CN110804750A - 内嵌铜纳米颗粒的定向碳纳米管的电化学制备方法 - Google Patents

内嵌铜纳米颗粒的定向碳纳米管的电化学制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110804750A
CN110804750A CN201810886119.1A CN201810886119A CN110804750A CN 110804750 A CN110804750 A CN 110804750A CN 201810886119 A CN201810886119 A CN 201810886119A CN 110804750 A CN110804750 A CN 110804750A
Authority
CN
China
Prior art keywords
copper
electrochemical
carbon nano
copper nanoparticles
oriented carbon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810886119.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110804750B (zh
Inventor
胡艳
魏海
叶迎华
沈瑞琪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanjing University of Science and Technology
Original Assignee
Nanjing University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanjing University of Science and Technology filed Critical Nanjing University of Science and Technology
Priority to CN201810886119.1A priority Critical patent/CN110804750B/zh
Publication of CN110804750A publication Critical patent/CN110804750A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110804750B publication Critical patent/CN110804750B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/38—Electroplating: Baths therefor from solutions of copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/54—Electroplating of non-metallic surfaces
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D7/00—Electroplating characterised by the article coated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种内嵌铜纳米颗粒的定向碳纳米管的电化学制备方法。所述方法以孔道内壁沉积碳纳米管的多孔氧化铝为阴极，铂丝电极为阳极，通过电化学沉积法并借助化学添加剂硫脲和聚乙烯吡咯烷酮的辅助作用在定向碳纳米管的中空管腔内沉积纳米铜颗粒，将铜纳米颗粒均匀内嵌在碳纳米管中空管腔内。本发明方法不仅提高了铜纳米颗粒在定向碳纳米管中空管腔内的沉积密度，也避免了铜纳米颗粒发生团聚。

Description

内嵌铜纳米颗粒的定向碳纳米管的电化学制备方法
技术领域
本发明涉及一种内嵌铜纳米颗粒的定向碳纳米管的电化学制备方法，属于纳米材料制备技术领域。
背景技术
金属纳米材料具有很好的导电性、小尺寸效应、宏观量子隧道效应以及较高的表面化学活性，有着极大的应用价值。金属纳米材料的制备方法有机械粉碎法、蒸发凝聚法水热合成法、喷雾热解法、沉淀法等。V.Pelletier等人先通过CVD法将碳纳米管沉积在多孔氧化铝孔道中，再将CuO胶体溶液逐滴滴在气相沉积碳纳米管的多孔氧化铝表面，使CuO纳米颗粒进入碳纳米管中，去除多孔氧化铝后再通过氢气还原CuO为Cu纳米颗粒，最后叠氮化铜填充在碳纳米管中，利用碳纳米管的性能降低叠氮化铜的感度，但逐滴滴加CuO纳米颗粒胶体溶液,不仅耗费时间，而且工艺繁琐，同时，碳纳米管内还原制备的铜纳米颗粒密度分布很低(Pelletier V,Bhattacharyya S,Knoke I,et al.Copper Azide Confined InsideTemplated Carbon Nanotubes[J].Advanced Functional Materials,2010,20(18):3168–3174.)。
电化学沉积过程中，在电解液中加入特定的添加剂会对其反应动力学特征造成显著的影响。张杰等人研究添加剂对电沉积锌粉结构和形貌的影响，在电解液中同时加入聚乙烯吡咯烷酮和乙二胺四乙酸时，可以制得分散性好、粒度均匀、形貌好的锌粉(张杰,戴亚堂,张欢,等.添加剂对电沉积锌粉结构和形貌的影响[J].武汉理工大学学报,2012,34(2):17-21.)。Ching An Huang等人通过在酸性铜-硫酸盐电解液中加入硫脲，对电镀铜电沉积行为及微观结构进行研究，发现添加少量硫脲可以使铜晶粒细化，抑制铜晶粒的生长(Huang C A,Chang J H,Hsu F Y,et al.Electropolishingbehaviour andmicrostructures of copper deposits electroplated in an acidic copper-sulphuric bath with different thiourea contents[J].Surface&CoatingsTechnology,2014,238(2):87-92.)。
发明内容
本发明的目的在于提供一种内嵌铜纳米颗粒的定向碳纳米管的电化学制备方法。该方法利用电化学沉积并借助化学添加剂的辅助作用，将铜纳米颗粒均匀内嵌在碳纳米管中空管腔内。
为了达到上述目的，本发明的技术方案如下：
内嵌铜纳米颗粒的定向碳纳米管的电化学制备方法，具体步骤如下：
以孔道内壁沉积碳纳米管的多孔氧化铝为阴极，铂丝电极为阳极，通过电化学沉积法在定向碳纳米管的中空管腔内沉积纳米铜颗粒，硫酸铜电解液中加入10～15mg/L硫脲和0.1～0.5g/L聚乙烯吡咯烷酮，设置电流密度为0.1～0.5mA，沉积时间为1～3h，沉积结束后，水洗，除去多孔氧化铝模板，制得内嵌铜纳米颗粒的中空碳纳米管。
优选地，所述的电解液为25g/L的硼酸和20g/L的硫酸铜的混合液。
所述的多孔氧化铝模板的去除可以通过将电化学沉积材料置于磷酸或者氢氧化钠溶液中除去多孔氧化铝模板，优选地，磷酸溶液的浓度为10wt％，氢氧化钠溶液的浓度为6mol/L。
与现有技术相比，本发明的优点是：
本发明在定向碳纳米管中空管腔内电沉积铜纳米颗粒，在电解液中加入化学添加剂，利用添加剂的辅助作用，在生长速度较快的晶面上择优吸附，使得吸附在电极上的金属离子沿着表面进行距离较长的扩散，通过阻滞还原反应来增加过电位，从而在电沉积结晶过程中，晶核形成与晶体长大平行进行，不仅提高了铜纳米颗粒在定向碳纳米管中空管腔内的沉积密度，也避免了铜纳米颗粒发生团聚。
附图说明
图1为无添加剂，电流密度为0.1mA，定向碳纳米管管腔内电沉积铜纳米颗粒的透射电子显微镜图。
图2为使用硫脲为添加剂，其浓度为10mg/L时，电流密度为0.1mA，定向碳纳米管管腔电沉积铜纳米颗粒的透射电子显微镜图。
图3为使用硫脲和聚乙烯吡咯烷酮作为添加剂，硫脲为10mg/L，聚乙烯吡咯烷酮为0.1g/L，电流密度为0.1mA，定向碳纳米管管腔内电沉积铜纳米颗粒的透射电子显微镜图。
图4为使用硫脲和聚乙烯吡咯烷酮作为添加剂，硫脲为15mg/L，聚乙烯吡咯烷酮为0.1g/L，电流密度为0.1mA，定向碳纳米管管腔内电沉积铜纳米颗粒的透射电子显微镜图。
图5为使用硫脲和聚乙烯吡咯烷酮作为添加剂，硫脲为10mg/L，聚乙烯吡咯烷酮为0.1g/L，电流密度为0.5mA，定向碳纳米管管腔内电沉积铜纳米颗粒的透射电子显微镜图。
图6为使用硫脲和聚乙烯吡咯烷酮作为添加剂，硫脲为20mg/L，聚乙烯吡咯烷酮为0.1g/L，电流密度为0.1mA，定向碳纳米管管腔内电沉积铜纳米颗粒的透射电子显微镜图。
图7为使用硫脲和聚乙烯吡咯烷酮作为添加剂，硫脲为10mg/L，聚乙烯吡咯烷酮为0.1g/L，电流密度为1mA，定向碳纳米管管腔内电沉积铜纳米颗粒的透射电子显微镜图。
图8为定向碳纳米管管腔内电沉积铜纳米颗粒的X射线衍射图。
图9为定向碳纳米管管腔内电沉积铜纳米颗粒的EDS图。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步详述。
定向碳纳米管的制备参考文献【郭锐，碳纳米管填充氧化剂复合含能材料的制备方法及应用研究[D]；南京理工大学，2016】。具体为：
1)称取37.82g二水合草酸溶于1L水中，配制为0.3mol/L的草酸溶液，称取磷酸6g、三氧化铬1.8g溶于92.2ml水中，配制为6wt％磷酸和1.8wt％三氧化铬的混合溶液，称取5g磷酸溶于95ml水中配制5wt％扩孔液，将15*15mm的镀铝硅片作为阳极，用铂片作为阴极，使用直流电源45V恒压下氧化16min；第一步阳极氧化后将其放入磷酸和三氧化铬的混合溶液中置于70℃的恒温水浴锅中30min，再进行第二步阳极氧化，条件与第一步阳极氧化相同，直至电流减小到0；第二步阳极氧化后放入磷酸溶液中，置于恒温水浴锅中30℃扩孔30min，得到多孔阳极氧化铝模板。
2)将制备的氧化铝模板放入真空管式炉中，真空泵抽真空,以10℃/min速率升温至700℃后，分别通入流量各为400Sccm的氩气、120Sccm的乙烯和60Sccm的氢气，反应90min后，将温度降到室温，然后取出，得到孔道内壁沉积碳纳米管的多孔氧化铝。
实施例1
将2.5g五水合硫酸铜和2.5g硼酸溶于水中，配制成100mL电解溶液，并加入1mg硫脲和10mg聚乙烯吡咯烷酮，即使用的添加剂为10mg/L的硫脲和0.1g/L聚乙烯吡咯烷酮。孔道内壁沉积碳纳米管的多孔氧化铝作为阴极，铂丝电极作为阳极，控制电流密度为0.1mA，恒流电沉积3h，温度30℃。沉积结束后，取出样品，用去离子水浸泡，再放入6mol/L氢氧化钠溶液中，除去多孔氧化铝模板，得到内嵌铜纳米颗粒的定向碳纳米管，透射电镜图如图3。
从图1、图2和图3可以看出，硫脲和聚乙烯吡咯烷酮作为添加剂，电沉积铜纳米颗粒的密度有明显的提高，同时铜颗粒并未发生团聚现象。分析可知，在电解液中添加硫脲时，影响铜纳米颗粒的成核过程，同时提高了电化学沉积的铜的密度，聚乙烯吡咯烷酮作为分散剂，可以有效的控制颗粒间的团聚。
图8为定向碳纳米管管腔内电沉积铜纳米颗粒的X射线衍射图。从图8可以可以看出，明显的存在Cu的特征峰，2θ角为43.47°、50.51°和73.99°分别对应Cu的(111)、(200)和(220)晶面的特征衍射峰。其中(111)晶面的峰较强，(200)晶面衍射峰较弱，(220)晶面衍射峰最弱，说明Cu在(111)晶面上择优生长。
图9为定向碳纳米管管腔内电沉积铜纳米颗粒的EDS图。谱图中存在的Si峰、Al峰、O峰和Ti峰，这些元素分别来源于硅基底、未除净的多孔氧化铝膜板和Ti过渡层。C峰来源于化学气相沉积制备的碳纳米管。Cu峰来自于碳纳米管中空管腔内的铜颗粒，由此也可以确定碳纳米管中的物质为铜纳米颗粒。实施例2
本实施例与实施例1基本相同，唯一不同的是使用的添加剂为15mg/L的硫脲和0.1g/L聚乙烯吡咯烷酮，得到内嵌铜纳米颗粒的定向碳纳米管，透射电镜图如图4。
从图4中可以看出，当硫脲的添加剂的浓度为15mg/L，制备得到的铜纳米颗粒沉积在碳纳米管内，铜纳米颗粒的密度并未降低，铜颗粒也并未发生团聚现象。
实施例3
本实施例与实施例1基本相同，唯一不电沉积的电流密度为0.5mA，得到内嵌铜纳米颗粒的定向碳纳米管，透射电镜图如图5。
图5中可以看出，当电沉积的电流密度为0.5mA，制备得到的铜纳米颗粒沉积在碳纳米管内，铜纳米颗粒的密度同样未降低，铜颗粒也并未发生团聚现象。
对比例1
将2.5g五水合硫酸铜和2.5g硼酸溶于水中，配制成100mL电解溶液。孔道内壁沉积碳纳米管的多孔氧化铝作为阴极，铂丝电极作为阳极，控制电流密度为0.1mA，恒流电沉积3h，温度30℃。沉积结束后，取出样品，用去离子水浸泡，再放入6mol/L氢氧化钠溶液中，除去多孔氧化铝模板，得到产品，透射电镜图如图1。从图1可以看出碳纳米管管腔内并未沉积铜纳米颗粒。
对比例2
本对比例与实施例1基本相同，唯一不同的是使用的添加剂只有10mg/L硫脲，得到的内嵌铜纳米颗粒的定向碳纳米管的透射电镜图如图2。从图1和图2可以看出，硫脲作为添加剂，在碳纳米管中电沉积铜纳米颗粒，虽然提高了铜纳米颗粒的密度，但是铜颗粒发生了团聚现象。
对比例3
本对比例与实施例1基本相同，唯一不同的是使用的添加剂为20mg/L的硫脲和0.1g/L聚乙烯吡咯烷酮，得到内嵌铜纳米颗粒的定向碳纳米管，透射电镜图如图6。
图6中可以看出，当硫脲的浓度为20mg/L，制备得到的铜纳米颗粒沉积在碳纳米管内，铜纳米颗粒的密度同样降低，铜颗粒的粒径有所增大。
对比例4
本对比例与实施例1基本相同，唯一不同的是电沉积的电流密度为1mA，得到内嵌铜纳米颗粒的定向碳纳米管，透射电镜图如图7。
图7中可以看出，当电沉积的电流密度为1mA，制备得到的铜纳米颗粒沉积在碳纳米管内，铜纳米颗粒的密度显著降低，铜颗粒的粒径明显增大。

Claims (4)

1.内嵌铜纳米颗粒的定向碳纳米管的电化学制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
以孔道内壁沉积碳纳米管的多孔氧化铝为阴极，铂丝电极为阳极，通过电化学沉积法在定向碳纳米管的中空管腔内沉积纳米铜颗粒，硫酸铜电解液中加入10～15mg/L硫脲和0.1～0.5g/L聚乙烯吡咯烷酮，设置电流密度为0.1～0.5mA，沉积时间为1～3h，沉积结束后，水洗，除去多孔氧化铝模板，制得内嵌铜纳米颗粒的中空碳纳米管。
2.根据权利要求1所述的电化学制备方法，其特征在于，所述的电解液为25g/L的硼酸和20g/L的硫酸铜的混合液。
3.根据权利要求1所述的电化学制备方法，其特征在于，所述的多孔氧化铝模板的去除可以通过将电化学沉积材料置于磷酸或者氢氧化钠溶液中除去多孔氧化铝模板。
4.根据权利要求3所述的电化学制备方法，其特征在于，所述的磷酸溶液的浓度为10wt％，氢氧化钠溶液的浓度为6mol/L。
CN201810886119.1A 2018-08-06 2018-08-06 内嵌铜纳米颗粒的定向碳纳米管的电化学制备方法 Active CN110804750B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810886119.1A CN110804750B (zh) 2018-08-06 2018-08-06 内嵌铜纳米颗粒的定向碳纳米管的电化学制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810886119.1A CN110804750B (zh) 2018-08-06 2018-08-06 内嵌铜纳米颗粒的定向碳纳米管的电化学制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110804750A true CN110804750A (zh) 2020-02-18
CN110804750B CN110804750B (zh) 2022-01-11

Family

ID=69487133

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810886119.1A Active CN110804750B (zh) 2018-08-06 2018-08-06 内嵌铜纳米颗粒的定向碳纳米管的电化学制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110804750B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021196518A1 (zh) * 2020-03-31 2021-10-07 南京理工大学 一种二氧化铅-碳纳米管吸附性亚微米电化学反应器及其制备方法和应用

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101250719A (zh) * 2007-12-05 2008-08-27 南京大学 一步合成并组装铜纳米颗粒的方法
CN101319341A (zh) * 2008-07-17 2008-12-10 四川大学 金属铝模板中组装纳米-微米阵列材料的电镀方法
CN101538007A (zh) * 2009-04-29 2009-09-23 燕山大学 形状可控金属纳米晶/碳纳米管异质结构的制备方法
CN101851771A (zh) * 2010-06-11 2010-10-06 同济大学 可直接用于电化学沉积的有序多孔氧化铝模板及制备方法
CN103103587A (zh) * 2013-02-22 2013-05-15 陕西师范大学 含巯基杂环化合物的电镀铜溶液
US20140138251A1 (en) * 2012-11-22 2014-05-22 National Chung Hsing University Method for electrodepositing copper nanoparticles
US20150253278A1 (en) * 2013-09-30 2015-09-10 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Cathodized gold nanopartcle graphite pencil electrode and method for glucose detection
CN105568328A (zh) * 2016-01-05 2016-05-11 大连理工大学 一种纳米铜沉积膜及其制备方法和应用
CN106299390A (zh) * 2015-06-24 2017-01-04 中国科学院金属研究所 纳米颗粒镶嵌于碳纳米管管壁的纳米复合材料及制备方法
CN106591896A (zh) * 2016-12-06 2017-04-26 南京理工大学 一种制备具有植物叶片结构超疏水铜表面的方法
CN106910551A (zh) * 2017-02-14 2017-06-30 哈尔滨工业大学深圳研究生院 一种电镀金属增强透明导电膜及其制备方法
CN106938192A (zh) * 2017-02-13 2017-07-11 武汉科技大学 一种多孔碳纳米管阵列材料与制备方法及其负载金属纳米颗粒的方法
CN107841760A (zh) * 2016-09-19 2018-03-27 中国科学院大连化学物理研究所 电化学还原co2制碳氢化合物的气体扩散电极制备方法
CN108217628A (zh) * 2018-02-10 2018-06-29 中国科学院合肥物质科学研究院 三维网状碳纳米管及其制备方法和用途

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101250719A (zh) * 2007-12-05 2008-08-27 南京大学 一步合成并组装铜纳米颗粒的方法
CN101319341A (zh) * 2008-07-17 2008-12-10 四川大学 金属铝模板中组装纳米-微米阵列材料的电镀方法
CN101538007A (zh) * 2009-04-29 2009-09-23 燕山大学 形状可控金属纳米晶/碳纳米管异质结构的制备方法
CN101851771A (zh) * 2010-06-11 2010-10-06 同济大学 可直接用于电化学沉积的有序多孔氧化铝模板及制备方法
US20140138251A1 (en) * 2012-11-22 2014-05-22 National Chung Hsing University Method for electrodepositing copper nanoparticles
CN103103587A (zh) * 2013-02-22 2013-05-15 陕西师范大学 含巯基杂环化合物的电镀铜溶液
US20150253278A1 (en) * 2013-09-30 2015-09-10 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Cathodized gold nanopartcle graphite pencil electrode and method for glucose detection
CN106299390A (zh) * 2015-06-24 2017-01-04 中国科学院金属研究所 纳米颗粒镶嵌于碳纳米管管壁的纳米复合材料及制备方法
CN105568328A (zh) * 2016-01-05 2016-05-11 大连理工大学 一种纳米铜沉积膜及其制备方法和应用
CN107841760A (zh) * 2016-09-19 2018-03-27 中国科学院大连化学物理研究所 电化学还原co2制碳氢化合物的气体扩散电极制备方法
CN106591896A (zh) * 2016-12-06 2017-04-26 南京理工大学 一种制备具有植物叶片结构超疏水铜表面的方法
CN106938192A (zh) * 2017-02-13 2017-07-11 武汉科技大学 一种多孔碳纳米管阵列材料与制备方法及其负载金属纳米颗粒的方法
CN106910551A (zh) * 2017-02-14 2017-06-30 哈尔滨工业大学深圳研究生院 一种电镀金属增强透明导电膜及其制备方法
CN108217628A (zh) * 2018-02-10 2018-06-29 中国科学院合肥物质科学研究院 三维网状碳纳米管及其制备方法和用途

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021196518A1 (zh) * 2020-03-31 2021-10-07 南京理工大学 一种二氧化铅-碳纳米管吸附性亚微米电化学反应器及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN110804750B (zh) 2022-01-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Sheng et al. Porous octahedral PdCu nanocages as highly efficient electrocatalysts for the methanol oxidation reaction
WO2019113993A1 (zh) 一种碳纳米管及其制备方法
CN109261155B (zh) 一种碳纳米管/铜锌合金复合材料及其制备方法和应用
CN109778250B (zh) 一种通过控制电沉积条件制备磁性金属纳米管的方法
Wu et al. Room-temperature fabrication of highly oriented ZnO nanoneedle arrays by anodization of zinc foil
CN109778249B (zh) 一种制备金属核壳纳米线的制备方法
KR20210006216A (ko) 전기화학적 물분해 촉매 및 이의 제조방법
WO2018056774A2 (ko) 카본닷-백금-팔라듐 복합체의 제조방법, 이에 따라 제조된 카본닷-백금-팔라듐 촉매 및 이를 이용하는 연료전지
WO2016045433A1 (zh) 钯纳米粒子及其制备方法
Yu et al. Electrochemical synthesis of palladium nanostructures with controllable morphology
CN104233379A (zh) 一种碳纳米管-铜基复合粉体的电沉积制备方法
CN117483781B (zh) 一种银粉的制备方法
CN114134531A (zh) 一种制备自支撑层状金属氢氧化物的通用方法
CN110841687A (zh) 一种氢氧化镍薄层包覆氮化钨纳米线复合材料及其制备方法与应用
CN110804750B (zh) 内嵌铜纳米颗粒的定向碳纳米管的电化学制备方法
CN112090436A (zh) 一种镍基催化剂、制备方法及应用
CN102776565B (zh) 一种纳米结构单晶银的制备方法
CN117210876A (zh) 一种电沉积制备纳米级枝晶铜粉的方法
Inguanta et al. Nanostructures fabrication by template deposition into anodic alumina membranes
CN115445615B (zh) 一种纳米金属核-壳结构的制备方法
CN107899598B (zh) 一种钴、氮共掺杂的纳米粒子-碳纳米管复合材料的制备方法
CN112725843B (zh) 碳包覆低熔点金属纳米材料的熔盐电化学制备方法
Chen et al. Metal–organic framework (MOF)-derived hollow hybrid Cu 2 O/Cu/Au for non-enzymatic H 2 O 2 sensing
CN114395778A (zh) 一种构筑稳定三相界面的方法、电极及其应用
GUO et al. Growth mechanism for controlled synthesis of metal nanotube and nanowire arrays using anodic aluminum oxide templates

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant