CN110828906A - 一种聚合物基固态电解质的制备方法及其应用 - Google Patents

一种聚合物基固态电解质的制备方法及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110828906A
CN110828906A CN201911154645.XA CN201911154645A CN110828906A CN 110828906 A CN110828906 A CN 110828906A CN 201911154645 A CN201911154645 A CN 201911154645A CN 110828906 A CN110828906 A CN 110828906A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polymer
solid electrolyte
lithium
based solid
ion battery
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201911154645.XA
Other languages
English (en)
Inventor
雷天宇
陈伟
胡音
李岚峰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sichuan Bechterry Technology Co Ltd
Original Assignee
Sichuan Bechterry Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sichuan Bechterry Technology Co Ltd filed Critical Sichuan Bechterry Technology Co Ltd
Priority to CN201911154645.XA priority Critical patent/CN110828906A/zh
Publication of CN110828906A publication Critical patent/CN110828906A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058—Construction or manufacture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0565—Polymeric materials, e.g. gel-type or solid-type
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0088—Composites
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

本发明提供一种聚合物基固态电解质的制备方法及其应用，属于锂离子电池材料制备技术领域。本发明通过在石榴石体系的有机聚合物固态电解质中加入无机物调控聚合物结晶过程，使得聚合物电解质形貌结构及其结晶性加以改善，从而解决其在高压下极化电流增大的问题；并且该方法工艺简单、成本低。采用本发明的聚合物固态电解质组装的锂离子电池，在高达5V的电位时，其循环伏安电流仍然可以控制在0A，即基于本发明电解质的锂离子电池在较高电压下仍能稳定工作。

Description

一种聚合物基固态电解质的制备方法及其应用
技术领域
本发明属于锂离子电池材料制备技术领域，具体涉及一种聚合物基固态电解质的制备方法及其应用。
背景技术
传统的锂离子电池电解液通常为碳酸酯类或醚类等液态电解液。液态电解液的电化学稳定窗口在1～4.5V(v.s.Li/Li+)之间，在以石墨、硅以及锂金属等作为负极材料时，由于电位不匹配，负极材料和电解液界面会自发的形成界面膜(SEI膜)。而金属锂因其具有高的能量密度(3860mAh g-1)，是下一代锂离子电池的首选负极材料，但在循环过程中，与液态电解液形成的SEI膜极其不稳定且不均匀，结合锂离子在液态电解液中较低的离子迁移数，使得锂离子在锂负极表面沉积时会出现锂枝晶，锂枝晶的生长会造成严重的安全问题——锂枝晶刺穿隔膜，从而造成内部短路。
固态电解质作为一种新型的电解质，能够在理论上避免上述问题。目前固态电解质分为有机聚合物固态电解质和无机固体电解质。其中，无机固体电解质电化学窗口宽，硬度大，且致密，能够有效避免负极锂枝晶生长造成的短路，常用的有石榴石体系的陶瓷电解质，但是缺点是比较脆，不具有弯曲性；有机聚合物固态电解质因其质量较轻、韧性好、循环稳定性好、安全系数高且可以制备柔性储能器件而被广泛研究，但在匹配正极材料如锂锰氧化物、磷酸铁锂、层状金属氧化物、富Li材料等时，发现其可耐高压有限，在较高电压(>4V)时会被氧化，这样导致聚合物固态电解质的应用受限。
对于以上问题，Jingxian Zhang等(Jingxian Zhang，Ning Zhao，et.al.,NanoEnergy 2016,28,447–454)首次将石榴石(Li6.4La3Zr1.4Ta0.6O12,LLZTO)添加在离子聚合物聚环氧乙烯(PEO)中，使得电化学窗口得到了一定的提升(4.75V)，并且不脆。但从其形貌图中可以观察到，采用该方法所制备的电解质形貌粗糙，特别是在较低放大倍率下观察，表面形貌会出现较大的缝隙。其原因主要来源于聚合物PEO的结晶化，使得聚合物电解质在干燥的时候出现裂缝，缝隙的存在不利于离子传导，且会导致其电压极化电流增大，在循环伏安法测试中，其电流会出现了明显的增加趋势，这不利于实际商业使用。
发明内容
针对背景技术所存在的问题，本发明的目的在于提供一种聚合物基固态电解质的制备方法及其应用。本发明通过在石榴石体系的有机聚合物固态电解质中加入无机物调控聚合物结晶过程，使得聚合物电解质形貌结构及其结晶性加以改善，从而解决其在高压下极化电流增大的问题；并且该方法工艺简单、成本低。
为实现上述目的，本发明的技术方案如下：
一种聚合物基固态电解质的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：将聚合物A、石榴石粉末和锂盐加入到乙腈中，搅拌，得到凝胶状电解质，其中，所述聚合物A：石榴石：锂盐的质量比为(0.5～2)：(0.1～1)：(0.1～0.5)，所述聚合物A在乙腈中的浓度为0.5～2g/ml；
步骤2：将无机物B加入到步骤1所获得的凝胶状电解质中，搅拌均匀，所述无机物B与石榴石粉末的质量比为1：(5～50)；
步骤3：将步骤2得到的凝胶状物质均匀分布在基底表面上，放入烘箱中，烘干，即可得到所需聚合物基固态电解质。
进一步地，步骤1所述聚合物A为聚环氧乙烯(PEO)、聚乙烯醇等；所述石榴石为Li6.4La3Zr1.4Ta0.6O12、Li6.4La3Zr2Al0.2O12、Li7La3Zr2O12、Li1.5Al0.5Ge1.5P3O12等；所述锂盐为六氟磷酸锂、双三氟甲基磺酰亚胺锂、高氯酸锂等。
进一步地，步骤1所述搅拌在25～70℃下进行10～20h。
进一步地，所述无机物B为具有无电化学活性且对锂离子具有吸附作用的路易斯碱无机层状材料，具体为二硫化钨、二硫化钼、蒙脱土。
进一步地，步骤3所述基底为聚四氟乙烯薄膜、聚乙烯薄膜、玻璃器皿等。
进一步地，步骤3所述烘干为在50～100℃下烘干2～12h。
本发明还提供了一种锂离子电池，所述锂离子电池中使用了前述聚合物基固态电解质。
本发明还提供了一种锂离子电池的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：将正极材料、导电碳材料、粘接剂按质量比为(5～7)：(4～2)：1的比例混合，加入溶剂，研磨均匀，得到活性物质浆料，其中，粘结剂在活性物质浆料中的浓度为0.05～0.1g/ml；
步骤2：将步骤1得到的活性物质浆料均匀涂覆于铜箔表面，然后将铜箔置于真空烘箱中，烘干，即可得到锂离子电池正极极片；
步骤3：组装电池，所用电解质为本发明前述聚合物基固态电解质。
进一步地，步骤1所述正极材料为磷酸铁锂，所述溶剂为NMP或DMF。
进一步地，步骤2所述烘干温度为40～100℃，烘干时间为5～12h。
采用本发明所制备的无机固态电解质，由于无机物B(一种路易斯碱)的存在，能够参与竞争，减弱聚合物如聚环氧乙烯(一种路易斯酸)对锂离子的束缚，使得锂离子脱离聚合物的作用，达到提高离子迁移的作用；同时无机物B表面的路易斯碱性原子与聚合物相互作用，使得聚合物的结晶得到抑制，达到改善表面形貌的作用。
综上所述，由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果是：
1.本发明方法通过对聚合物固态电解质的形貌进行改善，可明显降低由于PEO结晶导致的裂缝，改善电解质形貌，将其电化学稳定窗口扩展至4.6V，可有效提高电池的工作电压范围；采用本发明的聚合物固态电解质组装的锂离子电池，在高达5V的电位时，其循环伏安电流仍然可以控制在0A，即基于本发明电解质的锂离子电池在较高电压下仍能稳定工作。
2.本发明提供的柔性固态电解质的制备工艺简单、制备原料简单易得、成本低廉、便于大规模生产。
附图说明
图1为本发明实施例1和对比例1制备的固态电解质的X射线能谱图(XRD)。
图2为对比例1不掺杂无机物B制备的固态电解质的扫描电子显微镜图(SEM)。
图3为本发明实施例1制备的固态电解质的扫描电子显微镜图(SEM)。
图4为本发明实施例1制备的固态电解质的线性扫描线性扫描伏安图(LSV)。
图5为本发明实施例1制备的固态电解质的循环伏安图(CV)。
图6为发明实施例1制备的固态电解质的交流阻抗图(ZK)。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面结合实施方式和附图，对本发明作进一步地详细描述。
实施例1
一种聚合物基固态电解质的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1：将1g聚氧化乙烯(PEO)、500mg Li6.4La3Zr1.4Ta0.6O12粉末(LLZTO)、300mg双三氟甲基磺酰亚胺锂(LiTFSI)加入到10ml乙腈中，并在70℃下搅拌12小时，使电解质为乳白色凝胶状。
步骤2：将20mg蒙脱土(MMT)加入到步骤1所获得的固态电解质中，搅拌均匀。
步骤3：用滴管将步骤2得到的凝胶状物质均匀分布在聚四氟乙烯薄膜上，放入烘箱中，在70℃下烘干12小时，形成柔性固态电解质薄膜。
实施例2
按照实施例1的固态电解质的制备方法，仅将固态电解质的制备步骤2中蒙脱土调整为50mg的二硫化钨，其他步骤不变。
实施例3
按照实施例1的固态电解质的制备方法，仅将固态电解质的制备步骤2中蒙脱土调整为50mg的二硫化钼，其他步骤不变。
实施例4
按照实施例1的固态电解质的制备方法，仅将固态电解质的制备步骤1中锂盐比例调整为100mg，其他步骤不变。
实施例5
按照实施例1的固态电解质的制备方法，仅将固态电解质的制备步骤3中的烘干温度设置为90℃，其他步骤不变。
对比例1
按照实施例1的固态电解质的制备方法，仅将实施例中固态电解质的制备步骤2中的无机物B质量调整为0mg，其他步骤不变。
对比例2
按照实施例1的固态电解质的制备方法，仅将实施例中固态电解质的制备步骤2中的无机物B质量调整为1000mg，其他步骤不变。
图1为本发明实施例1和对比例1制备的柔性聚合物固态电解质的X射线能谱图，其中with表示添加有无机物蒙脱土的柔性聚合物电解质，从图中可以明显的看到，经过无机物蒙脱土的添加后，电解质的结晶性得到了明显的降低，在峰位15～35°之间出现了明显的非晶峰包，这说明，经过无机物蒙脱土添加，聚合物的结晶程度得到抑制，有利于锂离子的传输。
图2和图3分别为对比例1未经过无机物B掺杂和实施例1经过蒙脱土修饰的聚合物电解质的SEM图，从图中可以明显看到，未经过修饰的电解质在结晶后，表面会出现明显的缝隙，裂纹；而经过改性后，由于PEO的结晶受到抑制，可与附图1中的XRD对应，非晶化的PEO使得表面更加倾向于完整性。
图4为本发明实施例1所制备的柔性聚合物电解质的线性扫描伏安图(LSV)，从图中可以看到，经过改性后，固态电解质的电化学稳定窗口得到了明显的改善，没有经过无机物B的改性，其电化学稳定窗口在3.9V，而经过改性后，电化学窗口提高到了4.6V。
图5为采用实施例1的循环伏安法(CV)图，从图中可以看到，未经过添加无机物B制备的聚合物电解质，其循环伏安电流明显大于经过无机物B(with)添加制备的聚合物柔性电解质。特别是在循环电压达到5V的时候，其循环伏安电流仍然在0A，而未经过改性的却达到了15μA。这表明，本发明可以明显提高固态电解质的电化学窗口的稳定性。
图6为采用实施例1的交流阻抗(ZK)图，从图中可以看到，未经过添加无机物B(without)制备的聚合物电解质，其阻抗值明显大于经过无机物B(with)添加制备的聚合物柔性电解质。这表明，本发明可以明显提高固态电解质的离子传导率。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，本说明书中所公开的任一特征，除非特别叙述，均可被其他等效或具有类似目的的替代特征加以替换；所公开的所有特征、或所有方法或过程中的步骤，除了互相排斥的特征和/或步骤以外，均可以任何方式组合。

Claims (10)

1.一种聚合物基固态电解质的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1：将聚合物A、石榴石粉末和锂盐加入到乙腈中，搅拌，得到凝胶状电解质，其中，所述聚合物A：石榴石：锂盐的质量比为(0.5～2)：(0.1～1)：(0.1～0.5)，所述聚合物A在乙腈中的浓度为0.5～2g/ml；
步骤2：将无机物B加入到步骤1所获得的凝胶状电解质中，搅拌均匀，所述无机物B与石榴石粉末的质量比为1：(5～50)；
步骤3：将步骤2得到的凝胶状物质均匀分布在基底表面上，放入烘箱中，烘干，即可得到所需聚合物基固态电解质。
2.如权利1所述的聚合物基固态电解质的制备方法，其特征在于，步骤1所述聚合物A为聚环氧乙烯或聚乙烯醇；所述石榴石为Li6.4La3Zr1.4Ta0.6O12、Li6.4La3Zr2Al0.2O12、Li7La3Zr2O12或Li1.5Al0.5Ge1.5P3O12；所述锂盐为六氟磷酸锂、双三氟甲基磺酰亚胺锂或高氯酸锂。
3.如权利1所述的聚合物基固态电解质的制备方法，其特征在于，步骤1所述搅拌在25～70℃下进行10～20h。
4.如权利1所述的聚合物基固态电解质的制备方法，其特征在于，所述无机物B为具有无电化学活性且对锂离子具有吸附作用的路易斯碱无机层状材料。
5.如权利4所述的聚合物基固态电解质的制备方法，其特征在于，所述无机层状材料具体为二硫化钨、二硫化钼或蒙脱土。
6.如权利1所述的聚合物基固态电解质的制备方法，其特征在于，步骤3所述基底为聚四氟乙烯薄膜、聚乙烯薄膜或玻璃。
7.如权利1所述的聚合物基固态电解质的制备方法，其特征在于，步骤3所述烘干在50～100℃下烘干2～12h。
8.一种锂离子电池，其特征在于，所述锂离子电池中使用如权利要求1～7任一方法制备的聚合物基固态电解质。
9.一种锂离子电池的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1：将正极材料、导电碳材料、粘接剂按质量比为(5～7)：(4～2)：1的比例混合，加入溶剂，研磨均匀，得到活性物质浆料，其中，粘结剂在活性物质浆料中的浓度为0.05～0.1g/ml；
步骤2：将步骤1得到的活性物质浆料均匀涂覆于铜箔表面，然后将铜箔置于真空烘箱中，在40～100℃下烘干5～12h，即可得到锂离子电池正极极片；
步骤3：组装电池，所用电解质为本发明权利要求1～7任一方法制备的聚合物基固态电解质。
10.如权利9所述的锂离子电池的制备方法，其特征在于，步骤1所述正极材料为磷酸铁锂，所述溶剂为NMP或DMF。
CN201911154645.XA 2019-11-22 2019-11-22 一种聚合物基固态电解质的制备方法及其应用 Pending CN110828906A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911154645.XA CN110828906A (zh) 2019-11-22 2019-11-22 一种聚合物基固态电解质的制备方法及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911154645.XA CN110828906A (zh) 2019-11-22 2019-11-22 一种聚合物基固态电解质的制备方法及其应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110828906A true CN110828906A (zh) 2020-02-21

Family

ID=69558425

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911154645.XA Pending CN110828906A (zh) 2019-11-22 2019-11-22 一种聚合物基固态电解质的制备方法及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110828906A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112194372A (zh) * 2020-10-08 2021-01-08 天津工业大学 一种玻璃-陶瓷复合薄膜固态石榴石电解质及制备方法
CN114006027A (zh) * 2020-07-27 2022-02-01 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 二硫化钼基复合固体电解质、其制备方法及应用
CN117039127A (zh) * 2023-09-11 2023-11-10 浙江煌能新能源科技有限公司 一种钠电池复合固态电解质、其制备方法及钠电池

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106876784A (zh) * 2017-01-04 2017-06-20 沈阳工业大学 一种peo基固态聚合物电解质膜及其制备方法
CN107346834A (zh) * 2016-05-05 2017-11-14 中国科学院上海硅酸盐研究所 无锂盐添加复合固态电解质材料、电解质膜及其制备方法
CN108987800A (zh) * 2018-07-24 2018-12-11 中国电子新能源（武汉）研究院有限责任公司 固态电解质及其制备方法和含有该固态电解质的固态电池
CN109546207A (zh) * 2018-11-30 2019-03-29 西安交通大学 一种复合固态聚合物电解质膜及其制备方法和应用
CN109638349A (zh) * 2018-12-04 2019-04-16 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种无机-有机纳米复合固态电解质隔膜及其制备方法和应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107346834A (zh) * 2016-05-05 2017-11-14 中国科学院上海硅酸盐研究所 无锂盐添加复合固态电解质材料、电解质膜及其制备方法
CN106876784A (zh) * 2017-01-04 2017-06-20 沈阳工业大学 一种peo基固态聚合物电解质膜及其制备方法
CN108987800A (zh) * 2018-07-24 2018-12-11 中国电子新能源（武汉）研究院有限责任公司 固态电解质及其制备方法和含有该固态电解质的固态电池
CN109546207A (zh) * 2018-11-30 2019-03-29 西安交通大学 一种复合固态聚合物电解质膜及其制备方法和应用
CN109638349A (zh) * 2018-12-04 2019-04-16 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种无机-有机纳米复合固态电解质隔膜及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BAI-HUAN XU等: "Preparation and electrical conductivity of polyethers/WS2 layered nanocomposites", 《ELECTROCHEMICA ACTA》 *
MALATHI M等: "Synthesis and characterization of polyethylene oxide based nano composite electrolyte", 《INDIAN ACADEMY OF SCIENCES》 *
ZHANG JINGXIAN等: "Flexible and ion-conducting membrane electrolytes for solid-state lithium batteries: Dispersion of garnet nanoparticles in insulating polyethylene oxide", 《NANO ENERGY》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114006027A (zh) * 2020-07-27 2022-02-01 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 二硫化钼基复合固体电解质、其制备方法及应用
CN114006027B (zh) * 2020-07-27 2023-08-11 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 二硫化钼基复合固体电解质、其制备方法及应用
CN112194372A (zh) * 2020-10-08 2021-01-08 天津工业大学 一种玻璃-陶瓷复合薄膜固态石榴石电解质及制备方法
CN117039127A (zh) * 2023-09-11 2023-11-10 浙江煌能新能源科技有限公司 一种钠电池复合固态电解质、其制备方法及钠电池
CN117039127B (zh) * 2023-09-11 2024-02-06 浙江煌能新能源科技有限公司 一种钠电池复合固态电解质、其制备方法及钠电池

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11843109B2 (en) Method of preparing and application of carbon-selenium composites
CN110729513A (zh) 一种复合固态电解质、其制备方法及包含其的全固态锂离子电池
CN109830746B (zh) 固态电解质及其应用和阴极材料及其制备方法和应用
CN110828906A (zh) 一种聚合物基固态电解质的制备方法及其应用
US20200140339A1 (en) Doped titanium niobate and battery
US20180034029A1 (en) Composite separator and preparation method therefor, and lithium-ion battery
TW202105817A (zh) 用於固態鋰硫電池之改質陰極以及製造彼之方法
CN110931851B (zh) 一种锂硫电池用复合电解质及其制备方法和应用
US20180261881A1 (en) High capacity anode electrodes with mixed binders for energy storage devices
KR102516284B1 (ko) 리튬 전기 화학 전지용 양극
CN107464950A (zh) 一种高盐浓度固体电解质及应用
KR20160115327A (ko) 전극활물질 슬러리 제조 방법, 상기 방법에 따라 제조된 전극활물질 슬러리 및 이를 포함하는 이차전지
CN111786019A (zh) 一种稳定金属锂沉积的电解液及其在锂金属电池中的应用
CN112117445A (zh) 氧化亚锡/石墨烯异质结复合材料及其制备方法、应用和以其为宿主的金属锂负极
CN113113723B (zh) 一种涂层隔膜及其制备方法与应用
CN114204118A (zh) 一种pvdf基复合固体电解质及其制备方法
JP2023513815A (ja) 陽極片、当該極片を採用した電池及び電子装置
Zhang et al. Design on modified glass fiber separator by ball-milled tin fluoride particles for Zn metal anodes with high reversibility
CN115403031B (zh) 一种改性氮掺杂碳纳米管及其制备方法和应用
CN114583172B (zh) 一种人造sei材料、sei膜及其制备和在金属锂电池中的应用
CN114725379B (zh) 一种电极活性材料、锂离子电池复合正极片和锂离子电池
CN114975847B (zh) 一种具有三明治结构的复合金属负极及其制备方法和应用
TW200830606A (en) Electrolyte for lithium ion batteries
US20230022140A1 (en) Anode-free rechargeable lithium battery including transition metal dichalcogenide layer and method of manufacturing same
US20240030501A1 (en) Electrochemical cells including anodes comprising a protective layer, and related methods

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200221