件、壳体的窄框缘粘接。
作为上述光聚合性化合物，可适合使用自由基聚合性化合物。
作为上述自由基聚合性化合物，只要是具有光聚合性的自由基聚合性化合物即可，只要是分子中具有自由基聚合性官能团的化合物，就没有特别限定，优选为具有不饱和双键作为自由基聚合性官能团的化合物，尤其是从反应性的方面出发，优选为(甲基)丙烯酸类化合物。
需要说明的是，本说明书中，上述“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基，上述“(甲基)丙烯酸类”是指丙烯酸类或甲基丙烯酸类，上述“(甲基)丙烯酸类化合物”是指具有(甲基)丙烯酰基的化合物。
作为上述(甲基)丙烯酸类化合物，可列举出例如(甲基)丙烯酸酯化合物、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
需要说明的是，本说明书中，上述“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。此外，成为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的异氰酸酯化合物的异氰酸酯基全部用于形成氨基甲酸酯键，上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯不具有残留的异氰酸酯基。
作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物之中的单官能化合物，可列举出例如N-丙烯酰基氧基乙基六氢邻苯二甲酰亚胺、各种酰亚胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2，2，3，3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H，1H，5H-八氟戊酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羟基丙基邻苯二甲酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯等。
此外，作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物之中的二官能化合物，可列举出例如1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚F二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性异氰脲酸二(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己内酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
此外，作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物之中的三官能以上的化合物，可列举出例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成甘油三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、双(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述环氧(甲基)丙烯酸酯，可列举出例如通过按照常规方法使环氧化合物与(甲基)丙烯酸在碱性催化剂的存在下进行反应而得到的环氧(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述环氧化合物，可列举出例如双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、2，2’-二烯丙基双酚A型环氧树脂、氢化双酚型环氧树脂、环氧丙烷加成双酚A型环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、硫醚型环氧树脂、二苯基醚型环氧树脂、二环戊二烯型环氧树脂、萘型环氧树脂、苯酚酚醛型环氧树脂、邻甲酚酚醛型环氧树脂、二环戊二烯酚醛型环氧树脂、联苯酚醛型环氧树脂、萘酚酚醛型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、烷基多元醇型环氧树脂、橡胶改性型环氧树脂、缩水甘油酯化合物、双酚A型环硫化物树脂等。
作为上述环氧(甲基)丙烯酸酯之中的市售的产品，可列举出例如DAICEL-ALLNEX公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯、新中村化学工业公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯、共荣社化学公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯、Nagase ChemteX公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述DAICEL-ALLNEX公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯，可列举出例如EBECRYL860、EBECRYL3200、EBECRYL3201、EBECRYL3412、EBECRYL3600、EBECRYL3700、EBECRYL3701、EBECRYL3702、EBECRYL3703、EBECRYL3800、EBECRYL6040、EBECRYL RDX63182等。
作为上述新中村化学工业公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯，可列举出例如EA-1010、EA-1020、EA-5323、EA-5520、EA-CHD、EMA-1020等。
作为上述共荣社化学公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯，可列举出例如Epoxy EsterM-600A、Epoxy Ester 40EM、Epoxy Ester 70PA、Epoxy Ester 200PA、Epoxy Ester 80MFA、Epoxy Ester 3002M、Epoxy Ester 3002A、Epoxy Ester 1600A、Epoxy Ester 3000M、EpoxyEster 3000A、Epoxy Ester 200EA、Epoxy Ester 400EA等。
作为上述Nagase ChemteX公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯，可列举出例如DenacolAcrylate DA-141、Denacol Acrylate DA-314、Denacol Acrylate DA-911等。
上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯可通过使例如具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物与异氰酸酯化合物在催化剂量的锡系化合物的存在下进行反应而得到。
作为上述异氰酸酯化合物，可列举出例如异佛尔酮二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯(MDI)、氢化MDI、聚合MDI、1，5-萘二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、氢化XDI、赖氨酸二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、三(异氰酸酯苯基)硫代磷酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、1，6，11-十一烷三异氰酸酯等。
此外，作为上述异氰酸酯化合物，也可以使用通过多元醇与过量的异氰酸酯化合物的反应而得到的经扩链的异氰酸酯化合物。
作为上述多元醇，可列举出例如乙二醇、丙二醇、甘油、山梨糖醇、三羟甲基丙烷、碳酸酯二醇、聚醚二醇、聚酯二醇、聚己内酯二醇等。
作为上述具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物，可列举出例如二元醇的单(甲基)丙烯酸酯、三元醇的单(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述二元醇，可列举出例如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、聚乙二醇等。
作为上述三元醇，可列举出例如三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油等。
作为上述环氧(甲基)丙烯酸酯，可列举出例如双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯之中的市售的产品，可列举出例如东亚合成公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、DAICEL-ALLNEX公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、根上工业公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、新中村化学工业公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、共荣社化学公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述东亚合成公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，可列举出例如M-1100、M-1200、M-1210、M-1600等。
作为上述DAICEL-ALLNEX公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，可列举出例如EBECRYL230、EBECRYL270、EBECRYL4858、EBECRYL8402、EBECRYL8411、EBECRYL8412、EBECRYL8413、EBECRYL8804、EBECRYL8803、EBECRYL8807、EBECRYL9260、EBECRYL1290、EBECRYL5129、EBECRYL4842、EBECRYL210、EBECRYL4827、EBECRYL6700、EBECRYL220、EBECRYL2220、KRM7735、KRM-8295等。
作为上述根上工业公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，可列举出例如ArtResin UN-9000H、Art Resin UN-9000A、Art Resin UN-7100、Art Resin UN-1255、ArtResin UN-330、Art Resin UN-3320HB、Art Resin UN-1200TPK、Art Resin SH-500B等。
作为上述新中村化学工业公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，可列举出例如U-2HA、U-2PHA、U-3HA、U-4HA、U-6H、U-6LPA、U-6HA、U-10H、U-15HA、U-122A、U-122P、U-108、U-108A、U-324A、U-340A、U-340P、U-1084A、U-2061BA、UA-340P、UA-4100、UA-4000、UA-4200、UA-4400、UA-5201P、UA-7100、UA-7200、UA-W2A等。
作为上述共荣社化学公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，可列举出例如AI-600、AH-600、AT-600、UA-101I、UA-101T、UA-306H、UA-306I、UA-306T等。
此外，也可以适当使用除上述之外的其它的自由基聚合性化合物。
作为上述其它的自由基聚合性化合物，可列举出例如(甲基)丙烯酰胺化合物、乙烯基化合物等。
作为上述(甲基)丙烯酰胺化合物，可列举出例如N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰基吗啉、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等。
作为上述乙烯基化合物，可列举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺等。
从调整固化性等观点出发，上述自由基聚合性化合物优选含有单官能自由基聚合性化合物和多官能自由基聚合性化合物。通过含有上述单官能自由基聚合性化合物和上述多官能自由基聚合性化合物，所得的湿固化型树脂组合物的固化性和粘性更优异。其中，作为上述多官能自由基聚合性化合物，优选将氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯与上述单官能自由基聚合性化合物组合使用。此外，上述多官能自由基聚合性化合物优选为二官能或三官能，更优选为二官能。
在上述自由基聚合性化合物含有上述单官能自由基聚合性化合物和上述多官能自由基聚合性化合物的情况下，上述多官能自由基聚合性化合物的含量相对于上述单官能自由基聚合性化合物和上述多官能自由基聚合性化合物的合计100重量份来说下限优选为2重量份、上限优选为45重量份。通过使上述多官能自由基聚合性化合物的含量为该范围，所得的湿固化型树脂组合物的固化性和粘性更优异。上述多官能自由基聚合性化合物的含量的下限更优选为5重量份、上限更优选为35重量份。
上述光聚合性化合物的含量相对于上述光聚合性化合物与上述湿固化型树脂的合计100重量份来说，优选下限为10重量份、优选上限为80重量份。通过使上述光聚合性化合物的含量为该范围，从而所得湿固化型树脂组合物的光固化性和湿固化性变得更优异。上述光聚合性化合物的含量的更优选下限为25重量份、更优选上限为70重量份，进一步优选下限为30重量份、进一步优选上限为59重量份。
本发明的湿固化型树脂组合物可以含有光聚合引发剂。
作为上述光聚合引发剂，适合使用光自由基聚合引发剂。
作为上述光自由基聚合引发剂，可列举出例如二苯甲酮系化合物、苯乙酮系化合物、酰基氧化膦系化合物、二茂钛系化合物、肟酯系化合物、苯偶姻醚系化合物、噻吨酮等。
作为上述光自由基聚合引发剂之中的市售的产品，可列举出例如BASF公司制的光自由基聚合引发剂、东京化成工业公司制的光自由基聚合引发剂等。
作为上述BASF公司制的光自由基聚合引发剂，可列举出例如IRGACURE184、IRGACURE369、IRGACURE379、IRGACURE651、IRGACURE784、IRGACURE819、IRGACURE907、IRGACURE2959、IRGACURE OXE01、IRGACURE TPO等。
作为上述东京化成工业公司制的光自由基聚合引发剂，可列举出例如苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚等。
上述光聚合引发剂的含量相对于上述光聚合性化合物与上述湿固化型树脂的合计100重量份来说的优选下限为0.01重量份、优选上限为10重量份。通过使上述光聚合引发剂的含量为该范围，从而所得湿固化型树脂组合物的光固化性和保存稳定性变得更优异。上述光聚合引发剂的含量的更优选下限为0.1重量份、更优选上限为5重量份。
本发明的湿固化型树脂组合物优选含有光产酸剂。通过含有上述光产酸剂，从而能够促进上述感光性着色剂的着色反应。
上述光产酸剂只要通过光照射而产生质子酸或路易斯酸，就没有特别限定，可以为离子性光产酸型，也可以为非离子性光产酸型。
作为上述离子性光产酸型光产酸剂的阴离子部分，可列举出例如阴离子部分为BF4 -、PF6 -、SbF6 -、(BX4)-(其中，X表示被至少2个以上的氟或三氟甲基取代后的苯基)等。
作为上述离子性光产酸型的光产酸剂，可列举出例如具有上述阴离子部分的芳香族锍盐、芳香族碘鎓盐、芳香族重氮盐、芳香族铵盐、(2，4-环戊二烯-1-基)((1-甲基乙基)苯)-Fe盐等。
作为上述芳香族锍盐，可列举出例如双(4-(二苯基锍)苯基)硫醚双六氟磷酸盐、双(4-(二苯基锍)苯基)硫醚双六氟锑酸盐、双(4-(二苯基锍)苯基)硫醚双四氟硼酸盐、双(4-(二苯基锍)苯基)硫醚四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基-4-(苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐、二苯基-4-(苯硫基)苯基锍六氟锑酸盐、二苯基-4-(苯硫基)苯基锍四氟硼酸盐、二苯基-4-(苯硫基)苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、三苯基锍四氟硼酸盐、三苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、双(4-(二(4-(2-羟基乙氧基))苯基锍)苯基)硫醚双六氟磷酸盐、双(4-(二(4-(2-羟基乙氧基))苯基锍)苯基)硫醚双六氟锑酸盐、双(4-(二(4-(2-羟基乙氧基))苯基锍)苯基)硫醚双四氟硼酸盐、双(4-(二(4-(2-羟基乙氧基))苯基锍)苯基)硫醚四(五氟苯基)硼酸盐、三(4-(4-乙酰基苯基)硫基苯基)锍四(五氟苯基)硼酸盐等。
作为上述芳香族碘鎓盐，可列举出例如二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐、二苯基碘鎓四氟硼酸盐、二苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、双(十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(十二烷基苯基)碘鎓六氟锑酸盐、双(十二烷基苯基)碘鎓四氟硼酸盐、双(十二烷基苯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓六氟磷酸盐、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓六氟锑酸盐、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓四氟硼酸盐、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐等。
作为上述芳香族重氮盐，可列举出例如苯基重氮六氟磷酸盐、苯基重氮六氟锑酸盐、苯基重氮四氟硼酸盐、苯基重氮四(五氟苯基)硼酸盐等。
作为上述芳香族铵盐，可列举出例如1-苄基-2-氰基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-苄基-2-氰基吡啶鎓六氟锑酸盐、1-苄基-2-氰基吡啶鎓四氟硼酸盐、1-苄基-2-氰基吡啶鎓四(五氟苯基)硼酸盐、1-(萘基甲基)-2-氰基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-(萘基甲基)-2-氰基吡啶鎓六氟锑酸盐、1-(萘基甲基)-2-氰基吡啶鎓四氟硼酸盐、1-(萘基甲基)-2-氰基吡啶鎓四(五氟苯基)硼酸盐等。
作为上述(2，4-环戊二烯-1-基)((1-甲基乙基)苯)-Fe盐，可列举出例如(2，4-环戊二烯-1-基)((1-甲基乙基)苯)-Fe(II)六氟磷酸盐、(2，4-环戊二烯-1-基)((1-甲基乙基)苯)-Fe(II)六氟锑酸盐、(2，4-环戊二烯-1-基)((1-甲基乙基)苯)-Fe(II)四氟硼酸盐、(2，4-环戊二烯-1-基)((1-甲基乙基)苯)-Fe(II)四(五氟苯基)硼酸盐等。
作为上述非离子性光产酸型的光产酸剂，可列举出例如硝基苄基酯、磺酸衍生物、磷酸酯、苯酚磺酸酯、重氮萘醌、N-羟基酰亚胺磺酸盐等。
作为上述光产酸剂中的市售品，可列举出例如SUN-PRO公司制的光产酸剂、绿化学公司制的光产酸剂、Union Carbide公司制的光产酸剂、ADEKA公司制的光产酸剂、3M公司制的光产酸剂、BASF公司制的光产酸剂、Rhodia公司制的光产酸剂等。
作为上述SUN-PRO公司制的光产酸剂，可列举出例如CPI-100P、CPI-200K、CPI-210S等。
作为上述绿化学公司制的光产酸剂，可列举出例如DTS-200等。
作为上述Union Carbide公司制的光产酸剂，可列举出例如UVI6990、UVI6974等。
作为上述ADEKA公司制的光产酸剂，可列举出例如SP-150、SP-170等。
作为上述3M公司制的光产酸剂，可列举出例如FC-508、FC-512等。
作为上述BASF公司制的光产酸剂，可列举出例如IRGACURE261、IRGACURE290等。
作为上述Rhodia公司制的光产酸剂，可列举出例如P12074等。
上述光产酸剂的含量相对于固化性树脂成分100重量份来说的优选下限为0.1重量份、优选上限为10重量份。通过使上述光产酸剂的含量为该范围，从而所得湿固化型树脂组合物的着色性和粘接性变得更优异。上述光产酸剂的含量的更优选下限为1重量份、更优选上限为4重量份。
本发明的湿固化型树脂组合物优选含有敏化剂。上述敏化剂具有进一步提高利用上述光产酸剂来促进上述感光性着色剂的着色反应这一效果的作用。
作为上述敏化剂，可列举出例如2-(4-甲基苯基磺酰基)苯酚、脂肪酸酰胺、醚类、草酸酯类、萘甲酸酯类、对羟基苯甲酸酯类、邻苯二甲酸二酯类、磺酰胺类、烃化合物、双酚S衍生物、双酚A衍生物、各种蜡类、芳香族羧酸与胺的缩合物、高级直链二醇类、高级酮类等。
作为上述脂肪酸酰胺，可列举出例如硬脂酸酰胺、硬脂酸羟甲基酰胺、油酸酰胺、棕榈酸酰胺、椰油脂肪酸酰胺等。
作为上述醚类，可列举出例如1，2-双苯氧基乙烷、1，2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、1，4-二甲氧基萘、1，4-二苄氧基萘、苄氧基硫代苯基醚、2-苄氧基萘、1，2-双(苯氧基甲基)苯、9，10-二丁氧基蒽、9，10-二乙氧基蒽等。
作为上述草酸酯类，可列举出例如草酸二苄酯、草酸二(对甲基苄酯)、草酸二(对氯苄酯)等。
作为上述萘甲酸酯类，可列举出例如1-羟基-2-萘甲酸苯酯等。
作为上述对羟基苯甲酸酯类，可列举出例如苄氧基苯甲酸苄酯、对羟基苯甲酸苄酯等。
作为上述邻苯二甲酸二酯类，可列举出例如对苯二甲酸二苄酯等。
作为上述磺酰胺类，可列举出例如N-二苄基甲苯磺酰胺、N-苄基甲苯磺酰胺、对甲苯磺酰胺等。
作为上述烃化合物，可列举出例如间三联苯、对苄基联苯等。
作为上述双酚S衍生物，可列举出例如4，4’-二(烯丙氧基)二苯基砜等。
上述敏化剂的含量相对于固化性树脂成分100重量份来说的优选下限为0.001重量份、优选上限为0.1重量份。通过使上述敏化剂的含量为0.001重量份以上，从而进一步发挥敏化效果。通过使上述敏化剂的含量为0.1重量份以下，从而吸收不会变得过大，能够将光传播至深部。上述敏化剂的含量的更优选下限为0.005重量份、更优选上限为0.05重量份。
本发明的湿固化型树脂组合物优选含有填充剂。
通过含有上述填充剂，从而本发明的湿固化型树脂组合物变得具有适合的触变性，能够充分保持涂布后的形状。
上述填充剂的一次粒径的优选下限为1nm、优选上限为50nm。通过使上述填充剂的一次粒径为该范围，从而所得湿固化型树脂组合物的涂布性和涂布后的形状保持性变得更优异，尤其适合于窄框缘设计的显示元件。上述填充剂的一次粒径的更优选下限为5nm、更优选上限为30nm，进一步优选下限为10nm、进一步优选上限为20nm。
需要说明的是，上述填充剂的一次粒径可以使用NICOMP 380ZLS(PARTICLESIZING SYSTEMS公司制)并且使上述填充剂分散于溶剂(水、有机溶剂等)来进行测定。
此外，上述填充剂在本发明的湿固化型树脂组合物中有时以二次粒子(多个一次粒子聚集而成的粒子)的形式存在，这种二次粒子的粒径的下限优选为5nm、上限优选为500nm，下限更优选为10nm、上限更优选为100nm。上述填充剂的二次粒子的粒径可通过使用透射型电子显微镜(TEM)对本发明的湿固化型树脂组合物或其固化体进行观察来测定。
作为上述填充剂，优选为无机填充剂，可列举出例如二氧化硅、滑石、氧化钛、氧化锌、碳酸钙等。其中，从紫外线透射性优异的方面出发，优选为二氧化硅。这些填充剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
上述填充剂优选被施以疏水性表面处理。通过上述疏水性表面处理，所得的湿固化型树脂组合物在涂布后的形状保持性方面更优异。
作为上述疏水性表面处理，可列举出甲硅烷基化处理、烷基化处理、环氧化处理等。其中，从提高形状保持性的效果优异的方面出发，优选为甲硅烷基化处理，更优选为三甲基甲硅烷基化处理。
作为对上述填充剂进行疏水性表面处理的方法，可列举出例如使用六甲基二硅氮烷等表面处理剂对填充剂的表面进行处理的方法等。
具体而言，上述三甲基甲硅烷基化处理二氧化硅可通过例如下述方法等进行制作：利用溶胶凝胶法等方法合成二氧化硅，在使二氧化硅流动的状态下喷洒表面处理剂的方法；向醇、甲苯等有机溶剂中添加二氧化硅，进一步添加表面处理剂和水后，利用蒸发仪使水和有机溶剂蒸发干燥的方法。
本发明的湿固化型树脂组合物100重量份中的上述填充剂的含量的下限优选为1重量份、上限优选为20重量份。通过使上述填充剂的含量为该范围，从而所得的湿固化型树脂组合物的涂布性和涂布后的形状保持性更优异。上述填充剂的含量的下限更优选为2重量份、上限更优选为15重量份，下限进一步优选为3重量份、上限进一步优选为10重量份，下限特别优选为4重量份。
本发明的湿固化型树脂组合物可根据需要进一步含有离子液体、溶剂、含金属的粒子、反应性稀释剂等添加剂。
作为制造本发明的湿固化型树脂组合物的方法，可列举出例如使用均质分散器、均质混合器、万能混合器、行星混合器、捏合机、三辊磨等混合机，将湿固化型树脂、感光性着色剂和根据需要而添加的添加剂进行混合的方法等。
本发明的湿固化型树脂组合物中所含有的水分量优选为100ppm以下。通过使上述水分量为100ppm以下，从而抑制保存中的上述湿固化型树脂与水分的反应，湿固化型树脂组合物的保存稳定性变得更优异。上述水分量更优选为80ppm以下。
需要说明的是，上述水分量可通过卡尔费休水分测定装置进行测定。
本发明的湿固化型树脂组合物在25℃时不是固态。
本发明的湿固化型树脂组合物的使用锥板型粘度计在25℃、1rpm的条件下测得的粘度的优选下限为30Pa·s、优选上限为500Pa·s。通过使上述粘度为该范围，从而将湿固化型树脂组合物用于电子部件用粘接剂或显示元件用粘接剂时涂布于基板等被粘物时的作业性变得更优异。上述粘度的更优选下限为40Pa·s、更优选上限为300Pa·s。
需要说明的是，在本发明的湿固化型树脂组合物的粘度过高的情况下，通过在涂布时进行加温而能够提高涂布性。
本发明的湿固化型树脂组合物的触变指数的优选下限为1.3、优选上限为5.0。通过使上述触变指数为该范围，从而所得湿固化型树脂组合物的涂布性和涂布后的形状保持性变得更优异。该形状保持性对于例如窄框缘设计的显示元件而言在能够保持涂布宽度的方面技术意义很大。此外，对于微细的半导体芯片的粘接而言，在能够保持不从粘接面露出的状态的方面技术意义很大。上述触变指数的更优选上限为4.0。
需要说明的是，本说明书中，上述触变指数是指使用锥板型粘度计在25℃、1rpm的条件下测得的粘度除以使用锥板型粘度计在25℃、10rpm的条件下测得的粘度而得的值。
本发明的湿固化型树脂组合物的厚度500μm的固化物的光密度(OD值)优选为1以上。通过使上述OD值为1以上，从而对于本发明的湿固化型树脂组合物来说确认粘接状态时的容易性、隐蔽性、作业性等变得更优异。上述OD值更优选为2以上。
需要说明的是，上述湿固化型树脂组合物的固化物的OD值可以使用光密度计进行测定。
作为使用本发明的湿固化型树脂组合物而适合被粘接的被粘物，可列举出金属、玻璃、塑料等各种被粘物。
作为上述被粘物的形状，可列举出例如膜状、片状、板状、面板状、托盘状、杆(棒状体)状、箱体状、框体状等。
作为上述金属，可列举出例如钢铁、不锈钢、铝、铜、镍、铬或其合金等。
作为上述玻璃，可列举出例如碱玻璃、无碱玻璃、石英玻璃等。
作为上述塑料，可列举出例如聚烯烃系树脂、聚酰胺系树脂、芳香族聚酯系树脂、聚腈系树脂、聚甲基丙烯酸酯系树脂、聚乙烯基系树脂、聚碳酸酯等。
作为上述聚烯烃系树脂，可列举出例如高密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯、全同立构聚丙烯、间同立构聚丙烯、乙烯丙烯共聚物树脂等。
作为上述聚酰胺系树脂，可列举出例如尼龙6(N6)、尼龙66(N66)、尼龙46(N46)、尼龙11(N11)、尼龙12(N12)、尼龙610(N610)、尼龙612(N612)、尼龙6/66共聚物(N6/66)、尼龙6/66/610共聚物(N6/66/610)、尼龙MXD6(MXD6)、尼龙6T、尼龙6/6T共聚物、尼龙66/PP共聚物、尼龙66/PPS共聚物等。
作为上述芳香族聚酯系树脂，可列举出例如聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚间苯二甲酸乙二醇酯(PEI)、PET/PEI共聚物、聚芳酯(PAR)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、液晶聚酯、聚氧亚烷基二酰亚胺二酸/聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚物等。
作为上述聚腈系树脂，可列举出例如聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯腈、丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS)、甲基丙烯腈/苯乙烯共聚物、甲基丙烯腈/苯乙烯/丁二烯共聚物等。
作为上述聚甲基丙烯酸酯系树脂，可列举出例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚甲基丙烯酸乙酯等。
作为上述聚乙烯基系树脂，可列举出例如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚乙烯醇(PVA)、乙烯醇/乙烯共聚物(EVOH)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚氯乙烯(PVC)、氯乙烯/偏二氯乙烯共聚物、偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物等。
此外，作为上述被粘物，还可列举出在表面具有金属镀层的复合材料，作为该复合材料的镀敷的基底材料，可列举出例如上述金属、玻璃、塑料等。
进而，作为上述被粘物，还可列举出通过对金属表面进行钝态化处理而形成有钝态覆膜的材料，作为该钝态化处理，可列举出例如加热处理、阳极氧化处理等。尤其是在为国际铝合金名为6000编号的材质的铝合金等的情况下，通过进行用硫酸对铝进行阳极化处理或用磷酸对铝进行阳极化处理来作为上述钝态化处理，从而能够提高粘接性。
作为使用本发明的湿固化型树脂组合物来粘接被粘物的方法，可列举出例如具有下述工序的方法等。
即，可列举出进行下述工序的方法等：首先，进行在第一部件上涂布本发明的湿固化型树脂组合物的工序；接着，进行借助湿固化型树脂组合物将上述第一部件与第二部件进行粘贴的工序(粘贴工序)；在上述粘贴工序后，进行通过本发明的湿固化型树脂组合物中的湿固化型树脂的湿固化而将上述第一部件与上述第二部件进行粘接的工序(湿固化工序)。此外，在本发明的湿固化型树脂组合物含有光聚合性化合物的情况下，优选进行下述工序：在上述第一部件上涂布本发明的湿固化型树脂组合物后，对本发明的湿固化型树脂组合物照射光，从而使本发明的湿固化型树脂组合物中的光聚合性化合物发生固化的工序(光固化工序)。在该情况下，优选在上述粘贴工序后包括照射光的工序。通过在上述粘贴工序后包括照射光的工序，从而能够提高刚刚与被粘物粘接之后的粘接性(初始粘接性)。在上述第一部件和/或上述第二部件为透射光的材质的情况下，优选隔着透射光的上述第一部件和/或上述第二部件而照射光。此外，在上述第一部件和/或上述第二部件为难以透射光的材质的情况下，优选对上述第一部件与上述第二部件借助上述湿固化型树脂组合物进行粘接而得的结构体的侧面、即露出湿固化型树脂组合物的部分照射光。
本发明的湿固化型树脂组合物可适合用于电子部件用粘接剂、显示元件用粘接剂。此外，使用本发明的湿固化型树脂组合物而制成的电子部件用粘接剂和使用本发明的湿固化型树脂组合物而制成的显示元件用粘接剂也分别为本发明之一。
发明的效果
根据本发明，可提供着色性和固化性优异且能够抑制褪色的湿固化型树脂组合物。此外，根据本发明，可提供使用该湿固化型树脂组合物而制成的电子部件用粘接剂和显示元件用粘接剂。
附图说明
图1的(a)是表示从上方观察粘接性评价用样品时的示意图，图1的(b)是表示从侧方观察粘接性评价用样品时的示意图。
具体实施方式
以下，示出实施例来更详细地说明本发明，但本发明并不仅仅限定于这些实施例。
(合成例1(湿固化型氨基甲酸酯树脂A的制作))
将作为多元醇化合物的100重量份的聚四亚甲基醚二醇(三菱化学公司制、“PTMG-2000”)和0.01重量份的二月桂酸二丁基锡投入至500mL容量的可分离烧瓶中，在真空下(20mmHg以下)以100℃搅拌30分钟而进行混合。然后，达到常压，作为多异氰酸酯化合物而投入二苯基甲烷二异氰酸酯(日曹商事公司制、“Pure MDI”)26.5重量份，以80℃搅拌3小时而使其反应，得到湿固化型氨基甲酸酯树脂A(重均分子量为2700)。
(合成例2(湿固化型氨基甲酸酯树脂B的制作))
将作为多元醇化合物的100重量份的聚丙二醇(AGC公司制、“EXCENOL 2020”)和0.01重量份的二月桂酸二丁基锡投入至500mL容量的可分离烧瓶中，在真空下(20mmHg以下)以100℃搅拌30分钟而进行混合。然后，达到常压，作为多异氰酸酯化合物而投入二苯基甲烷二异氰酸酯(日曹商事公司制、“Pure MDI”)26.5重量份，以80℃搅拌3小时而使其反应，得到湿固化型氨基甲酸酯树脂B(重均分子量为2900)。
(合成例3(湿固化型氨基甲酸酯树脂C的制作))
向装有与合成例1同样地操作而得到的湿固化型氨基甲酸酯树脂A100重量份的反应容器中添加3-巯基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业公司制、“KBM-803”)9.8重量份。其后，以80℃搅拌混合1小时，得到在分子末端具有异氰酸酯基和三甲氧基甲硅烷基的湿固化型氨基甲酸酯树脂C(重均分子量为3100)。
(实施例1～10、比较例1、2)
按照表1中记载的配合比，利用行星式搅拌装置(THINKY公司制、“あわとり練太郎”)对各材料进行搅拌后，利用陶瓷三辊磨进行均匀混合，得到实施例1～10、比较例1、2的湿固化型树脂组合物。
<评价>
针对实施例和比较例中得到的各湿固化型树脂组合物，进行下述评价。将结果示于表1。
(着色性)
将通过实施例和比较例得到的各湿固化型树脂组合物涂布在作为填缝剂而在表面具有500μm厚的特氟隆(注册商标)小片的载玻片上。在其上进一步重叠另外的载玻片，使用UV-LED(波长365nm)照射3000mJ/cm2的紫外线，并放置一晚，由此使其湿固化，得到厚度500μm的着色性试验片。针对所得着色性试验片，使用光密度计(X-rite公司制、“Spectrometer”)，测定光密度(OD值)。
将OD值为1.5以上的情况记作“○”、为1以上且小于1.5的情况记作“△”、小于1的情况记作“×”，评价着色性。
(粘接性)
将通过实施例和比较例得到的各湿固化型树脂组合物使用分配装置以约1mm的宽度涂布在聚碳酸酯基板上。针对通过实施例9、10得到的各湿固化型树脂组合物，利用搅拌装置使作为填缝剂的100μm厚度的特氟隆(注册商标)小片均匀地分散后，涂布在聚碳酸酯基板上。接着，通过使用UV-LED(波长365nm)，照射3000mJ/cm2的紫外线，由此使湿固化型树脂组合物发生光固化后，重叠另外的聚碳酸酯基板，放置20g的重物，并放置一晚，由此使其湿固化，得到粘接性评价用样品。
图1是表示从上方观察粘接性评价用样品时的示意图(图1(a))和表示从侧方观察粘接性评价用样品时的示意图(图1(b))。
将所得的各粘接性评价用样品放入85℃、85RH％的恒温恒湿烘箱中，相对于地面垂直地悬吊100g的重物，并静置24小时。将静置24小时后的偏移为1mm以下的情况记作“○”、超过1mm且为3mm以下的情况记作“△”、超过3mm的情况记作“×”，评价湿固化型树脂组合物的粘接性。
(防褪色性)
将通过实施例和比较例得到的各湿固化型树脂组合物涂布在作为填缝剂而在表面具有500μm厚度的特氟隆(注册商标)小片的载玻片上。在其上进一步重叠另外的载玻片，使用UV-LED(波长365nm)照射3000mJ/cm2的紫外线，并放置一晚，由此使其湿固化，得到厚度500μm的试验片。针对所得试验片，使用光密度计(X-rite公司制、“Spectrometer”)测定光密度(OD值)A。接着，将各试验片在60℃、90％RH环境下放置72小时后，使用光密度计测定光密度(OD值)B。
将A-B＜0.2时记作“○”、0.2≤A-B＜0.5时记作“△”，0.5≤A-B时记作“×”，评价防褪色性。
[表1]
Figure BDA0002351988910000291
产业上的可利用性
根据本发明，可提供着色性和固化性优异且能够抑制褪色的湿固化型树脂组合物。此外，根据本发明，可提供使用该湿固化型树脂组合物而制成的电子部件用粘接剂和显示元件用粘接剂。
符号的说明
1 聚碳酸酯基板
2 湿固化型树脂组合物

Claims (13)

1.一种湿固化型树脂组合物，其特征在于，其含有湿固化型树脂和感光性着色剂。
2.根据权利要求1所述的湿固化型树脂组合物，其中，作为所述感光性着色剂含有无色染料。
3.根据权利要求1或2所述的湿固化型树脂组合物，其中，作为所述感光性着色剂含有下述式(1)所示的化合物，
Figure FDA0002351988900000011
式(1)中，R1和R2为氢原子、碳数1以上且8以下的烷基、苯基或者3-三氟甲基苯基，任选彼此相同或不同，
式(1)中，R3为氢原子或者碳数1以上且3以下的烷基。
4.根据权利要求1、2或3所述的湿固化型树脂组合物，其中，所述感光性着色剂的含量相对于所述湿固化型树脂100重量份为0.1重量份以上且10重量份以下。
5.根据权利要求1、2、3或4所述的湿固化型树脂组合物，其中，所述湿固化型树脂为湿固化型氨基甲酸酯树脂和含有水解性甲硅烷基的树脂中的至少任一者。
6.根据权利要求1、2、3、4或5所述的湿固化型树脂组合物，其含有光聚合性化合物。
7.根据权利要求6所述的湿固化型树脂组合物，其中，所述感光性着色剂的含量相对于所述光聚合性化合物与所述湿固化型树脂的合计100重量份为0.1重量份以上且10重量份以下。
8.根据权利要求1、2、3、4、5、6或7所述的湿固化型树脂组合物，其含有光产酸剂。
9.根据权利要求1、2、3、4、5、6、7或8所述的湿固化型树脂组合物，其含有敏化剂。
10.根据权利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9所述的湿固化型树脂组合物，其含有非感光性着色剂。
11.根据权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9或10所述的湿固化型树脂组合物，其厚度500μm的固化物的光密度为1以上。
12.一种电子部件用粘接剂，其是使用权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11所述的湿固化型树脂组合物而成的。
13.一种显示元件用粘接剂，其是使用权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11所述的湿固化型树脂组合物而成的。
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