CN110813305B - 一种铁屑表面改性剂及制备α-Fe(1-x)CrxOOH活性层的方法 - Google Patents

一种铁屑表面改性剂及制备α-Fe(1-x)CrxOOH活性层的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种铁屑表面改性剂及制备α‑Fe(1‑x)CrxOOH活性层的方法，表面改性剂包括以下质量百分含量组分：聚乙烯缩丁醛树脂30‑45％，硫酸铬3‑10％，三氧化二铁3‑10％，磷酸钠0.2‑2％，十二烷基磺酸钠0.5‑5％，余量为水，改性通过(1)对废料铁屑进行去油清洗；(2)在铁屑表面改性剂中进行表面改性；(3)表面改性完成后，用水冲洗干净表面，然后自然晾干。与现有技术相比，本发明使用铁屑为原料，通过适当化学方法对铁屑表面进行改性，使之表面成分既具有催化臭氧活性，又具有致密结构而保护铁屑基体，减少出水中的总铁含量，抑制催化剂的溶出流失，是降低高级氧化方法催化剂成本、提高出水水质的可行途径，具有重要的实用价值。

Description

一种铁屑表面改性剂及制备α-Fe(1-x)CrxOOH活性层的方法
技术领域
本发明涉及水污染控制领域，尤其是涉及一种铁屑表面改性剂及制备α-Fe(1-x)CrxOOH活性层的方法。
背景技术
臭氧在水污染控制领域已有一段历史。臭氧具有强氧化性(氧化还原电位为2.07V)以及特殊的偶极结构，对含有丰富电子基团的有机化合物，如苯酚、胺和烯烃等，氧化效果好。目前，普遍认为臭氧在水中与有机的反应有两种反应途径：一是与臭氧分子的直接反应，二是使臭氧分解时生成·OH的自由基反应。前者主要将污染物转化为其它有机物，而后者可以实现较好的矿化效率，因为·OH(氧化还原电位2.33V)可以无选择地与水中的大多数化合物反应，彻底氧化有机物，提高矿化效果。
为了提高有机物的矿化率，促进臭氧分解生成大量的·OH，将臭氧与固体催化剂相结合的非均相催化臭氧化技术近年来受到越来越多的关注。在催化臭氧氧化体系中，各种的铁基材料(包括Fe0、FeO、Fe2O3、Fe3O4和FeOOH等) 的制备与应用的研究逐渐得到重视。
铁屑是金属加工产生的废物，来源广泛，价格低廉。铁屑来源不同，成份亦有差异。目前，铁屑来源于碳素结构钢中低碳钢和中碳钢、以及低合金结构钢。它们具有较高的反应活性，很容易被氧化，在表面形成各种具有催化臭氧活性的铁氧化物，有效分解臭氧，产生大量的·OH。
使用过程中，铁屑表面虽然形成具有催化臭氧活性的铁氧化物，但是表面物质的附着性较差，容易以铁泥伴随着出水流出。此外，由于表面的铁氧化物对零价铁保护作用差，特别是污水中氯离子含量大时，更难形成稳定化的表面铁氧化物，零价铁伴随着使用时间的增加而逐渐溶出，增加了催化剂的消耗量。再者，水中Fe(III)含量高，还需增加后续处理工艺去除沉淀物胶体，增加了处理单元。因此，使用铁屑为原料，通过适当化学方法对铁屑表面进行改性，使之表面成分既具有催化臭氧活性，又具有致密结构而保护铁屑基体，减少出水中的总铁含量，抑制催化剂的溶出流失，是降低高级氧化方法催化剂成本、提高出水水质的可行途径，具有重要的实用价值。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种使用铁屑为原料，通过适当化学方法对铁屑表面进行改性，使之表面成分既具有催化臭氧活性，又具有致密结构而保护铁屑基体，减少出水中的总铁含量，抑制催化剂的溶出流失，是降低高级氧化方法催化剂成本、提高出水水质的可行途径，具有重要的实用价值的铁屑表面改性剂及制备α-Fe(1-x)CrxOOH活性层的方法。
本发明的另一个目的在于建立一种铁屑表面改性形成α-Fe(1-x)CrxOOH的方法，通过具有催化活性的铬化合物改性，保持催化臭氧的功能，同时大大减小使用过程中催化剂的消耗量。
本发明的思路是：(1)通过调节改性剂的成分比例，最大限度地保证在铁屑表面形成铁铬氧化产物为α-Fe(1-x)CrxOOH(0<x<0.07)；(2)优化改性配方，以使铁屑表面形成的改性成份，在保证催化效果的前提下，对铁屑的钝化效果最好，同时络的消耗量最小；(3)表征改性催化剂使用前后成分和结构的变化，以保持最佳的催化和钝化效果。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
一种铁屑表面改性剂，包括以下质量百分含量组分：
Figure BDA0002228185440000021
所述的聚乙烯缩丁醛树脂为市售商品树脂，黏度(10％乙醇溶液)/mPa.s <11～20，缩醛度/％68～88，酸值/(mgKOH/g)≤4.0。聚乙烯缩丁醛树脂起固化作用，将改性剂的有效成分定在铁屑表面，增加作用时间。若量不够，则无法成膜，若加入太多，则改性成分无法到达表面且增加成本。
硫酸铬使表面形成α-Fe(1-x)CrxOOH，铁屑在水中发生电化学腐蚀形成铁离子，铬离子将铁离子转化为α-Fe(1-x)CrxOOH，α-Fe(1-x)CrxOOH是主要的催化成分以及保护层。
三氧化二铁在腐蚀环境下形成锈核，促进了表面锈层的形成。
磷酸钠中的磷酸根与铬离子共存时，可以促进α-Fe(1-x)CrxOOH的形成。
十二烷基磺酸钠是润湿剂，使改性剂可以充分润湿在铁屑表面。
一种采用上述的铁屑表面改性剂制备α-Fe(1-x)CrxOOH活性层的方法，该方法包括以下步骤：
(1)选取废料铁屑，对其进行去油清洗；
(2)将去油清洗后的铁屑在铁屑表面改性剂中进行表面改性；
(3)表面改性完成后，用水冲洗干净表面残余的铁屑表面改性剂，然后自然晾干，即得表面改性形成α-Fe(1-x)CrxOOH活性层的铁屑。
进一步地，步骤(1)中所述的废料铁屑来自于低碳钢、中碳钢、低合金结构钢，通过钻、刨、铣等工序产生的废料铁屑。
进一步地，步骤(1)中所述的去油清洗是指，首先将工业铁屑使用洗洁精多次清洗，去除外层油污；再用氢氧化钠溶液浸泡，以去除表面紧密吸附的油渍，最后用去离子水反复清洗铁屑至清洗水为中性；
进一步地，所述的氢氧化钠溶液浓度为0.5-2mol/L，浸泡时间为1-2h。
进一步地，步骤(2)中进行表面改性之前将清洗后的铁屑使用盐酸浸泡，再用水冲洗。
进一步地，所述的盐酸浓度为0.5-2％，浸泡时间为1-2h。
进一步地，步骤(2)中所述的改性是指，在室温下，将铁屑表面改性剂喷涂、涂覆在铁屑表面或将铁屑浸入铁屑表面改性剂后取出，使表面布满改性剂，然后自然晾干，重复5-6次。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
(1)制备方法简单，仅通过简单混合搅拌均匀各种成分便可制成改性剂，通过喷涂或涂覆改性剂在铁屑表面，就可以获得材料表面较纯α-Fe(1-x)CrxOOH 成份；
(2)磷酸钠中的磷酸根与铬离子共存时，可以促进α-Fe(1-x)CrxOOH的形成，使表面氧化产物同时含有铁、铬氧化物，通过两者之间的协同作用，可以增强催化臭氧活性；
(3)铬是常见的过渡金属，铬离子及其化合物具有催化臭氧分解的功能，如水中加入Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)可以均相催化臭氧，而在非均相催化臭氧体系中额外加入Cr(Ⅲ)可以增强催化剂催化效果，Cr2O3被证明有很好的催化臭氧活性。此外，铬掺杂的化合物也可作为催化臭氧催化剂，本发明采用含铬的改进剂改性铁屑，在铁屑表明形成α-Fe(1-x)CrxOOH改性层，可以催化臭氧降解含苯甲酸钠、苯等的废水。铬虽然属于重金属，但三价铬化合物的毒性远小于六价铬，且研究表明，含Cr(III)的废水在臭氧环境下，只有在特定的臭氧剂量条件下 (0.15-1.5gO3/gDOC)才会有约10-20％的Cr(III)被氧化为Cr(Ⅵ)。改性所形成的α-Fe(1-x)CrxOOH中，含铬量很少(0<x<0.07)且结构很稳定，因此最终出水未检测出六价铬。
(4)通过表征改性催化剂使用前后成分和结构的变化，发现表面氧化产物致密，改性后表面阻抗增大，对内层的铁屑具有良好保护作用；
(5)优化改性配方，以使铁屑表面形成的改性成份，在保证催化效果的前提下，对铁屑的钝化效果最好，同时铬的消耗量最小，改性后催化剂可以多次重复使用(一般来说使用3-5年后，催化性能仍可维持在80％以上)，在使用前后成分晶型结构基本没有变化，性能稳定，工程应用性好。
附图说明
图1是经过改性以及未经过改性的铁屑的使用后的表面状态；
图2是改性后的铁屑在使用前和使用多次后的XRD图；
图3是经过改性以及未经过改性的铁屑的SEM图；
图4是铁屑改性前的EDS图；
图5是铁屑改性后的EDS图；
图6是改性前后铁屑的交流阻抗图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1-8
基于不同改性条件的铁刨花(或铁屑)在催化臭氧处理废水的效果。测量出水TOC，总铁，六价铬含量。其中水样1为模拟废水苯甲酸钠(100mg/L)，水样2为某化工废水SBR生化出水。
采用本发明所述铁屑表面改性剂及改性方法对铁屑进行改性，步骤如下：
步骤1：使用洗洁精多次清洗，然后再用1mol/L氢氧化钠溶液浸泡2小时，用水冲洗；氧化改性前，使用1％的盐酸浸泡1小时，再用水冲洗；
步骤2：配制铁屑表面改性剂(各组分配方如表1所述)，利用配好的改性剂对所述样品涂覆处理，待样品表面干燥后；处理完成后，用水洗净表面改性剂。
步骤3：将步骤2得到的改性处理后的铁屑作为催化剂进行催化臭氧实验。实验条件：改性铁屑20g；废水0.5L；pH＝6.8；臭氧浓度：10mg/min；时间： 2h。
对照例1
普通工业铁屑，不做任何处理，进行步骤3所述的催化臭氧试验。
表1：实施例1-8与对照例1铁屑表面改性剂组分质量百分含量和处理次数表
Figure BDA0002228185440000051
Figure BDA0002228185440000061
实施例1-8与对照例1性能评价结果下表：
表2实施例与对照例性能评价结果
Figure BDA0002228185440000062
Figure BDA0002228185440000071
(1)改性表面成分表征：
未经改性的铁屑使用后表面为疏松易脱落的黄色的物质(γ-FeOOH)，改性后的为棕褐色致密的α-Fe(1-x)CrxOOH(如图1)。
改性前表面光滑，改性后表面形成致密的大量片状α-Fe(1-x)CrxOOH，增大了比表面积和催化臭氧反应活性位点(如图3)。
改性后的铁屑出现了氧元素和铬元素，说明表面被氧化且掺杂了微量铬，铁铬原子比为14.78：1(如图4-5)。
改性后表面阻抗增大，说明改性后铁屑耐腐蚀能力增强(如图6)。
(2)水样处理效果
水样1：实施例1-8与对照例1处理模拟废水效果相似，TOC平均去除率达到了70％以上，但是实施例1-8出水总铁量平均值与对照例1相比降低了 93.6％，说明改性效果较好，减少了铁溶出量。同时，两个水样都未检测出六价铬。
水样2：实施例1-8的催化效果与对照例1相比，催化效果更加优异，120 分钟后平均TOC去除率达到了66.4％，而对照例1只有40.2％。同时，实施例5出水总铁量与对照例1相比降低了94.7％。以上说明改性效果较好，在处理某化工废水SBR生化出水时提高了催化效果同时减少了铁溶出量。同时，两个水样都未检测出六价铬。
(3)使用后催化剂表面成分
改性催化剂在使用前后成分晶型结构基本没有变化，性能稳定(如图2)。
实施例9
一种铁屑表面改性剂，包括以下百分比份组分：
Figure BDA0002228185440000072
Figure BDA0002228185440000081
采用上述的铁屑表面改性剂制备α-Fe(1-x)CrxOOH活性层的方法，该方法包括以下步骤：
(1)选取来自于低碳钢、中碳钢、低合金结构钢，通过钻、刨、铣等工序产生的废料铁屑。首先将工业铁屑使用洗洁精多次清洗，去除外层油污；再用浓度为0.5mol/L的氢氧化钠溶液浸泡1h，以去除表面紧密吸附的油渍，最后用去离子水反复清洗铁屑至清洗水为中性；
(2)将去油清洗后的铁屑，进行表面改性之前将铁屑使用浓度为0.5％盐酸浸泡1h，再用水冲洗。在室温下，将铁屑表面改性剂喷涂、涂覆在铁屑表面或将铁屑浸入铁屑表面改性剂后取出，使表面布满改性剂，然后自然晾干，重复5次。
(3)表面改性完成后，用水冲洗干净表面残余的铁屑表面改性剂，然后自然晾干，即得表面改性形成α-Fe(1-x)CrxOOH活性层的铁屑。
将所得改性后的铁屑用于处理某工业园区生化出水，其COD去除率达到 74％，使用3年后TOC去除率仍可达70％。
实施例10
一种铁屑表面改性剂，包括以下质量百分比组分：
Figure BDA0002228185440000082
采用上述的铁屑表面改性剂制备α-Fe(1-x)CrxOOH活性层的方法，该方法包括以下步骤：
(1)选取来自于低碳钢、中碳钢、低合金结构钢，通过钻、刨、铣等工序产生的废料铁屑。首先将工业铁屑使用洗洁精多次清洗，去除外层油污；再用浓度为2mol/L的氢氧化钠溶液浸泡2h，以去除表面紧密吸附的油渍，最后用去离子水反复清洗铁屑至清洗水为中性；
(2)将去油清洗后的铁屑，进行表面改性之前将铁屑使用浓度为2％盐酸浸泡2h，再用水冲洗。在室温下，将铁屑表面改性剂喷涂、涂覆在铁屑表面或将铁屑浸入铁屑表面改性剂后取出，使表面布满改性剂，然后自然晾干，重复6次。
(3)表面改性完成后，用水冲洗干净表面残余的铁屑表面改性剂，然后自然晾干，即得表面改性形成α-Fe(1-x)CrxOOH活性层的铁屑。
将所得改性后的铁屑用于处理某工业园区生化出水，其COD去除率达到 72％，使用3年后TOC去除率仍可达66.9％。

Claims (10)

1.一种铁屑表面改性剂，其特征在于，包括以下质量百分含量组分：
聚乙烯缩丁醛树脂 30-45%，
硫酸铬 3-10%，
三氧化二铁 3-10%，
磷酸钠 0.2-2%，
十二烷基磺酸钠 0.5-5%，
水 余量。
2.根据权利要求1所述的铁屑表面改性剂，其特征在于，所述的改性剂为以下质量百分含量的组分：
聚乙烯缩丁醛树脂 35-40%，
硫酸铬 6-8%，
三氧化二铁 5-8%，
磷酸钠 0.5-1.5%，
十二烷基磺酸钠 1-3%，
水 余量。
3.根据权利要求1所述的铁屑表面改性剂，其特征在于，所述的聚乙烯缩丁醛树脂为市售商品树脂，在10%乙醇溶液中的黏度<11～20mPa.s，缩醛度/68~88%，酸值/mgKOH/g≤4.0。
4.一种采用如权利要求1所述的铁屑表面改性剂制备α-Fe(1-x)CrxOOH活性层的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
（1）选取废料铁屑，对其进行去油清洗；
（2）将去油清洗后的铁屑在铁屑表面改性剂中进行表面改性；
（3）表面改性完成后，用水冲洗干净表面残余的铁屑表面改性剂，然后自然晾干，即得表面改性形成α-Fe(1-x)CrxOOH活性层的铁屑。
5.根据权利要求4所述的一种制备α-Fe(1-x)CrxOOH活性层的方法，其特征在于，步骤（1）中所述的废料铁屑来自于低碳钢、中碳钢、低合金结构钢，通过钻、刨、铣工序产生的废料铁屑。
6.根据权利要求4所述的一种制备α-Fe(1-x)CrxOOH活性层的方法，其特征在于，步骤（1）中所述的去油清洗是指，首先将工业铁屑使用洗洁精多次清洗；再用氢氧化钠溶液浸泡，最后用去离子水反复清洗铁屑至清洗水为中性。
7.根据权利要求6所述的一种制备α-Fe(1-x)CrxOOH活性层的方法，其特征在于，所述的氢氧化钠溶液浓度为0.5-2.0 mol/L，浸泡时间为1-2 h。
8.根据权利要求4所述的一种制备α-Fe(1-x)CrxOOH活性层的方法，其特征在于，步骤（2）中进行表面改性之前将清洗后的铁屑使用盐酸浸泡，再用水冲洗。
9.根据权利要求8所述的一种制备α-Fe(1-x)CrxOOH活性层的方法，其特征在于，所述的盐酸浓度为0.5-2%，浸泡时间为1-2 h。
10.根据权利要求4所述的一种制备α-Fe(1-x)CrxOOH活性层的方法，其特征在于，步骤（2）中所述的改性是指，在室温下，将铁屑表面改性剂喷涂、涂覆在铁屑表面或将铁屑浸入铁屑表面改性剂后取出，然后自然晾干，重复5-6次。
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CN113106433B (zh) * 2021-03-11 2022-07-05 同济大学 一种铁离子促进铁屑表面快速形成γ-FeOOH层的改性方法
JP2023176739A (ja) * 2022-05-31 2023-12-13 Ykk株式会社 炭化水素合成触媒及びその製造方法、並びに炭化水素の合成方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105712466B (zh) * 2014-12-01 2018-11-06 大连福瑞普科技有限公司 一种含酚废水的臭氧催化湿式氧化方法
US20200261885A1 (en) * 2017-08-21 2020-08-20 Ecole Polytechnique Federale De Lausanne (Epfl) New composites for extraction of metal or contaminating chemical species
CN109046368B (zh) * 2018-07-02 2021-07-16 大唐（北京）水务工程技术有限公司 一种煤化工废水深度氧化催化剂及其制备方法
CN110152667B (zh) * 2019-04-23 2021-09-03 同济大学 一种铁屑表面改性形成γ-FeOOH的方法

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