JPH0616738A - ポリビニルアルコールへのビニルモノマーのグラフト方法 - Google Patents
ポリビニルアルコールへのビニルモノマーのグラフト方法Info
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- JPH0616738A JPH0616738A JP19897292A JP19897292A JPH0616738A JP H0616738 A JPH0616738 A JP H0616738A JP 19897292 A JP19897292 A JP 19897292A JP 19897292 A JP19897292 A JP 19897292A JP H0616738 A JPH0616738 A JP H0616738A
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- polyvinyl alcohol
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリビニルアルコールにチオール基を導入
し、導入された該チオール基を過硫酸イオンと反応させ
てポリビニルアルコール上にラジカルを生ぜしめ、生成
したラジカルを反応拠点としてビニルモノマーをグラフ
ト反応させる。 【効果】 ポリビニルアルコールに親水性または疎水性
のポリマーを容易にかつ高効率でグラフト共重合させる
ことができ、また、例え水溶液系でもグラフト率を高く
維持しつつ、ホモポリマーの生成を極めて少なく抑える
ことができる。さらに、ポリビニルアルコールが繊維形
態を有する場合には、該ポリビニルアルコール繊維を膨
潤し得る溶媒を用いて親水性または疎水性のポリマーを
繊維内部および繊維表面に容易に高効率でグラフト共重
合させることができ、一方ポリビニルアルコール繊維を
膨潤させない有機溶媒を用いると、繊維表面のみへの選
択的なグラフト重合を行うことができる。
し、導入された該チオール基を過硫酸イオンと反応させ
てポリビニルアルコール上にラジカルを生ぜしめ、生成
したラジカルを反応拠点としてビニルモノマーをグラフ
ト反応させる。 【効果】 ポリビニルアルコールに親水性または疎水性
のポリマーを容易にかつ高効率でグラフト共重合させる
ことができ、また、例え水溶液系でもグラフト率を高く
維持しつつ、ホモポリマーの生成を極めて少なく抑える
ことができる。さらに、ポリビニルアルコールが繊維形
態を有する場合には、該ポリビニルアルコール繊維を膨
潤し得る溶媒を用いて親水性または疎水性のポリマーを
繊維内部および繊維表面に容易に高効率でグラフト共重
合させることができ、一方ポリビニルアルコール繊維を
膨潤させない有機溶媒を用いると、繊維表面のみへの選
択的なグラフト重合を行うことができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリビニルアルコール
（以下、単に「ＰＶＡ」と略記する）へのビニルモノマ
ーのグラフト方法およびこの方法によりグラフトされた
ＰＶＡグラフト共重合体に関するものである。
（以下、単に「ＰＶＡ」と略記する）へのビニルモノマ
ーのグラフト方法およびこの方法によりグラフトされた
ＰＶＡグラフト共重合体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ＰＶＡへのビニルモノマーのグラフト化
は、触媒としてセリウム（IV）イオンを用いる化学的方
法や、紫外線やγ線照射による同時グラフト法もしくは
後グラフト法が報告されている。
は、触媒としてセリウム（IV）イオンを用いる化学的方
法や、紫外線やγ線照射による同時グラフト法もしくは
後グラフト法が報告されている。
【０００３】化学的方法は、通常、硝酸セリウムアンモ
ニウム塩の酸性水溶液あるいは乳化溶液中で、ＰＶＡと
ビニルモノマーとを共存下に反応させ、グラフト共重合
体を得る方法である。この場合、まず、下記の反応式
（１）に見られるような、ＰＶＡ中の頭尾結合とセリウ
ム（IV）イオン錯体の生成に続いて、下記の反応式
（２）に見られるように、錯体の分解が起こり、活性種
が生成する。しかる後、この生成ラジカルにモノマー
（Ｍ）が付加し、重合反応が開始され、下記の反応式
（３）に見られるようなブロック共重合体が生成する。
ニウム塩の酸性水溶液あるいは乳化溶液中で、ＰＶＡと
ビニルモノマーとを共存下に反応させ、グラフト共重合
体を得る方法である。この場合、まず、下記の反応式
（１）に見られるような、ＰＶＡ中の頭尾結合とセリウ
ム（IV）イオン錯体の生成に続いて、下記の反応式
（２）に見られるように、錯体の分解が起こり、活性種
が生成する。しかる後、この生成ラジカルにモノマー
（Ｍ）が付加し、重合反応が開始され、下記の反応式
（３）に見られるようなブロック共重合体が生成する。
【０００４】
【化２】
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来よ
り知られている上述のような化学的方法では、触媒系と
してセリウム（IV）を用いても、最近の市販されている
結晶化度の高いＰＶＡ繊維に対しては、グラフト率が殆
ど０〜３％と低く、共重合体を高効率で合成することは
困難であることが分かっている。
り知られている上述のような化学的方法では、触媒系と
してセリウム（IV）を用いても、最近の市販されている
結晶化度の高いＰＶＡ繊維に対しては、グラフト率が殆
ど０〜３％と低く、共重合体を高効率で合成することは
困難であることが分かっている。
【０００６】また、γ線等の高エネルギー線源を用いる
方法は、高エネルギー発生源等の設備を必要とし、コス
ト的に問題があった。そこで本発明の目的は、ビニルモ
ノマーをＰＶＡに高効率でしかも簡便にグラフトさせる
方法を提供することにある。
方法は、高エネルギー発生源等の設備を必要とし、コス
ト的に問題があった。そこで本発明の目的は、ビニルモ
ノマーをＰＶＡに高効率でしかも簡便にグラフトさせる
方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、ＰＶＡにチオール基
（以下単に「ＳＨ基」と略記する）を導入し、このＳＨ
基と過硫酸イオンとのレドックス系を利用することによ
り、ビニルモノマーをＰＶＡに高効率でしかも簡便にグ
ラフトさせることができることを見出し、本発明を完成
するに至った。
を解決すべく鋭意検討した結果、ＰＶＡにチオール基
（以下単に「ＳＨ基」と略記する）を導入し、このＳＨ
基と過硫酸イオンとのレドックス系を利用することによ
り、ビニルモノマーをＰＶＡに高効率でしかも簡便にグ
ラフトさせることができることを見出し、本発明を完成
するに至った。
【０００８】すなわち、本発明のＰＶＡへのビニルモノ
マーのグラフト方法は、ＰＶＡにＳＨ基を導入し、導入
された該ＳＨ基を過硫酸イオンと反応させてＰＶＡ上に
ラジカルを生ぜしめ、生成したラジカルを反応拠点とし
てビニルモノマーをグラフト反応させることを特徴とす
るものである。また、本発明はこのような方法でグラフ
トされたＰＶＡグラフト共重合体に関するものである。
マーのグラフト方法は、ＰＶＡにＳＨ基を導入し、導入
された該ＳＨ基を過硫酸イオンと反応させてＰＶＡ上に
ラジカルを生ぜしめ、生成したラジカルを反応拠点とし
てビニルモノマーをグラフト反応させることを特徴とす
るものである。また、本発明はこのような方法でグラフ
トされたＰＶＡグラフト共重合体に関するものである。
【０００９】本発明は、上記のように第１段階でＰＶＡ
にＳＨ基を化学的に結合させ、第２段階でビニルモノマ
ーを過硫酸イオンの存在下でグラフトさせる２つの過程
を含んでいる。以下、各段階について具体的に説明す
る。
にＳＨ基を化学的に結合させ、第２段階でビニルモノマ
ーを過硫酸イオンの存在下でグラフトさせる２つの過程
を含んでいる。以下、各段階について具体的に説明す
る。
【００１０】ＰＶＡにＳＨ基を導入する段階 ＰＶＡにＳＨ基を導入する簡単で有効な方法の一例は、
ＳＨ基をもつ市販のシランカップリング剤、例えば、メ
ルカプトメチルトリメトキシシランや３−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシランとＰＶＡ側鎖の水酸基（ＯＨ
基）とを無触媒または酸触媒下で下記の反応式（４）に
従って反応させるものである。
ＳＨ基をもつ市販のシランカップリング剤、例えば、メ
ルカプトメチルトリメトキシシランや３−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシランとＰＶＡ側鎖の水酸基（ＯＨ
基）とを無触媒または酸触媒下で下記の反応式（４）に
従って反応させるものである。
【００１１】
【化４】
【００１２】上記シランカップリング剤とＰＶＡ側鎖の
水酸基との反応は、アルコール、パークロロエチレン、
ベンゼン、キシレン等の有機溶媒、水を含む有機溶媒混
合系、あるいは乳化水溶液系で行うことができる。この
場合、シランカップリング剤の濃度が０．０１〜５％、
好ましくは０．５〜５％、反応系の温度が２０〜１００
℃、好ましくは６０〜１００℃、また処理時間が１／４
〜２時間、好ましくは１／４〜１時間の場合に、ＰＶＡ
中にＳＨ基を有効に導入することができる。
水酸基との反応は、アルコール、パークロロエチレン、
ベンゼン、キシレン等の有機溶媒、水を含む有機溶媒混
合系、あるいは乳化水溶液系で行うことができる。この
場合、シランカップリング剤の濃度が０．０１〜５％、
好ましくは０．５〜５％、反応系の温度が２０〜１００
℃、好ましくは６０〜１００℃、また処理時間が１／４
〜２時間、好ましくは１／４〜１時間の場合に、ＰＶＡ
中にＳＨ基を有効に導入することができる。
【００１３】また、ＰＶＡが繊維形態を有するときに
は、該ＰＶＡ繊維を膨潤させない有機溶媒、例えばキシ
レン等を用いることによって、繊維表面に限定される位
置へ選択的にグラフト重合させることが可能である。
は、該ＰＶＡ繊維を膨潤させない有機溶媒、例えばキシ
レン等を用いることによって、繊維表面に限定される位
置へ選択的にグラフト重合させることが可能である。
【００１４】ＰＶＡにＳＨ基を導入する他の一例は、ジ
チオ二酢酸とＰＶＡ側鎖のＯＨ基とを下記の反応式
（５）に従って反応させた後、還元剤（ＲＳＨ）を用い
てジスルフィド結合を還元し、ＰＶＡ中に下記の反応式
（６）のようなＳＨ基を生成させる方法である。
チオ二酢酸とＰＶＡ側鎖のＯＨ基とを下記の反応式
（５）に従って反応させた後、還元剤（ＲＳＨ）を用い
てジスルフィド結合を還元し、ＰＶＡ中に下記の反応式
（６）のようなＳＨ基を生成させる方法である。
【００１５】
【化５】
【００１６】
【化６】
【００１７】ジチオ二酢酸に代えて、シスチン、ジチオ
ジグリコールのような下記の一般式（７）、
ジグリコールのような下記の一般式（７）、
【化７】 （式中のＸは−ＣＯＯＨまたは−ＯＨ、ＹはＨまたはＮ
Ｈ2 、ｎおよびｍは１〜３の整数を示す）で表せられる
ジスルフィド結合を有する化合物を用いることができ
る。
Ｈ2 、ｎおよびｍは１〜３の整数を示す）で表せられる
ジスルフィド結合を有する化合物を用いることができ
る。
【００１８】ジスルフィド結合の還元剤としては、チオ
グリコール酸、システアミン、システイン、１，４−ジ
チオスレイトールのような一般式ＲＳＨで表される化合
物の他、トリブチルフォフフィンやトリフェニルフォス
フィン等を用いることもできる。
グリコール酸、システアミン、システイン、１，４−ジ
チオスレイトールのような一般式ＲＳＨで表される化合
物の他、トリブチルフォフフィンやトリフェニルフォス
フィン等を用いることもできる。
【００１９】この場合、ジチオ二酢酸もしくは上記一般
式（７）で表せられる化合物の濃度を、好ましくは１〜
５％、反応系の温度を、好ましくは８０〜１００℃、ま
た処理時間を、好ましくは１〜２時間とする。また、一
般式ＲＳＨで表される化合物による還元処理は、反応系
のｐＨを、好ましくは９．０〜１２．０、化合物の濃度
を、好ましくは０．１〜３％、温度を、好ましくは２０
〜５０℃、また処理時間を、好ましくは１／４〜２時間
とする。
式（７）で表せられる化合物の濃度を、好ましくは１〜
５％、反応系の温度を、好ましくは８０〜１００℃、ま
た処理時間を、好ましくは１〜２時間とする。また、一
般式ＲＳＨで表される化合物による還元処理は、反応系
のｐＨを、好ましくは９．０〜１２．０、化合物の濃度
を、好ましくは０．１〜３％、温度を、好ましくは２０
〜５０℃、また処理時間を、好ましくは１／４〜２時間
とする。
【００２０】グラフト共重合反応段階 前段階を経て導入されたＳＨ基をもつＰＶＡ（ＰＶＡ−
ＳＨ）は、過硫酸イオンと下記の反応式（８）および
（９）に従って反応し、ＰＶＡ−Ｓ・ラジカルを生成す
る。
ＳＨ）は、過硫酸イオンと下記の反応式（８）および
（９）に従って反応し、ＰＶＡ−Ｓ・ラジカルを生成す
る。
【００２１】
【化８】
【００２２】
【化９】
【００２３】ＰＶＡ−Ｓ・ラジカルは、共存するモノマ
ーと反応し、下記の反応式（１０）に従って、グラフト
共重合体を生成する。
ーと反応し、下記の反応式（１０）に従って、グラフト
共重合体を生成する。
【００２４】
【化１０】
【００２５】本発明においては、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、スチレン等の疎水性ポリマーの
グラフト化に加え、アクリル酸、メタクリル酸、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、メタクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、メタクリル酸２−ジメチルアミノエチル等
の酸性、中性、および塩基性の親水性ビニルモノマーを
容易に高効率で高グラフト化することができることが特
徴の一つである。
メタクリル酸エステル、スチレン等の疎水性ポリマーの
グラフト化に加え、アクリル酸、メタクリル酸、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、メタクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、メタクリル酸２−ジメチルアミノエチル等
の酸性、中性、および塩基性の親水性ビニルモノマーを
容易に高効率で高グラフト化することができることが特
徴の一つである。
【００２６】グラフト共重合反応の最適条件は使用する
モノマーに応じて異なるものであるが、一般には化合物
の濃度を１〜１０％、反応系の温度を４０〜８０℃、ま
た処理時間を１／４〜２時間とする。以上のようにして
本発明の方法に従いグラフトされたＰＶＡグラフト共重
合体は、グラフト率５０％以上の高グラフト率を達成す
ることができる。
モノマーに応じて異なるものであるが、一般には化合物
の濃度を１〜１０％、反応系の温度を４０〜８０℃、ま
た処理時間を１／４〜２時間とする。以上のようにして
本発明の方法に従いグラフトされたＰＶＡグラフト共重
合体は、グラフト率５０％以上の高グラフト率を達成す
ることができる。
【００２７】
【作用】本発明のグラフト方法においては、ＰＶＡに導
入されたＳＨ基と過硫酸イオンとの酸化還元反応を利用
することによって生成するラジカル濃度およびＰＶＡ上
に生成するラジカル拠点濃度を増加させることによっ
て、親水性または疎水性のポリマーが容易にかつ高効率
でグラフト共重合するものであり、かかるグラフト方法
は、従来より知られている触媒としてセリウム（IV）を
用いる化学的方法や、γ線等の高エネルギー線源を用い
る方法に比し、効率および容易性の面で格段に優れてい
るものである。
入されたＳＨ基と過硫酸イオンとの酸化還元反応を利用
することによって生成するラジカル濃度およびＰＶＡ上
に生成するラジカル拠点濃度を増加させることによっ
て、親水性または疎水性のポリマーが容易にかつ高効率
でグラフト共重合するものであり、かかるグラフト方法
は、従来より知られている触媒としてセリウム（IV）を
用いる化学的方法や、γ線等の高エネルギー線源を用い
る方法に比し、効率および容易性の面で格段に優れてい
るものである。
【００２８】また、これまで、水溶液系における親水性
ビニルモノマーのグラフト反応はＰＶＡのみならず、ほ
かの高分子に対しても一般的に困難であり、グラフト効
率が低く、高いグラフト率が得られないのが普通であっ
たが、本発明のグラフト方法では、かかる水溶液系でも
グラフト率が高く、しかもホモポリマーの生成が極めて
少ない。従って、本発明によると、ホモポリマーを除去
するための抽出操作をほとんど要しない反応系を選択す
ることもできる。
ビニルモノマーのグラフト反応はＰＶＡのみならず、ほ
かの高分子に対しても一般的に困難であり、グラフト効
率が低く、高いグラフト率が得られないのが普通であっ
たが、本発明のグラフト方法では、かかる水溶液系でも
グラフト率が高く、しかもホモポリマーの生成が極めて
少ない。従って、本発明によると、ホモポリマーを除去
するための抽出操作をほとんど要しない反応系を選択す
ることもできる。
【００２９】さらに、ＰＶＡが繊維形態を有する場合で
も、該ＰＶＡ繊維を膨潤し得る溶媒を用いることによっ
て、親水性または疎水性のポリマーを繊維内部および繊
維表面に容易に高効率でグラフト共重合させることがで
き、一方ＰＶＡ繊維を膨潤させない有機溶媒を用いる場
合には、繊維表面のみへ選択的にグラフト共重合させる
ことができる。
も、該ＰＶＡ繊維を膨潤し得る溶媒を用いることによっ
て、親水性または疎水性のポリマーを繊維内部および繊
維表面に容易に高効率でグラフト共重合させることがで
き、一方ＰＶＡ繊維を膨潤させない有機溶媒を用いる場
合には、繊維表面のみへ選択的にグラフト共重合させる
ことができる。
【００３０】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。実施例１ カップリング処理：３−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン（以下単に「ＭＰＭＳｉ」と略記起する）２０
ｍｌ、乳化剤（アニオン界面活性剤、商品名：ユニベロ
ール０）７０ｇ、水４０５ｍｌを含む乳化溶液中にＰＶ
Ａ繊維を浴比２０：１、温度８０℃で、１／４、１／
２、１および２時間処理した。処理後、水洗し、乾燥し
て付加率を測定した。得られた結果を表１に示す。
る。実施例１ カップリング処理：３−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン（以下単に「ＭＰＭＳｉ」と略記起する）２０
ｍｌ、乳化剤（アニオン界面活性剤、商品名：ユニベロ
ール０）７０ｇ、水４０５ｍｌを含む乳化溶液中にＰＶ
Ａ繊維を浴比２０：１、温度８０℃で、１／４、１／
２、１および２時間処理した。処理後、水洗し、乾燥し
て付加率を測定した。得られた結果を表１に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】グラフト反応：カップリング処理繊維を絞
り率約１００％に調整し、メタクリル酸２５ｍｌ、水４
７５ｍｌおよび０．２％過硫酸カリウムを含むグラフト
反応溶液中、浴比２０：１、６０℃および８０℃にて１
／４、１／２、１および２時間処理した。処理後、ホモ
ポリマーを除去するため、７０℃の流水中で２時間処理
し、重量増加を測定し、グラフト率とした。１時間カッ
プリング処理を行った繊維に対して、６０℃でグラフト
反応を行った。得られた結果を下記の表２に示す。
り率約１００％に調整し、メタクリル酸２５ｍｌ、水４
７５ｍｌおよび０．２％過硫酸カリウムを含むグラフト
反応溶液中、浴比２０：１、６０℃および８０℃にて１
／４、１／２、１および２時間処理した。処理後、ホモ
ポリマーを除去するため、７０℃の流水中で２時間処理
し、重量増加を測定し、グラフト率とした。１時間カッ
プリング処理を行った繊維に対して、６０℃でグラフト
反応を行った。得られた結果を下記の表２に示す。
【００３３】
【表２】
【００３４】また、グラフト反応時間を２時間とし、カ
ップリング処理時間およびグラフト処理温度を変化させ
て得られたメタクリル酸グラフト率の結果を下記の表３
に示す。
ップリング処理時間およびグラフト処理温度を変化させ
て得られたメタクリル酸グラフト率の結果を下記の表３
に示す。
【００３５】
【表３】
【００３６】実施例２ カップリング処理：ＭＰＭＳｉ８ｍｌ、乳化剤（アニオ
ン界面活性剤、商品名：ユニベロール０）２０ｇ、水１
７２ｍｌを含む乳化溶液中にＰＶＡ繊維を浴比２０：
１、温度８０℃で、２時間処理後、水洗した。
ン界面活性剤、商品名：ユニベロール０）２０ｇ、水１
７２ｍｌを含む乳化溶液中にＰＶＡ繊維を浴比２０：
１、温度８０℃で、２時間処理後、水洗した。
【００３７】グラフト反応：カップリング処理繊維を絞
り率約１００％に調整した後、アクリル酸２５ｍｌ、水
４７５ｍｌおよび０．２％過硫酸カリウムを含むグラフ
ト反応溶液中、浴比２０：１、６０℃にて１／２、１お
よび２時間処理した。処理後、ホモポリマーを除去する
ため、７０℃の流水中で２時間処理後、７０℃で２時間
流水で洗浄を行った。得られたグラフト率の結果を下記
の表４に示す。尚、比較のため、カップリング処理を行
わずに同様のグラフト反応を行った結果を表４に併記す
る。
り率約１００％に調整した後、アクリル酸２５ｍｌ、水
４７５ｍｌおよび０．２％過硫酸カリウムを含むグラフ
ト反応溶液中、浴比２０：１、６０℃にて１／２、１お
よび２時間処理した。処理後、ホモポリマーを除去する
ため、７０℃の流水中で２時間処理後、７０℃で２時間
流水で洗浄を行った。得られたグラフト率の結果を下記
の表４に示す。尚、比較のため、カップリング処理を行
わずに同様のグラフト反応を行った結果を表４に併記す
る。
【００３８】
【表４】
【００３９】実施例３ 実施例２と同じ条件にてカップリング処理した後、得ら
れたカップリング処理繊維を、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート２５ｍｌ、水４７５ｍｌおよび０．２％過
硫酸カリウムを含み塩酸でｐＨ８．５に調整したグラフ
ト反応溶液中、浴比２０：１、６０℃にて１／４、１／
２、１および２時間処理した。得られたグラフト率の結
果を下記の表５に示す。
れたカップリング処理繊維を、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート２５ｍｌ、水４７５ｍｌおよび０．２％過
硫酸カリウムを含み塩酸でｐＨ８．５に調整したグラフ
ト反応溶液中、浴比２０：１、６０℃にて１／４、１／
２、１および２時間処理した。得られたグラフト率の結
果を下記の表５に示す。
【００４０】
【表５】
【００４１】実施例４ ジメチルスルホキシド１９２ｍｌ、パラトルエンスルホ
ン酸０．２ｇ、ジチオ二酢酸４ｍｌおよび８ｍｌを含む
溶液中、ＰＶＡ繊維を浴比２０：１、１００℃にて２時
間処理後、水洗した。この処理繊維を水酸化ナトリウム
でｐＨ１０．４に調整した１％チオグリコール酸溶液で
浴比２０：１、２７℃にて２時間還元処理を行った。
ン酸０．２ｇ、ジチオ二酢酸４ｍｌおよび８ｍｌを含む
溶液中、ＰＶＡ繊維を浴比２０：１、１００℃にて２時
間処理後、水洗した。この処理繊維を水酸化ナトリウム
でｐＨ１０．４に調整した１％チオグリコール酸溶液で
浴比２０：１、２７℃にて２時間還元処理を行った。
【００４２】次いで、これら還元処理繊維をメタクリル
酸２５ｍｌ、水４７５ｍｌおよび過硫酸カリウム０．２
ｇを含むグラフト反応溶液中、浴比２０：１、６０℃に
て１および２時間処理を行い、処理後、７０℃で２時間
流水洗浄した。得られたグラフト率の結果を下記の表６
に示す。
酸２５ｍｌ、水４７５ｍｌおよび過硫酸カリウム０．２
ｇを含むグラフト反応溶液中、浴比２０：１、６０℃に
て１および２時間処理を行い、処理後、７０℃で２時間
流水洗浄した。得られたグラフト率の結果を下記の表６
に示す。
【００４３】
【表６】 ＊ジメチルスルホキシド処理のみ
【００４４】実施例５ ＭＰＭＳｉ５％を含むパラキシレン溶液中にＰＶＡ繊維
を浴比２０：１、温度１００℃で１時間熱処理した。処
理後、エチルアルコールで洗浄し、続いて水洗したカッ
プリング処理繊維に対してメタクリル酸５％、０．２％
過硫酸カリウムを含む水溶液中、７０℃でグラフト反応
を行い、８０℃で１時間温水洗浄し、ホモポリマーを除
去した。グラフト反応時間を変化させて得られたメタク
リル酸グラフト率の結果を下記の表７に示す。
を浴比２０：１、温度１００℃で１時間熱処理した。処
理後、エチルアルコールで洗浄し、続いて水洗したカッ
プリング処理繊維に対してメタクリル酸５％、０．２％
過硫酸カリウムを含む水溶液中、７０℃でグラフト反応
を行い、８０℃で１時間温水洗浄し、ホモポリマーを除
去した。グラフト反応時間を変化させて得られたメタク
リル酸グラフト率の結果を下記の表７に示す。
【００４５】
【表７】
【００４６】表７に示す結果においてグラフト率が前記
実施例ほど高くないのは、ＰＶＡ繊維を膨潤させない溶
媒系を用いたために、繊維表面に選択的にグラフト共重
合したためである。
実施例ほど高くないのは、ＰＶＡ繊維を膨潤させない溶
媒系を用いたために、繊維表面に選択的にグラフト共重
合したためである。
【００４７】
【発明の効果】以上説明してきたように、本発明のＰＶ
Ａへのビニルモノマーのグラフト方法においては、ＰＶ
ＡにＳＨ基を導入し、このＳＨ基と過硫酸イオンとのレ
ドイックス系を利用することにより、親水性または疎水
性のポリマーを容易にかつ高効率でグラフト共重合させ
ることができ、また、例え水溶液系でもグラフト率を高
く維持しつつ、ホモポリマーの生成を極めて少なく抑え
ることができる。
Ａへのビニルモノマーのグラフト方法においては、ＰＶ
ＡにＳＨ基を導入し、このＳＨ基と過硫酸イオンとのレ
ドイックス系を利用することにより、親水性または疎水
性のポリマーを容易にかつ高効率でグラフト共重合させ
ることができ、また、例え水溶液系でもグラフト率を高
く維持しつつ、ホモポリマーの生成を極めて少なく抑え
ることができる。
【００４８】さらに、ＰＶＡが繊維形態を有する場合に
は、該ＰＶＡ繊維を膨潤し得る溶媒を用いて親水性また
は疎水性のポリマーを繊維内部および繊維表面に容易に
高効率でグラフト共重合させることができ、一方ＰＶＡ
繊維を膨潤させない有機溶媒を用いると、繊維表面のみ
への選択的なグラフト共重合を行うことができる。
は、該ＰＶＡ繊維を膨潤し得る溶媒を用いて親水性また
は疎水性のポリマーを繊維内部および繊維表面に容易に
高効率でグラフト共重合させることができ、一方ＰＶＡ
繊維を膨潤させない有機溶媒を用いると、繊維表面のみ
への選択的なグラフト共重合を行うことができる。
【００４９】従って、本発明のグラフト方法により製造
されたＰＶＡグラフト共重合体繊維は、例えば特開昭６
３−２４２３９３号公報に開示されているし尿および生
活廃水の浄化方法に使用されている、好気性菌の発生に
適した担体および抗菌性フィルタに極めて有用である。
されたＰＶＡグラフト共重合体繊維は、例えば特開昭６
３−２４２３９３号公報に開示されているし尿および生
活廃水の浄化方法に使用されている、好気性菌の発生に
適した担体および抗菌性フィルタに極めて有用である。
Claims (4)
- 【請求項１】 ポリビニルアルコールにチオール基を導
入し、導入された該チオール基を過硫酸イオンと反応さ
せて該ポリビニルアルコール上にラジカルを生ぜしめ、
生成したラジカルを反応拠点としてビニルモノマーをグ
ラフト反応させることを特徴とするポリビニルアルコー
ルへのビニルモノマーのグラフト方法。 - 【請求項２】 チオール基を有するシランカップリング
剤をポリビニルアルコール側鎖の水酸基と反応させるこ
とにより、該ポリビニルアルコールにチオール基を導入
する請求項１記載のグラフト方法。 - 【請求項３】 下記の一般式、 【化１】 （式中のＸは−ＣＯＯＨまたは−ＯＨ、ＹはＨまたはＮ
Ｈ2 、ｎおよびｍは１〜３の整数を示す）で表せられる
ジスルフィド結合を有する化合物をポリビニルアルコー
ル側鎖の水酸基と反応させ、次いで該スルフィド結合を
還元することにより、ポリビニルアルコールにチオール
基を導入する請求項１記載のグラフト方法。 - 【請求項４】 請求項１に記載の方法でグラフトされた
ポリビニルアルコールグラフト共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19897292A JPH07116269B2 (ja) | 1992-07-03 | 1992-07-03 | ポリビニルアルコールへのビニルモノマーのグラフト方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19897292A JPH07116269B2 (ja) | 1992-07-03 | 1992-07-03 | ポリビニルアルコールへのビニルモノマーのグラフト方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0616738A true JPH0616738A (ja) | 1994-01-25 |
| JPH07116269B2 JPH07116269B2 (ja) | 1995-12-13 |
Family
ID=16399995
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19897292A Expired - Lifetime JPH07116269B2 (ja) | 1992-07-03 | 1992-07-03 | ポリビニルアルコールへのビニルモノマーのグラフト方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07116269B2 (ja) |
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1992
- 1992-07-03 JP JP19897292A patent/JPH07116269B2/ja not_active Expired - Lifetime
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Also Published As
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|---|---|
| JPH07116269B2 (ja) | 1995-12-13 |
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