CN110818920A - 一种纤维素纳米晶/聚乳酸复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种纤维素纳米晶/聚乳酸复合材料及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种纤维素纳米晶/聚乳酸复合材料及其制备方法和应用，属于聚乳酸复合材料技术领域。本发明将纤维素纳米晶水分散液与盐类改性剂混合，进行静电吸附改性，得到改性的纤维素纳米晶水分散液；将所述改性的纤维素纳米晶水分散液滴加至聚乳酸溶液中，进行共沉淀反应，将所述共沉淀反应所得固体干燥，得到纤维素纳米晶/聚乳酸复合材料；所述聚乳酸溶液的溶剂为水溶性有机溶剂。本发明有效地利用了纤维素纳米晶表面带负电荷的基团，并且通过简单的水性方法将改性剂吸附到纤维素纳米晶表面，完成改性，制备过程简单，仅需一次干燥，且所用水和溶剂皆可回收，是一种绿色环保工艺。

Description

一种纤维素纳米晶/聚乳酸复合材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及聚乳酸复合材料技术领域，尤其涉及一种纤维素纳米晶/聚乳酸复合材料及其制备方法和应用。
背景技术
在过去的几十年，可生物降解聚合物的开发和应用引起了学术界和工业领域的广泛关注。聚乳酸(PLA)作为一种理想的传统石油基聚合物的潜在替代品，目前广泛应用于食品包装、纺织和生物医学等领域。但是由于其固有的脆性、低结晶速率和较差的阻隔性能等缺陷，限制了PLA在更多领域的应用。
纤维素纳米晶是一种具有纳米级尺寸的纤维素晶体，具有高强度、优异的成核性能和可生物降解等特点，常被用作纳米复合材料的增强剂。纤维素纳米晶/聚乳酸复合材料可表现出预期的增强特性和完全可生物降解的性能。常用的制备纤维素纳米晶(CNC)的方法是硫酸水解法，而硫酸水解后会在纤维素表面形成带负电荷的硫酸酯基团，这会降低纤维素纳米晶的热稳定性。纤维素纳米晶为亲水性填料，其和疏水性基质聚乳酸之间极性相差较大，因此纤维素纳米晶在聚乳酸基质内并不能良好的分散，有形成附聚物的趋势，这些附聚物在复合材料受到应力时会作为应力集中点来损害机械性能。
常规的用于改进纤维素纳米晶和聚乳酸界面附着力和分散性的方法是对纤维素纳米晶进行表面改性或添加相容剂，其中表面改性的方法主要有甲基硅烷化、单体接枝、乙酰化和酯化，但表面改性为化学处理方法，会导致纤维素纳米晶的特殊性质丧失；常用的相容剂有表面活性剂、淀粉和木质素，但是添加相容剂的增容效果相对较差。
常规的纤维素纳米晶/聚乳酸复合材料的制备方法主要有溶液浇铸法和熔融共混法，其中溶液浇铸法采用溶剂交换的方法用低极性有机溶剂交换纤维素纳米晶悬浮液中的水或使用冷冻干燥的方法将纤维素纳米晶干燥，然后将除水的纤维素纳米晶与聚乳酸混合溶解在相同的有机溶剂中，最后将溶液浇铸成薄膜。这种方法中所使用的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷、三氯甲烷等可挥发试剂，会产生大量废液，不利于工业生产。熔融共混法制备纤维素纳米晶/聚乳酸复合材料时，纤维素纳米晶易聚集，且高温条件下，纤维素纳米晶表面的硫酸酯基团会降解，在与聚乳酸通过螺杆熔融共混时会导致分散质量降低，最终导致产品质量下降。因此，亟需开发一种绿色、简单实用的纤维素纳米晶/聚乳酸复合材料材料的制备方法，以满足工业需求。
发明内容
本发明的目的在于提供一种纤维素纳米晶/聚乳酸复合材料及其制备方法和应用，本发明提供的制备方法简单，易于控制，仅需一次干燥，且溶剂均可回收利用，是一种绿色环保工艺，且所得产品保留了纤维素纳米晶的特性，纤维素纳米晶与聚乳酸混合均匀，透明性好。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种纤维素纳米晶/聚乳酸复合材料的制备方法，包括如下步骤：
将纤维素纳米晶水分散液与盐类改性剂混合，进行静电吸附改性，得到改性的纤维素纳米晶水分散液；
将所述改性的纤维素纳米晶水分散液滴加至聚乳酸溶液中，进行共沉淀反应，将所述共沉淀反应所得固体干燥，得到纤维素纳米晶/聚乳酸复合材料；所述聚乳酸溶液的溶剂为水溶性有机溶剂。
优选地，所述纤维素纳米晶水分散液中的纤维素纳米晶通过硫酸水解法制备得到。
优选地，所述纤维素纳米晶水分散液的浓度为0.25～1wt.％。
优选地，所述盐类改性剂和纤维素纳米晶水分散液中的纤维素纳米晶的质量比为1:2～5。
优选地，所述盐类改性剂为氯化钠、十六烷基三甲基溴化铵和月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐中的至少一种。
优选地，所述静电吸附改性在室温进行，静电吸附改性的时间为1～4h。
优选地，所述水溶性有机溶剂为二甲基亚砜；所述聚乳酸溶液的浓度为1～10wt.％。
优选地，所述纤维素纳米晶水分散液中的纤维素纳米晶与聚乳酸溶液中的聚乳酸的质量比为0.01～0.5:10。
本发明还提供了一种纤维素纳米晶/聚乳酸复合材料，由上述技术方案所述制备方法制备得到。
本发明还提供了上述技术方案所述的纤维素纳米晶/聚乳酸复合粉末在制备材质为纤维素纳米晶/聚乳酸复合材料的产品中的应用。
本发明在纤维素纳米晶水分散液中对纤维素纳米晶进行静电吸附改性，使纤维素纳米晶表面吸附阳离子，产生静电作用，减弱了纤维素纳米晶之间的静电作用，从而使其能够稳定分散于体系中，且在有机溶剂中也不会产生聚集，从而避免共沉淀过程中发生聚集；将改性后的纤维素纳米晶水分散液滴加至以水溶性有机溶剂为溶剂的聚乳酸溶液中，由于两者的溶剂互溶，互溶后，静电吸附后的纤维素纳米晶在溶液中的分散稳定性下降，同时聚乳酸的溶解度下降，使得纤维素纳米晶和聚乳酸在溶液中产生共沉淀，将共沉淀反应所得固体干燥后，即可得到混合均匀的纤维素纳米晶/聚乳酸复合材料，可通过简单的热熔成型得到任意所需形状的产品。相对于传统的溶液浇铸法，本发明所提供的制备方法简单，改性过程不会改变纤维素纳米晶的特性，且仅需一次干燥，所用溶剂均可回收，是一种绿色环保工艺，适合工业化应用。
附图说明
图1实施例1所得纤维素纳米晶/聚乳酸复合膜的实物图；
图2实施例2所得纤维素纳米晶/聚乳酸复合膜的实物图；
图3实施例3所得纤维素纳米晶/聚乳酸复合膜的实物图；
图4对照例1所得聚乳酸复合膜的实物图；
图5对照例2所得纤维素纳米晶/聚乳酸复合膜的实物图；
图6实施例1和对照例3所得纤维素纳米晶/聚乳酸混合溶液的实物图；
图7实施例1～3和对照例1～2所得膜的紫外-可见光透过率图。
具体实施方式
本发明提供了一种纤维素纳米晶/聚乳酸复合材料的制备方法，包括如下步骤：
将纤维素纳米晶水分散液与盐类改性剂混合，进行静电吸附改性，得到改性的纤维素纳米晶水分散液；
将所述改性的纤维素纳米晶水分散液滴加至聚乳酸溶液中，进行共沉淀反应，将所述共沉淀反应所得固体干燥，得到纤维素纳米晶/聚乳酸复合材料；所述聚乳酸溶液的溶剂为水溶性有机溶剂。
本发明将纤维素纳米晶水分散液与盐类改性剂混合，进行静电吸附改性，得到改性的纤维素纳米晶水分散液。在本发明中，纤维素纳米晶表面存在硫酸酯基团，呈负电性，加入盐类改性剂后，盐类改性剂产生阳离子，被吸附在纤维素纳米晶表面，从而使纤维素纳米晶静电作用减弱，能够更稳定地分散在体系中，且在有机溶剂中不会产生聚集，能够与聚乳酸发生共沉淀反应。
在本发明中，所述纤维素纳米晶水分散液中的纤维素纳米晶优选通过硫酸水解法制备得到；所述纤维素纳米晶水分散液的浓度优选为0.25～1wt.％，更优选为0.5wt.％。
本发明对所述纤维素纳米晶水分散液的制备方法没有特殊限定，可以将购买得到的纤维素纳米晶直接分散于水中，或通过硫酸水解法直接得到纤维素纳米晶水分散液。在本发明实施例中，优选通过硫酸水解法直接制备得到纤维素纳米晶水分散液；所述纤维素纳米晶水分散液的制备方法优选包括如下步骤：
将脱脂棉分散在硫酸中，进行水解；水解完成后，经离心，将所得悬浮液进行透析，至悬浮液为中性，然后超声，得到纤维素纳米晶水分散液；其中所述脱脂棉的质量优选为4～6g，更优选为5g；所述硫酸的浓度优选为60～67wt.％，更优选为64wt.％；所述脱脂棉和硫酸的用量比优选为1g:18～22mL，更优选为1g:20mL；所述水解的温度优选为40～50℃，更优选为45℃，时间优选为1.5～2.5h，更优选为2h；本发明优选通过加入反应液体积的5倍的常温水的方式终止水解反应，所述常温水的温度优选为20～25℃；所述离心的转速优选为9000～11000rpm，更优选为10000rpm，时间优选为8～12min，更优选为10min；离心后，去除上清液，得到悬浮液，将所得悬浮液用水进行透析；所述透析用透析袋的截留分子量优选为8000～12000；本发明对所述超声没有特殊限定，能够得到稳定地纤维素纳米晶水分散液即可。在本发明中，所述离心和透析可将体系中过量的酸去除。
在本发明中，所述盐类改性剂和纤维素纳米晶水分散液中的纤维素纳米晶的质量比优选为1:2～5，更优选为1:2～4。
在本发明中，所述盐类改性剂优选为氯化钠、十六烷基三甲基溴化铵和月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐中的至少一种。在本发明中，上述盐类改性剂中的十六烷基三甲基溴化铵和月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐在水中产生的阳离子具有疏水基团，能够一定程度上增加纤维素纳米晶的疏水性，可进一步提高纤维素纳米晶与聚乳酸的相容性。
在本发明中，所述盐类改性剂优选以水溶液的形式与纤维素纳米晶水分散液混合，以使混合更加均匀；所述纤维素纳米晶水分散液与盐类改性剂的混合优选为将所述盐类改性剂的水溶液滴加至纤维素纳米晶水分散液中；所述滴加过程中优选维持搅拌状态。本发明对所述盐类改性剂的水溶液的浓度没有特殊限定，能够溶解盐类改性剂即可。
在本发明中，所述静电吸附改性在室温(即不需要进行额外的加热或冷却)进行，更优选在10～40℃进行，所述静电吸附改性的时间优选为1～4h，更优选为2～3h；所述静电吸附改性过程优选维持搅拌状态。
得到改性的纤维素纳米晶水分散液后，本发明将所述改性的纤维素纳米晶水分散液滴加至聚乳酸溶液中，进行共沉淀反应，将所述共沉淀反应所得固体干燥，得到纤维素纳米晶/聚乳酸复合材料；所述聚乳酸溶液的溶剂为水溶性有机溶剂。将所述改性的纤维素纳米晶分散液滴加至以水溶性有机溶剂为溶剂的聚乳酸溶液中，改性的纤维素纳米晶在有机溶剂中不会产生聚集，两种溶液的溶剂互溶，使得改性的纤维素纳米晶在溶液中的分散稳定性下降，同时聚乳酸在溶液中的溶解度下降，从而发生共沉淀，得到混合均匀的纤维素纳米晶/聚乳酸沉淀物，干燥后，即可得到混合均匀的纤维素纳米晶/聚乳酸材料。
在本发明中，所述水溶性有机溶剂优选为二甲基亚砜。所述二甲基亚砜不仅与水互溶，且不易挥发，更易于回收。
在本发明中，所述聚乳酸溶液的浓度优选为1～10wt.％，更优选为10wt.％。本发明对所述聚乳酸溶液的制备方法没有特殊限定，能够得到均一的聚乳酸溶液即可，在本发明实施例中，当采用二甲基亚砜为溶剂时，所述聚乳酸溶液的制备方法优选包括如下步骤：将聚乳酸和二甲基亚砜混合后，在85～95℃保温1～2h，然后冷却至室温，得到聚乳酸溶液；更优选在90℃保温1～2h。
在本发明中，所述纤维素纳米晶水分散液中的纤维素纳米晶与聚乳酸溶液中的聚乳酸的质量比优选为0.01～0.5:10，更优选为0.05～0.5:10。
在本发明中，将所述改性的纤维素纳米晶水分散液滴加至聚乳酸溶液中的滴加速度优选为1～3滴/秒，更优选为2滴/秒。
在本发明中，所述滴加和共沉淀反应的过程优选维持搅拌，本发明对所述搅拌的转速没有特殊限定，能够搅拌均匀即可，在本发明实施例中，所述搅拌的转速优选为400rpm。
在本发明中，所述共沉淀反应优选在室温进行，即不需要额外加热或冷却；所述共沉淀反应的时间优选为1～2h。
共沉淀反应完成后，本发明优选将所得反应液进行固液分离，得到固体；得到固体后，优选进行水洗，然后干燥，得到纤维素纳米晶/聚乳酸复合材料；所述纤维素纳米晶/聚乳酸复合材料为粉末状。
本发明对所述固液分离、水洗和干燥的方式没有特殊限定，所述固液分离能够得到固体即可，所述水洗采用常规的水洗方式即可，所述干燥能够得到恒重的产品即可。
本发明还提供了一种纤维素纳米晶/聚乳酸复合材料，由上述技术方案所述制备方法制备得到。
本发明还提供了上述技术方案所述的纤维素纳米晶/聚乳酸复合粉末在制备材质为纤维素纳米晶/聚乳酸复合材料的产品中的应用；本发明对所述产品的形状没有特殊限定，可以为任意形状，在本发明实施例中，所述产品优选为纤维素纳米晶/聚乳酸复合膜；所述应用的方法优选为热熔成型；当所述产品为纤维素纳米晶/聚乳酸复合膜时，所述热熔成型的方式优选为热压，所述热压的温度优选为170～190℃，更优选为180℃，时间优选为3～10min，更优选为5min。
下面结合实施例对本发明提供的一种纤维素纳米晶/聚乳酸复合材料及其制备方法和应用进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
(1)纤维素纳米晶水分散液的制备：
将5g脱脂棉分散在100mL浓度为64wt％的硫酸中，在45℃水解2h，然后加入反应液体积的5倍的温度为20℃的水以终止反应；随后，通过离心机在10000rpm转速下离心10min去除上清液，以除去过量的酸，然后将悬浮液倒入截留分子量为8000的透析袋中，用去离子水透析，直至悬浮液为中性；最后，将所得悬浮液超声，得到浓度为0.48wt.％的纤维素纳米晶水分散液；
(2)纤维素纳米晶的静电吸附改性：
取一定量的所述纤维素纳米晶水分散液，其中纤维素纳米晶的质量为0.1g，在搅拌状态下，向纤维素纳米晶水分散液中滴加氯化钠水溶液(氯化钠与纤维素纳米晶的质量比为1:4)，然后继续搅拌1h，得到改性纤维素纳米晶水分散液；
(3)纤维素纳米晶/聚乳酸复合膜的制备：
将10g聚乳酸加入到100mL二甲基亚砜中，升温至90℃，保温2h，使聚乳酸完全溶解，然后冷却到室温，得到聚乳酸溶液；在聚乳酸溶液为搅拌状态下，将所述改性纤维素纳米晶水分散液以2滴/秒的速度滴加至聚乳酸溶液中，滴加结束后在室温继续搅拌2h，然后过滤得到固体，将所得固体用去离子水离心洗涤，然后干燥，得到粉末状纤维素纳米晶/聚乳酸复合材料；
将粉末状纤维素纳米晶/聚乳酸复合材料经平板硫化仪在180℃热压5min，得到纤维素纳米晶/聚乳酸复合膜，膜厚为0.2mm。
实施例2
(1)纤维素纳米晶水分散液的制备：
将5g脱脂棉分散在100mL浓度为64wt％的硫酸中，在45℃水解2h，然后加入反应液体积的5倍的温度为20℃的水以终止反应；随后，通过离心机在10000rpm转速下离心10min去除上清液，以除去过量的酸，然后将悬浮液倒入截留分子量为8000的透析袋中，用去离子水透析，直至悬浮液为中性；最后，将所得混合液超声，得到浓度为0.63wt.％的纤维素纳米晶水分散液；
(2)纤维素纳米晶的静电吸附改性：
取一定量的所述纤维素纳米晶水分散液，其中纤维素纳米晶的质量为0.05g，在搅拌状态下，向纤维素纳米晶水分散液中滴加十六烷基三甲基溴化铵水溶液(十六烷基三甲基溴化铵与纤维素纳米晶的质量比为1:2)，然后继续搅拌3h，得到改性纤维素纳米晶水分散液；
(3)纤维素纳米晶/聚乳酸复合膜的制备：
将10g聚乳酸加入到100mL二甲基亚砜中，升温至90℃，保温2h，使聚乳酸完全溶解，然后冷却到室温，得到聚乳酸溶液；在聚乳酸溶液为搅拌状态下，将所述改性纤维素纳米晶水分散液以2滴/秒的速度滴加至聚乳酸溶液中，滴加结束后在室温继续搅拌2h，然后过滤得到固体，将所得固体用去离子水离心洗涤，然后干燥，得到粉末状纤维素纳米晶/聚乳酸复合材料；
将粉末状纤维素纳米晶/聚乳酸复合材料经平板硫化仪在180℃热压5min，得到纤维素纳米晶/聚乳酸复合膜，膜厚为0.2mm。
实施例3
(1)纤维素纳米晶水分散液的制备：
将5g脱脂棉分散在100mL浓度为64wt％的硫酸中，在45℃水解2h，然后加入反应液体积的5倍的温度为20℃的水以终止反应；随后，通过离心机在10000rpm转速下离心10min去除上清液，以除去过量的酸，然后将悬浮液倒入截留分子量为8000的透析袋中，用去离子水透析，直至悬浮液为中性；最后，将所得混合液超声，得到浓度为0.50wt.％的纤维素纳米晶水分散液；
(2)纤维素纳米晶的静电吸附改性：
取一定量的所述纤维素纳米晶水分散液，其中纤维素纳米晶的质量为0.05g，在搅拌状态下，向纤维素纳米晶水分散液中滴加月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐水溶液(月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐与纤维素纳米晶的质量比为1:2.5)，然后在室温继续搅拌2h，得到改性纤维素纳米晶水分散液；
(3)纤维素纳米晶/聚乳酸复合膜的制备：
将10g聚乳酸加入到100mL二甲基亚砜中，升温至90℃，保温2h，使聚乳酸完全溶解，然后冷却到室温，得到聚乳酸溶液；在聚乳酸溶液为搅拌状态下，将所述改性纤维素纳米晶水分散液以2滴/秒的速度滴加至聚乳酸溶液中，滴加结束后继续搅拌2h，然后过滤得到固体，将所得固体用去离子水离心洗涤，然后干燥，得到粉末状纤维素纳米晶/聚乳酸复合材料；
将粉末状纤维素纳米晶/聚乳酸复合材料经平板硫化仪在180℃热压5min，得到纤维素纳米晶/聚乳酸复合膜，膜厚为0.2mm。
对照例1
将10g聚乳酸加入到100mL二甲基亚砜中，升温至90℃，保温2h，使聚乳酸完全溶解，然后冷却到室温，得到聚乳酸溶液；在聚乳酸溶液为搅拌状态下，滴加150mL去离子水，滴加结束后继续搅拌2h，然后过滤得到固体，将所得固体用去离子水离心洗涤，然后干燥，将所得粉末经平板硫化仪在180℃热压5min，得到聚乳酸膜，膜厚为0.2mm。
对照例2
按照实施例1步骤(1)的方法制备纤维素纳米晶水分散液，然后冷冻干燥，得到纤维素纳米晶粉末；将所述纤维素纳米晶粉末和聚乳酸在烘箱中于60℃干燥过夜，将干燥后的纤维素纳米晶粉末和聚乳酸以1:100的比例混合，得到混合粉末；将所得混合粉末加入至双螺杆共混仪，温度分布从进料器处的170℃变化到模头处的180℃，然后用平板硫化仪在180℃热压5min，得到纤维素纳米晶/聚乳酸复合膜。
对照例3
按照实施例1的方法制备纤维素纳米晶/聚乳酸复合膜，不同之处在于省略步骤(2)。
如图1～5分别为实施例1～3和对照例1～2所得复合膜的图片(即将所得复合膜放在印有校徽的纸上的效果图)。纳米复合膜的光学透明度是纳米填料在聚合物基质中分散质量的良好指标，当纤维素纳米晶发生明显的聚集时，复合膜的透明度将受到严重影响。由图1～5可知，实施例1～3所得复合膜和对照例1所得聚乳酸膜的透明度较高，图案清晰，说明纤维素纳米晶的分散质量较好，而对照例2所得复合膜的透明度较差，图案模糊，说明纤维素纳米晶在聚乳酸中的分散性较差，发生了聚集。
图6为实施例1和对照例3所得纤维素纳米晶/聚乳酸混合溶液的实物图，其中a为实施例1得到的纤维素纳米晶/聚乳酸混合溶液，b为对照例3得到的纤维素纳米晶/聚乳酸混合溶液。由图6中的b可知，由于纤维素纳米晶的尺寸在纳米级，在水中悬浮呈蓝色，对照例3中纤维素纳米晶没有经过静电吸附改性，即使与聚乳酸溶液混合后也不会产生共沉淀，纤维素纳米晶分布在上层水中，其悬浮液与聚乳酸溶液为分层状态，无法进行过滤得到复合材料。
紫外-可见光透射率测试：将实施例1～3和对照例1～2所制备的膜放入测试池中，并以空气为参考，以200nm/min的扫描速率在300至800nm之间的波长范围内测量样品的透光率，结果如图7所示。由图7可知实施例1、实施例2、实施例3与对照例1类似，在可见光波段(400～800nm)都有很高的透过率，说明实施例1、2和3中纤维素纳米晶分散良好，而对照例2的透过率较差。
拉伸性能测试：按照GB1040.3-2006标准测试实施例1～3和对照例1～2所得膜的拉伸性能，拉伸速率为5.0mm/min。结果如表1所示。由表1可知，由实施例1、2和3制备的纤维素纳米晶/聚乳酸复合膜的拉伸强度和杨氏模量均优于对照例1和2所得膜，说明用本发明制备的复合膜与熔融共混法的复合膜、聚乳酸膜相比具有更强的机械强度。
表1实施例1～3和对照例1～2所得膜的拉伸性能测试结果
Figure BDA0002274518030000101
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种纤维素纳米晶/聚乳酸复合材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将纤维素纳米晶水分散液与盐类改性剂混合，进行静电吸附改性，得到改性的纤维素纳米晶水分散液；
将所述改性的纤维素纳米晶水分散液滴加至聚乳酸溶液中，进行共沉淀反应，将所述共沉淀反应所得固体干燥，得到纤维素纳米晶/聚乳酸复合材料；所述聚乳酸溶液的溶剂为水溶性有机溶剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述纤维素纳米晶水分散液中的纤维素纳米晶通过硫酸水解法制备得到。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述纤维素纳米晶水分散液的浓度为0.25～1wt.％。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述盐类改性剂和纤维素纳米晶水分散液中的纤维素纳米晶的质量比为1:2～5。
5.根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征在于，所述盐类改性剂为氯化钠、十六烷基三甲基溴化铵和月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述静电吸附改性在室温进行，静电吸附改性的时间为1～4h。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述水溶性有机溶剂为二甲基亚砜；所述聚乳酸溶液的浓度为1～10wt.％。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述纤维素纳米晶水分散液中的纤维素纳米晶与聚乳酸溶液中的聚乳酸的质量比为0.01～0.5:10。
9.一种纤维素纳米晶/聚乳酸复合材料，由权利要求1～8任一项所述制备方法制备得到。
10.权利要求9所述的纤维素纳米晶/聚乳酸复合粉末在制备材质为纤维素纳米晶/聚乳酸复合材料的产品中的应用。
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