CN110801741A - 一种聚偏氟乙烯膜的表面改性方法 - Google Patents

一种聚偏氟乙烯膜的表面改性方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110801741A
CN110801741A CN201911177987.3A CN201911177987A CN110801741A CN 110801741 A CN110801741 A CN 110801741A CN 201911177987 A CN201911177987 A CN 201911177987A CN 110801741 A CN110801741 A CN 110801741A
Authority
CN
China
Prior art keywords
membrane
pvdf
dma
pvdf membrane
polyvinylidene fluoride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201911177987.3A
Other languages
English (en)
Inventor
张亚彬
李天宇
刘春红
张炉青
宗传永
戚心
刘道鑫
张书香
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
University of Jinan
Original Assignee
University of Jinan
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by University of Jinan filed Critical University of Jinan
Priority to CN201911177987.3A priority Critical patent/CN110801741A/zh
Publication of CN110801741A publication Critical patent/CN110801741A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/76—Macromolecular material not specifically provided for in a single one of groups B01D71/08 - B01D71/74
    • B01D71/78—Graft polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
    • B01D69/125—In situ manufacturing by polymerisation, polycondensation, cross-linking or chemical reaction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
    • B01D2325/36—Hydrophilic membranes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

本发明公开了一种聚偏氟乙烯膜的表面改性方法，属于高分子膜分离技术领域，本发明采用表面改性的方法改性PVDF膜，通过DMA修饰PVDF膜表面，然后将两性离子巯基聚合物接枝到经过DMA修饰的PVDF膜表面得到改性的PVDF膜，两性离子聚合物中含有巯基，可以和DMA修饰的PVDF膜通过光引发发生“巯‑烯”点击反应，得到两性离子巯基聚合物修饰的PVDF膜。在PVDF中引入两性离子，大大提高了PVDF膜的亲水性、抗污染性等，具有良好的应用前景。此外，本发明采用的改性方法可以在不损害膜的强度的基础上对膜表面进行亲水改性，实现油水分离，相较于其他的改性方法PVDF膜经过改性之后膜强度都降低，本发明得到的改性PVDF膜的强度高，与纯PVDF膜的强度相差不大。

Description

一种聚偏氟乙烯膜的表面改性方法
技术领域
本发明属于高分子膜分离技术领域，具体涉及一种聚偏氟乙烯膜的表面改性方法。
背景技术
近年来，膜分离技术由于其高分离效率和低能耗在污水处理领域得到了广泛应用。高分子膜分离技术与传统技术相比，具有分离效率高、分离过程无相变且无需额外添加剂、处理设备占地小且能耗低、操作简单等优点。在众多高分子材料中，聚偏氟乙烯由于其良好的成膜性能、化学稳定性和耐候性等成为常用的膜材料，在水处理领域展现出优异的应用前景。
然而，PVDF膜在进行水处理过程中仍存在问题。由于PVDF材质本身表面能极低，很难被水浸润，具有很强的疏水性，在过滤水相体系，水很难通过，进而导致水通量很低。其次，PVDF膜在处理含油废水及含有蛋白的废水时，油污和蛋白很容易吸附在膜表面及孔道内，引起膜污染，影响膜分离效率和膜性能。因此，对PVDF膜的亲水化改性就显得尤为重要。目前对PVDF膜的亲水化改性主要分为两大类：第一类是共混改性；第二类是膜表面改性。共混改性是指在成膜前就对PVDF进行改性，表面改性的常用方法有表面化学接枝改性以及表面涂覆等等。
发明内容
本发明提供一种聚偏氟乙烯膜的表面改性方法，通过DMA修饰PVDF膜表面，然后将两性离子巯基聚合物接枝到经过DMA修饰的PVDF膜表面得到两性离子巯基聚合物修饰的PVDF膜，在不损害膜的强度的基础上对膜表面进行亲水改性，实现油水分离，大大提高了PVDF膜的亲水性、抗污染性等，具有良好的应用前景。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种聚偏氟乙烯膜的表面改性方法，包括以下步骤：
(1)制备两性离子巯基聚合物；
(2)制备N-(3，4-二羟基苯甲基)甲基丙烯酰胺(DMA)；
(3)制备PVDF膜；
(4)DMA修饰PVDF膜表面(PVDF-DMA)；
(5)将两性离子巯基聚合物接枝到经过DMA修饰的PVDF膜表面得到改性的PVDF膜。
优选的，所述步骤(1)的具体制备方法如下：
①将羧酸甜菜碱甲基丙烯酸甲酯CBMA(2.7mmol)和N，N’-双(丙稀酰)胱胺BAC(0.18mmol)溶于4ml溶剂(25vol％乙醇/水)中，之后加入氧化还原引发剂过硫酸铵(APS，16mg)和TMEDA(11μL)，10min内可开始形成凝胶，继续反应24h；
②将凝胶在去离子水中透析1天(透析袋截留分子量为3500D，每4h换一次水)除去未反应的单体和引发剂；
③在N2氛围下，将水凝胶转移至有30mL PBS(pH＝8.0)溶液的圆底烧瓶中，将0.3gDTT加入到烧瓶中，反应12h；
④用1M的HCl调节溶液至酸性(PH＝3.0)，并在酸性去离子水(PH＝3.0)中透析1天；
⑤最后冷冻干燥得到白色固体产物。
优选的，所述步骤(2)的具体制备方法为：
①将碳酸氢钠(4.00g，47.61mmol)，四硼酸钠(10.00g，26.22mmol)和盐酸多巴胺(5.00g，26.37mmol)依次加入100mL脱气的去离子水中，形成混合物，在搅拌下将甲基丙烯酸酐(4.86g，31.53mmo1)加入到25mL脱气四氢呋喃中，得到的溶液滴加到上述混合物中，在此期间通过加入适量的1M氢氧化钠将溶液混合物的pH保持在8以上，将溶液混合物在室温、氮气下搅拌14小时；
②将上述混合物用100mL乙酸乙酯洗涤两次以除去未反应的反应物，并用6M盐酸酸化至pH为2或更低，然后用50mL乙酸乙酯萃取三次，收集乙酸乙酯层，用无水硫酸镁干燥12小时并过滤，通过旋转蒸发器将所得滤液减少至约25mL，并在剧烈搅拌下使其在225mL正己烷中沉淀，以回收得到的浅棕色固体。
优选的，所述步骤(3)的具体制备方法为：
①将聚偏氟乙烯粉末(1g)溶于N，N-二甲基甲酰胺(5.25g)，60℃反应12小时；
②真空脱泡，刮膜，采用相分离方法，得到PVDF膜。
优选的，所述步骤(4)的具体处理方法为：
将PVDF膜浸泡在含有2mg/mL的DMA的0.1M Tris-HCl缓冲液(pH8.5)中，常温下浸涂24小时，用乙醇和去离子水洗涤经处理的PVDF膜以除去残留物，得到DMA修饰的PVDF膜(PVDF-DMA)。
优选的，所述步骤(5)的具体处理方法为：
将PVDF-DAM浸泡在含有光引发剂的巯基聚合物的水溶液中(2mg/mL)，然后在室温下用365nm紫外光照射溶液24小时引发巯基-烯点击反应，然后用去离子水洗涤表面以除去未反应的试剂，最后在室温下干燥24小时，得到两性离子巯基聚合物修饰的PVDF膜。
本发明的有益技术效果为：本发明采用表面改性的方法改性PVDF膜，通过DMA修饰PVDF膜表面，然后将两性离子巯基聚合物接枝到经过DMA修饰的PVDF膜表面得到改性的PVDF膜，两性离子聚合物中含有巯基，可以和DMA修饰的PVDF膜通过光引发发生“巯-烯”点击反应，得到两性离子巯基聚合物修饰的PVDF膜。在PVDF中引入两性离子，大大提高了PVDF膜的亲水性、抗污染性等，具有良好的应用前景。此外，本发明采用的改性方法可以在不损害膜的强度的基础上对膜表面进行亲水改性，实现油水分离，相较于其他的改性方法PVDF膜经过改性之后膜强度都降低，本发明得到的改性PVDF膜的强度高，与纯PVDF膜的强度相差不大。
附图说明
图1为DMA的红外谱图；
图2为DMA的核磁谱图；
图3为表面改性的PVDF膜的红外谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
一种聚偏氟乙烯膜的表面改性方法，包括以下步骤：
(1)制备两性离子巯基聚合物，具体制备方法如下：
①将羧酸甜菜碱甲基丙烯酸甲酯CBMA(2.7mmol)和N，N’-双(丙稀酰)胱胺BAC(0.18mmol)溶于4ml溶剂(25vol％乙醇/水)中，之后加入氧化还原引发剂过硫酸铵(APS，16mg)和TMEDA(11μL)，10min内可开始形成凝胶，继续反应24h；
②将凝胶在去离子水中透析1天(透析袋截留分子量为3500D，每4h换一次水)除去未反应的单体和引发剂；
③在N2氛围下，将水凝胶转移至有30mL PBS(pH＝8.0)溶液的圆底烧瓶中，将0.3gDTT加入到烧瓶中，反应12h；
④用1M的HCl调节溶液至酸性(PH＝3.0)，并在酸性去离子水(PH＝3.0)中透析1天；
⑤最后冷冻干燥得到白色固体产物。
(2)制备N-(3，4-二羟基苯甲基)甲基丙烯酰胺(DMA)，具体制备方法为：
①将碳酸氢钠(4.00g，47.61mmol)，四硼酸钠(10.00g，26.22mmol)和盐酸多巴胺(5.00g，26.37mmol)依次加入100mL脱气的去离子水中，形成混合物，在搅拌下将甲基丙烯酸酐(4.86g，31.53mmol)加入到25mL脱气四氢呋喃中，得到的溶液滴加到上述混合物中，在此期间通过加入适量的1M氢氧化钠将溶液混合物的pH保持在8以上，将溶液混合物在室温、氮气下搅拌14小时；
②将上述混合物用100mL乙酸乙酯洗涤两次以除去未反应的反应物，并用6M盐酸酸化至pH为2或更低，然后用50mL乙酸乙酯萃取三次，收集乙酸乙酯层，用无水硫酸镁干燥12小时并过滤，通过旋转蒸发器将所得滤液减少至约25mL，并在剧烈搅拌下使其在225mL正己烷中沉淀，以回收得到的浅棕色固体。
(3)制备PVDF膜，具体制备方法为：
①将聚偏氟乙烯粉末(1g)溶于N，N-二甲基甲酰胺(5.25g)，60℃反应12小时；
②真空脱泡，刮膜，采用相分离方法，得到PVDF膜。
(4)DMA修饰PVDF膜表面(PVDF-DMA)，具体处理方法为：
将PVDF膜浸泡在含有2mg/mL的DMA的0.1M Tris-HCl缓冲液(pH8.5)中，常温下浸涂24小时，用乙醇和去离子水洗涤经处理的PVDF膜以除去残留物，得到DMA修饰的PVDF膜(PVDF-DMA)。
(5)将两性离子巯基聚合物接枝到经过DMA修饰的PVDF膜表面得到改性的PVDF膜，具体处理方法为：
将PVDF-DAM浸泡在含有光引发剂的巯基聚合物的水溶液中(2mg/mL)，然后在室温下用365nm紫外光照射溶液24小时引发巯基-烯点击反应，然后用去离子水洗涤表面以除去未反应的试剂，最后在室温下干燥24小时，得到两性离子巯基聚合物修饰的PVDF膜。
对步骤(2)所得的DMA进行结构表征，结果如图1、图2所示，图1：在3033cm-1处可以看到明显的双键(＝C-H)的吸收峰，证明成功合成了DMA；图2：在5.5ppm处可以看到双键氢的峰，在7.9ppm处可以看到氨基氢的峰，证明成功合成了DMA。
对本发明最终制备得到的表面改性的PVDF膜进行结构表征，结果如图3所示：在3365cm-1处存在DMA上的氮氢吸收峰，在1700cm-1存在巯基聚合物中羰基的吸收峰，说明我们利用DMA成功的将巯基聚合物修饰到PVDF膜表面。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的技术方案的基础上，本领域技术人员不需要付出创造性劳动即可做出的各种修改或变形仍在本发明的保护范围内。

Claims (6)

1.一种聚偏氟乙烯膜的表面改性方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)制备两性离子巯基聚合物；
(2)制备N-(3，4-二羟基苯甲基)甲基丙烯酰胺(DMA)；
(3)制备PVDF膜；
(4)DMA修饰PVDF膜表面(PVDF-DMA)；
(5)将两性离子巯基聚合物接枝到经过DMA修饰的PVDF膜表面得到改性的PVDF膜。
2.根据权利要求1所述的一种聚偏氟乙烯膜的表面改性方法，其特征在于，所述步骤(1)的具体制备方法如下：
①将羧酸甜菜碱甲基丙烯酸甲酯CBMA(2.7mmol)和N，N’-双(丙稀酰)胱胺BAC(0.18mmol)溶于4ml溶剂(25vol％乙醇/水)中，之后加入氧化还原引发剂过硫酸铵(APS，16mg)和TMEDA(11μL)，10min内可开始形成凝胶，继续反应24h；
②将凝胶在去离子水中透析1天(透析袋截留分子量为3500D，每4h换一次水)除去未反应的单体和引发剂；
③在N2氛围下，将水凝胶转移至有30mL PBS(pH＝8.0)溶液的圆底烧瓶中，将0.3g DTT加入到烧瓶中，反应12h；
④用1M的HCl调节溶液至酸性(PH＝3.0)，并在酸性去离子水(PH＝3.0)中透析1天；
⑤最后冷冻干燥得到白色固体产物。
3.根据权利要求1所述的一种聚偏氟乙烯膜的表面改性方法，其特征在于，所述步骤(2)的具体制备方法为：
①将碳酸氢钠(4.00g，47.61mmol)，四硼酸钠(10.00g，26.22mmol)和盐酸多巴胺(5.00g，26.37mmol)依次加入100mL脱气的去离子水中，形成混合物，在搅拌下将甲基丙烯酸酐(4.86g，31.53mmol)加入到25mL脱气四氢呋喃中，得到的溶液滴加到上述混合物中，在此期间通过加入适量的1M氢氧化钠将溶液混合物的pH保持在8以上，将溶液混合物在室温、氮气下搅拌14小时；
②将上述混合物用100mL乙酸乙酯洗涤两次以除去未反应的反应物，并用6M盐酸酸化至pH为2或更低，然后用50mL乙酸乙酯萃取三次，收集乙酸乙酯层，用无水硫酸镁干燥12小时并过滤，通过旋转蒸发器将所得滤液减少至约25mL，并在剧烈搅拌下使其在225mL正己烷中沉淀，以回收得到的浅棕色固体。
4.根据权利要求1所述的一种聚偏氟乙烯膜的表面改性方法，其特征在于，所述步骤(3)的具体制备方法为：
①将聚偏氟乙烯粉末(1g)溶于N，N-二甲基甲酰胺(5.25g)，60℃反应12小时；
②真空脱泡，刮膜，采用相分离方法，得到PVDF膜。
5.根据权利要求1所述的一种聚偏氟乙烯膜的表面改性方法，其特征在于，所述步骤(4)的具体处理方法为：
将PVDF膜浸泡在含有2mg/mL的DMA的0.1M Tris-HCl缓冲液(pH8.5)中，常温下浸涂24小时，用乙醇和去离子水洗涤经处理的PVDF膜以除去残留物，得到DMA修饰的PVDF膜(PVDF-DMA)。
6.根据权利要求1所述的一种聚偏氟乙烯膜的表面改性方法，其特征在于，所述步骤(5)的具体处理方法为：
将PVDF-DAM浸泡在含有光引发剂的巯基聚合物的水溶液中(2mg/mL)，然后在室温下用365nm紫外光照射溶液24小时引发巯基-烯点击反应，然后用去离子水洗涤表面以除去未反应的试剂，最后在室温下干燥24小时，得到两性离子巯基聚合物修饰的PVDF膜。
CN201911177987.3A 2019-11-25 2019-11-25 一种聚偏氟乙烯膜的表面改性方法 Pending CN110801741A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911177987.3A CN110801741A (zh) 2019-11-25 2019-11-25 一种聚偏氟乙烯膜的表面改性方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911177987.3A CN110801741A (zh) 2019-11-25 2019-11-25 一种聚偏氟乙烯膜的表面改性方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110801741A true CN110801741A (zh) 2020-02-18

Family

ID=69491749

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911177987.3A Pending CN110801741A (zh) 2019-11-25 2019-11-25 一种聚偏氟乙烯膜的表面改性方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110801741A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111675775A (zh) * 2020-06-18 2020-09-18 华东理工大学 一种基质材料及其制备方法和应用
CN112973472A (zh) * 2021-02-19 2021-06-18 武汉大学苏州研究院 一种薄层复合膜的功能化方法
CN114591468A (zh) * 2020-12-03 2022-06-07 中国石油化工股份有限公司 一种用于稠油冷采的油水界面活化减阻剂及制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105294887A (zh) * 2015-11-24 2016-02-03 华南理工大学 以多巴胺为锚的两性离子聚合物修饰的抗粘附表面及其制备方法
CN107998897A (zh) * 2017-11-29 2018-05-08 北京化工大学 一种聚偏氟乙烯中空纤维膜的表面亲水化改性方法
CN108676178A (zh) * 2018-04-26 2018-10-19 济南大学 改性多糖水凝胶的制备方法及制备的改性多糖水凝胶
CN108905653A (zh) * 2018-09-28 2018-11-30 天津工业大学 一种超支化两性离子改性聚偏氟乙烯油水乳液分离膜的制备方法及应用
CN109200835A (zh) * 2018-11-16 2019-01-15 天津工业大学 一种仿生构建聚季铵盐型抗菌pvdf膜的制备方法
CN109260961A (zh) * 2018-11-28 2019-01-25 扬州市驰城石油机械有限公司 一种抗污染改性聚偏氟乙烯膜及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105294887A (zh) * 2015-11-24 2016-02-03 华南理工大学 以多巴胺为锚的两性离子聚合物修饰的抗粘附表面及其制备方法
CN107998897A (zh) * 2017-11-29 2018-05-08 北京化工大学 一种聚偏氟乙烯中空纤维膜的表面亲水化改性方法
CN108676178A (zh) * 2018-04-26 2018-10-19 济南大学 改性多糖水凝胶的制备方法及制备的改性多糖水凝胶
CN108905653A (zh) * 2018-09-28 2018-11-30 天津工业大学 一种超支化两性离子改性聚偏氟乙烯油水乳液分离膜的制备方法及应用
CN109200835A (zh) * 2018-11-16 2019-01-15 天津工业大学 一种仿生构建聚季铵盐型抗菌pvdf膜的制备方法
CN109260961A (zh) * 2018-11-28 2019-01-25 扬州市驰城石油机械有限公司 一种抗污染改性聚偏氟乙烯膜及其制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111675775A (zh) * 2020-06-18 2020-09-18 华东理工大学 一种基质材料及其制备方法和应用
CN114591468A (zh) * 2020-12-03 2022-06-07 中国石油化工股份有限公司 一种用于稠油冷采的油水界面活化减阻剂及制备方法
CN114591468B (zh) * 2020-12-03 2024-01-26 中国石油化工股份有限公司 一种用于稠油冷采的油水界面活化减阻剂及制备方法
CN112973472A (zh) * 2021-02-19 2021-06-18 武汉大学苏州研究院 一种薄层复合膜的功能化方法
CN112973472B (zh) * 2021-02-19 2022-07-19 武汉大学苏州研究院 一种薄层复合膜的功能化方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110801741A (zh) 一种聚偏氟乙烯膜的表面改性方法
CA3127968C (en) Amphoteric biomass-based hyperbranched adsorption material to multiple heavy metal ions and preparation method and use thereof
CN105131170A (zh) 一种离子液体修饰的负载手性催化剂的纳米凝胶及其制备方法和应用
JP2010189563A5 (zh)
CN115785341B (zh) 一种功能性羧甲基纤维素吸附剂的合成工艺与应用
CN102580574A (zh) 一种抗污染自清洁聚偏氟乙烯膜及其制备方法
CN104292496A (zh) 一种木质素基接枝改性多孔吸附材料及其制备方法
CN106622191A (zh) 超支化聚酰胺胺交联改性沸石、其制备方法及其在重金属废水处理中的应用
CN110801739B (zh) 一种聚偏氟乙烯膜的共混改性方法
CN110975650A (zh) 一种一锅法制备超亲水pvdf超滤膜的方法
CN101053823A (zh) 聚间苯二胺用作汞离子吸附剂
CN111215021B (zh) 一种碳化钛/聚间苯二胺复合材料及其制备方法和应用
CN110938207B (zh) 一种含氢硅油的制备方法
US6525156B1 (en) Styrene-containing popcorn polymers, method for producing same and utilisation
CN110801740A (zh) 一种聚偏氟乙烯膜的表面改性方法
JPH0616738A (ja) ポリビニルアルコールへのビニルモノマーのグラフト方法
CN111589429B (zh) 一种邻菲罗啉聚合物及其制备方法和应用
CN111533865B (zh) 一种抗蛋白吸附自清洁嵌段共聚物、制备方法及其应用
CN114716612A (zh) 一种聚乙烯吡咯烷酮/聚衣康酸功能化壳聚糖吸附剂及其制备方法与应用
CN111229178A (zh) 一种聚-（甲基丙烯酸-乙二醇二丙烯酸酯）@Fe3O4水处理剂及其制备方法
JP2004292479A (ja) ホウ素吸着ゲルおよびホウ素含有排水の処理方法
CN111318172B (zh) 一种高分子修饰的石墨烯过滤膜的制备方法
CN111410718A (zh) 一种锰锌铁氧体接枝环糊精-丙烯酸水凝胶吸附及其制法
JP2003245700A (ja) 有機性汚泥の脱水方法
CN112791599A (zh) 一种双重抗污染超滤膜的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200218