CN110791286B - 一种钙钛矿荧光微球及其制备方法和应用 - Google Patents

一种钙钛矿荧光微球及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110791286B
CN110791286B CN201911085097.XA CN201911085097A CN110791286B CN 110791286 B CN110791286 B CN 110791286B CN 201911085097 A CN201911085097 A CN 201911085097A CN 110791286 B CN110791286 B CN 110791286B
Authority
CN
China
Prior art keywords
perovskite
microspheres
fluorescent microsphere
microsphere
perovskite fluorescent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201911085097.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN110791286A (zh
Inventor
刘玉菲
陈美珠
安佳
胡楠
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chongqing University
Original Assignee
Chongqing University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chongqing University filed Critical Chongqing University
Priority to CN201911085097.XA priority Critical patent/CN110791286B/zh
Publication of CN110791286A publication Critical patent/CN110791286A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110791286B publication Critical patent/CN110791286B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/66—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing germanium, tin or lead
    • C09K11/664—Halogenides
    • C09K11/665—Halogenides with alkali or alkaline earth metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
    • C09K11/025—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor non-luminescent particle coatings or suspension media

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)

Abstract

本发明公开一种钙钛矿荧光微球及其制备方法和应用。本发明的制备方法包括以下步骤：将表面修饰有胺基或羧基的聚苯乙烯微球分散于醇中，然后与溶有钙钛矿量子点的溶胀剂混合，进行超声溶胀反应，将钙钛矿量子点包埋在聚苯乙烯微球内部；反应完毕后加入正己烷离心，去上清，再经乙醇清洗去除溶胀剂，最后在水中超声分散，获得钙钛矿荧光微球。本发明的制备方法简便快速，对设备要求低；可通过采用不同粒径的聚苯乙烯微球得到不同粒径的钙钛矿荧光微球，实现微球粒径的可控；制备的钙钛矿荧光微球单分散性好、荧光效率高、重现性好、可准确定量、损耗小，可应用于生物分子标记领域。

Description

一种钙钛矿荧光微球及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及荧光微球制备领域，具体涉及一种钙钛矿荧光微球及其制备方法和应用。
背景技术
基于荧光编码微球的悬浮微阵列技术具有对同一种样品中的多种蛋白、细胞因子等进行同时筛选和定量的能力，在生物分子标记领域具有很高的研究和应用价值。悬浮微阵列技术的核心技术是在检测过程具有独特标记信号的编码微球，该微球可以通过有机荧光基团、拉曼探针或者量子点纳米晶等发光材料标记获得。相比其他发光材料，量子点因具有宽激发谱、窄发射谱、发射波长可通过尺寸调节等优点而被认为是理想的荧光编码材料。因此，自从Nie等(Nature Biotechnology，2001,19,631-635)首先提出以量子点为原料制备多色编码微球以来，基于量子点进行多色编码的概念得到了科学家们的广泛关注。
钙钛矿量子点由于其本身能带结构表现出极高的荧光量子产率，其优异的光学性能受到广泛关注。此外，钙钛矿量子点的发射光谱可调，且发光半峰宽很窄，很适合用于特异性识别领域。然而，钙钛矿量子点的化学性质很不稳定，对水、醇、胺等物质的高敏感性限制了其进一步应用。因此，在提高钙钛矿量子点稳定性的基础上，开发出一种稳定的水溶性单分散钙钛矿荧光微球的制备方法对生物医学领域特别是荧光成像、荧光标记、荧光分析等方面具有重大的意义。
现有的荧光微球的制备方法有包埋法、共聚法等，制备出的微球粒径较大，粒径不易控制，且合成方法复杂，表面难以官能团化，合成过程易造成钙钛矿量子点的荧光淬灭，进而影响其应用。
发明内容
针对解决现有技术中存在的技术问题，本发明进行了深入研究，发现通过超声溶胀法将钙钛矿量子点包埋在聚苯乙烯微球中，在保证钙钛矿量子点的稳定性的同时保留了钙钛矿量子点优异的光学性能；且制备方法简单，制备的荧光微球的尺寸可控、单分散性好、荧光效率高、重现性好、可准确定量、损耗小。至少部分地基于此完成了本发明。具体地，本发明包括以下内容。
本发明的第一方面，提供一种钙钛矿荧光微球的制备方法，其包括以下步骤：将表面修饰有胺基或羧基的聚苯乙烯微球分散于醇中，然后与溶有钙钛矿量子点的溶胀剂混合，进行超声溶胀反应，将钙钛矿量子点包埋在聚苯乙烯微球内部；反应完毕后加入正己烷离心，去上清，再经乙醇清洗去除溶胀剂，最后在水中超声分散，获得钙钛矿荧光微球。
在某些示例性的实施方案中，所述醇选自由异丙醇、正丙醇、异丁醇和正己醇组成的组中的一种或多种。
在某些示例性的实施方案中，所述钙钛矿量子点选自CsPbBr3、CsPbCl3、CsPbI3、CsPbI1.5Br1.5和CsPbBr1.5Cl1.5中的一种。
在某些示例性的实施方案中，所述溶胀剂选自由甲苯、二甲苯、氯仿和二氯甲烷组成的组中的一种或多种。
在某些示例性的实施方案中，所述溶胀剂的体积占反应体系总溶液体积的5％～15％。
在某些示例性的实施方案中，所述钙钛矿量子点的表面修饰有配体，所述配体选自由油酸、油胺、十八烷基三甲基氯化铵、双十二烷基二甲基溴化铵、四辛基溴化铵和溴代十六烷基三甲胺组成的组中的一种或多种。
在某些示例性的实施方案中，所述聚苯乙烯微球的粒径为0.3～10μm。
在某些示例性的实施方案中，超声溶胀反应时的超声时间大于15min；在水中超声分散的时间为5～30min。
本发明的第二方面，提供一种钙钛矿荧光微球，其通过本发明第一方面所述的方法制备得到。
本发明的第三方面，提供本发明第一方面所述的方法制备得到的钙钛矿荧光微球或本发明第二方面所述的钙钛矿荧光微球作为生物分子标记的应用。
本发明以表面修饰有胺基或羧基的聚苯乙烯微球为主体，通过超声溶胀的方法将高敏的油溶性钙钛矿量子点包埋到聚苯乙烯微球内部，制备方法简便快速，对设备要求低；可通过采用不同粒径的聚苯乙烯微球得到不同粒径的钙钛矿荧光微球，实现微球粒径的可控；制备的钙钛矿荧光微球单分散性好、荧光效率高、重现性好、可准确定量、损耗小。
附图说明
图1为一种示例性钙钛矿荧光微球在水中分散的透射电子显微镜结构形貌图。
图2为一种示例性钙钛矿荧光微球在水中分散的倒置荧光显微镜图。
图3为CsPbBr3-正己烷的紫外吸收光谱图和荧光光谱图、CsPbBr3@PS-水的紫外吸收光谱图和荧光光谱图以及CsPbBr3-水的荧光光谱图(Ex：360nm)。
图4为一种示例性钙钛矿荧光微球在不同pH下的归一化荧光光谱图。
具体实施方式
现详细说明本发明的多种示例性实施方式，该详细说明不应认为是对本发明的限制，而应理解为是对本发明的某些方面、特性和实施方案的更详细的描述。
应理解本发明中所述的术语仅仅是为描述特别的实施方式，并非用于限制本发明。另外，对于本发明中的数值范围，应理解为具体公开了该范围的上限和下限以及它们之间的每个中间值。在任何陈述值或陈述范围内的中间值以及任何其他陈述值或在所述范围内的中间值之间的每个较小的范围也包括在本发明内。这些较小范围的上限和下限可独立地包括或排除在范围内。
除非另有说明，否则本文使用的所有技术和科学术语具有本发明所述领域的常规技术人员通常理解的相同含义。虽然本发明仅描述了优选的方法和材料，但是在本发明的实施或测试中也可以使用与本文所述相似或等同的任何方法和材料。本说明书中提到的所有文献通过引用并入，用以公开和描述与所述文献相关的方法和/或材料。在与任何并入的文献冲突时，以本说明书的内容为准。
聚苯乙烯微球在水中的单分散性最好，醇中次之；但是钙钛矿量子点在极性溶剂中极其不稳定，所以要制备物理化学性质稳定、量子产率高的钙钛矿荧光微球就应尽量避免在制备前及制备过程中接触极性溶剂引起荧光猝灭。鉴于此本发明采用极性较低的醇(如异丙醇、正丙醇、异丁醇、正己醇等)，既可以保证聚苯乙烯微球在其中良好的分散性，又可以避免钙钛矿量子点的大幅度荧光猝灭；同时非极性溶剂例如甲苯、二甲苯、氯仿、二氯甲烷等既可以让聚苯乙烯微球溶胀，又是钙钛矿量子点的良溶剂。另外可通过采用不同粒径的聚苯乙烯微球得到不同粒径的钙钛矿荧光微球，实现微球粒径的可控；通过控制溶胀剂的用量实现对微球溶胀程度的控制，可以针对不同粒径的微球调整溶胀剂比例，实现最佳的溶胀效果。
本发明的第一方面，提供一种钙钛矿荧光微球的制备方法，其包括以下步骤：将表面修饰有胺基或羧基的聚苯乙烯微球分散于醇中，然后与溶有钙钛矿量子点的溶胀剂混合，进行超声溶胀反应，将钙钛矿量子点包埋在聚苯乙烯微球内部，优选地，超声时间大于15min、小于1h，使钙钛矿量子点均匀地进入微球中，更优选地，在超声过程中每隔1～5min转动一次离心管；反应完毕后加入正己烷离心去上清，再经乙醇清洗去除溶胀剂，最后在水中超声分散，超声使轻微粘连的微球分散开，优选地，超声分散时间为5～30min，更优选地，在超声分散过程中，每隔1～2min转动一次离心管，最终获得分散于水中的水溶性单分散钙钛矿荧光微球。
在本发明中，聚苯乙烯微球的粒径可根据需要而自由选定，一般而言，平均粒径在0.3～10μm之间，由此可使最终制得的钙钛矿荧光微球的粒径在0.3～10μm之间。通过聚苯乙烯微球粒径的选择可容易地实现对钙钛矿荧光微球粒径的可控。
在本发明中，采用表面修饰有胺基或羧基的聚苯乙烯微球作为主体，克服了传统方法制得的微球表面不能官能团化的问题，本发明最终制得的钙钛矿荧光微球表面修饰有胺基或羧基，能直接用于生物分子标记领域。这是由于单纯的聚苯乙烯微球是惰性的，进行表面官能化修饰后，表面的官能团可与生物分子结合。本发明的聚苯乙烯微球表面修饰亲水性基团胺基或羧基，这类亲水性基团可与生物分子通过化学键结合，具有生物亲和性，能直接用于生物分子标记领域。而且，表面修饰羧基的聚苯乙烯微球呈弱酸性，能显著增强微球的稳定性和分散性、避免微球团聚。聚苯乙烯微球表面也可采用其他亲水性基团修饰，比如羟基、硝基、偶氮基等，本领域技术人员可根据需要而自由设定。
在本发明中，表面修饰有胺基或羧基的聚苯乙烯微球为本领域已知的物质，并且可通过已知方法制备得到，示例性制备方法包括无皂乳液聚合法、分散聚合法或悬浮聚合法，本领域技术人员可根据需要而自由设定。
在某些示例性的实施方案中，聚苯乙烯微球表面修饰胺基的方法为：采用蔗糖水作为反应体系，偶氮二异丁氰(AIBN)作为引发剂，聚乙二醇作为稳定剂，二乙烯基苯(DVB)作为交联剂，烯丙胺为胺基单体与苯乙烯聚合，得到胺基化聚苯乙烯微球；或者采用葡萄糖水作为反应体系，以过硫酸氢钾作为引发剂，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为稳定剂，二乙烯基苯(DVB)作为交联剂，烯丙胺为胺基单体与苯乙烯聚合，得到胺基化聚苯乙烯微球。
在某些示例性的实施方案中，聚苯乙烯微球表面修饰羧基的方法为：采用无皂乳液聚合法，以过硫酸钾(KPS)作为引发剂，丙烯酸与苯乙烯共聚得到羧基化聚苯乙烯微球。丙烯酸也可以替换为甲基丙烯酸、衣康酸等功能性单体，本领域技术人员可根据需要而自由设定。
在本发明中，醇选自由异丙醇、正丙醇、异丁醇和正己醇等极性较低的醇组成的组中的一种或多种，更优选为异丙醇。选择极性较低的醇，既可以保证聚苯乙烯微球在其中良好的分散性，又可以避免钙钛矿量子点的大幅度荧光猝灭。
在本发明中，钙钛矿量子点选自CsPbBr3、CsPbCl3、CsPbI3、CsPbI1.5Br1.5和CsPbBr1.5Cl1.5中的一种。钙钛矿量子点的表面修饰有配体，配体选自由油酸、油胺、十八烷基三甲基氯化铵(OTAc)、双十二烷基二甲基溴化铵(DDAB)、四辛基溴化铵(TOAB)和溴代十六烷基三甲胺(CTAB)中的一种或多种，配体可以使量子点成型，不同的配体使得最后的量子点形状不同，配体也可增强量子点的稳定性。油酸、油胺等是用于调控钙钛矿形貌的配体；十八烷基三甲基氯化铵、双十二烷基二甲基溴化铵、四辛基溴化铵等配体的存在可以提高钙钛矿量子点的稳定性，更有利于制备高亮度的钙钛矿荧光微球。
在本发明中，溶胀剂选自由甲苯、二甲苯、氯仿和二氯甲烷组成的组中的一种或多种，采用非极性溶胀剂既可以让聚苯乙烯微球溶胀，又是钙钛矿量子点的良溶剂，可以避免钙钛矿量子点的大幅度荧光猝灭，保证钙钛矿量子点的稳定性。
在本发明中，溶胀剂的体积占反应体系总溶液体积的5％～15％，通过控制溶胀剂的用量实现对微球溶胀程度的控制；溶胀剂的用量根据微球的粒径尺寸进行调整，实现最佳的溶胀效果。
本发明的第二方面，提供一种钙钛矿荧光微球，其通过本发明第一方面所述的方法制备得到。
本发明的第三方面，提供本发明第一方面所述的方法制备得到的钙钛矿荧光微球或本发明第二方面所述的钙钛矿荧光微球作为生物分子标记的应用，比如在生物医学领域的荧光成像、荧光标记、荧光分析等方面。
实施例1
本实施例为一种示例性羧基化钙钛矿荧光微球的制备例，具体地，其包括以下步骤：
取5mg预先制备好的0.3μm羧基化聚苯乙烯微球，离心去上清，用乙醇洗一次后倒置沥干，将沥干的羧基化聚苯乙烯微球加入到900μL异丙醇中超声分散后，与100μL浓度为50μM的CsPbBr3-甲苯溶液混合。混合溶液超声30min，期间每隔2min转动一次离心管。超声结束后，加入过量正己烷离心，去上清，再经乙醇清洗一次，收缩微球并除去溶胀剂，最后在水中超声分散10min，得到羧基化钙钛矿荧光微球(CsPbBr3@PS)。
实施例2
本实施例为一种示例性胺基化钙钛矿荧光微球的制备例，具体地，其包括以下步骤：
取5mg预先制备好的0.3μm胺基化聚苯乙烯微球，离心去上清，用乙醇洗一次后倒置沥干，将沥干的胺基化聚苯乙烯微球加入到900μL异丙醇中超声分散后，与100μL浓度为50μM的CsPbI3-甲苯溶液混合。混合溶液超声30min，期间每隔2min转动一次离心管。超声结束后，加入过量正己烷离心，去上清，再经乙醇清洗一次，收缩微球并除去溶胀剂，最后在水中超声分散5min，得到胺基化钙钛矿荧光微球(CsPbI3@PS)。
实施例3
本实施例为一种示例性羧基化钙钛矿荧光微球的制备例，具体地，其包括以下步骤：
取5mg预先制备好的0.3μm羧基化聚苯乙烯微球，离心去上清，用乙醇洗一次后倒置沥干，将沥干的羧基化聚苯乙烯微球加入到900μL异丙醇中超声分散后，与100μL浓度为50μM的CsPbCl3-氯仿溶液混合。混合溶液超声30min，期间每隔2min转动一次离心管。超声结束后，加入过量正己烷离心去上清，再经乙醇清洗一次，收缩微球并除去溶胀剂，最后在水中超声分散5min后，得到羧基化钙钛矿荧光微球(CsPbCl3@PS)。
实施例4
本实施例为一种示例性羧基化钙钛矿荧光微球的制备例，具体地，其包括以下步骤：
取5mg预先制备好的0.3μm羧基化聚苯乙烯微球，离心去上清，用乙醇洗一次后倒置沥干，将沥干的羧基化聚苯乙烯微球加入到950μL异丙醇中超声分散后，与50μL浓度为30μM的溶有CsPbI1.5Br1.5-甲苯溶液中。混合溶液超声30min，期间每隔2min转动一次离心管。超声结束后，加入过量正己烷离心去上清，再经乙醇清洗一次，收缩微球并除去溶胀剂，最后在水中超声分散10min，得到羧基化钙钛矿荧光微球(CsPbI1.5Br1.5@PS)。
实施例5
本实施例为一种示例性羧基化钙钛矿荧光微球的制备例，具体地，其包括以下步骤：
取10mg预先制备好的2μm羧基化聚苯乙烯球，离心去上清，用乙醇洗一次后倒置沥干，将沥干的羧基化聚苯乙烯微球加入到900μL异丙醇中超声分散后，与100μL浓度为50μM的CsPbBr3-甲苯溶液中。混合溶液超声20min，期间每隔2min转动一次离心管。超声结束后，加入过量正己烷离心去上清，再经乙醇清洗一次，收缩微球并除去溶胀剂，最后在水中超声分散10min，得到羧基化钙钛矿荧光微球(CsPbBr3@PS)。
测试例
观察本发明制备的钙钛矿荧光微球的表面形貌，具体方法为：
以本发明制备的CsPbBr3@PS为例，将其分散在水中，然后通过透射电子显微镜观察其表面结构形貌，如图1所示，CsPbBr3@PS粒径均匀，表面形貌保持较好，且单分散性良好，无团聚现象。
图2是本发明制备的CsPbBr3@PS在水中分散的倒置荧光显微镜图。图中的白色亮点为观察到的绿色荧光，即为荧光微球，荧光微球在水中分散时保持有荧光，说明CsPbBr3已经成功包埋在微球内部。
测试本发明制备的钙钛矿荧光微球的荧光光谱图和紫外吸收光谱图，以本发明制备的CsPbBr3@PS为例进行测试，CsPbBr3作为对比参照。将CsPbBr3和CsPbBr3@PS分别分散于水和正己烷中进行测试，得到CsPbBr3-正己烷的紫外吸收光谱图和荧光光谱图、CsPbBr3@PS-水的紫外吸收光谱图和荧光光谱图以及CsPbBr3-水的荧光光谱图，如图3所示。从图中对比可以看出，CsPbBr3@PS和CsPbBr3的紫外吸收光谱图不一致，这是由于CsPbBr3外层包覆的聚苯乙烯壳层的散射造成的，这说明CsPbBr3已经包覆在聚苯乙烯微球内部；在360nm的激发下，CsPbBr3在水中极其不稳定，导致荧光猝灭；而CsPbBr3-正己烷和CsPbBr3@PS-水的发射峰形状和位置基本一致，这也进一步说明了CsPbBr3已经被成功嵌入在聚苯乙烯微球内部，被包覆保护起来，而且荧光效率几乎不变，保留了CsPbBr3本身的荧光特性，其极高的荧光量子产率并没有被减弱、损耗极小，其优异的光学性能得到保留，使得制备的微球的发射光谱可调，且发光半峰宽很窄，重现性好、可准确定量。
测试本发明制备的钙钛矿荧光微球的pH稳定性，具体方法为：
分别单独量取pH＝2.0、pH＝3.0、pH＝4.0、pH＝5.0、pH＝6.0、pH＝7.0、pH＝8.0、pH＝9.0、pH＝10.0、pH＝11.0、pH＝12.0的BR缓冲溶液600μL于11个离心管中。量取11份CsPbBr3@PS-水，每份的容积为10μL，分别对应加入上述的pH缓冲液，超声分散1min，室温震荡1h后测试不同pH下的CsPbBr3@PS荧光强度。如图4所示，CsPbBr3@PS在不同pH缓冲液里荧光强度几乎不变，具有良好的pH稳定性。
本发明提供了一种将钙钛矿量子点嵌入粒径较小(纳米级)的聚苯乙烯球中并在水中分散且能长时间保持荧光的方法。本发明的方法制备出的钙钛矿荧光微球粒径可控，最小可达300nm，且采用的是表面修饰有官能团的聚苯乙烯微球，后续可直接用作细胞成像、细胞表面抗原检测、吞噬功能检测等生物医学分析领域，也可和其他物质偶联，得到更广阔的应用场景。
尽管本发明已经参考示例性实施方案进行了描述，但应理解本发明不限于公开的示例性实施方案。在不背离本发明的范围或精神的情况下，可对本发明说明书的示例性实施方案做多种调整或变化。权利要求的范围应基于最宽的解释以涵盖所有修改和等同结构与功能。

Claims (8)

1.一种钙钛矿荧光微球的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：将表面修饰有胺基或羧基的聚苯乙烯微球分散于醇中，然后与溶有钙钛矿量子点的溶胀剂混合，进行超声溶胀反应，超声时间大于15min、小于1h，将钙钛矿量子点包埋在聚苯乙烯微球内部；反应完毕后加入正己烷离心，去上清，再经乙醇清洗去除溶胀剂，最后在水中超声分散，获得钙钛矿荧光微球；
所述醇选自由异丙醇、正丙醇、异丁醇和正己醇组成的组中的一种或多种；
所述溶胀剂的体积占反应体系总溶液体积的5％～15％。
2.根据权利要求1所述的钙钛矿荧光微球的制备方法，其特征在于，所述钙钛矿量子点选自CsPbBr3、CsPbCl3、CsPbI3、CsPbI1.5Br1.5和CsPbBr1.5Cl1.5中的一种。
3.根据权利要求1所述的钙钛矿荧光微球的制备方法，其特征在于，所述溶胀剂选自由甲苯、二甲苯、氯仿和二氯甲烷组成的组中的一种或多种。
4.根据权利要求1或2所述的钙钛矿荧光微球的制备方法，其特征在于，所述钙钛矿量子点的表面修饰有配体，所述配体选自由油酸、油胺、十八烷基三甲基氯化铵、双十二烷基二甲基溴化铵、四辛基溴化铵和溴代十六烷基三甲胺组成的组中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的钙钛矿荧光微球的制备方法，其特征在于：所述聚苯乙烯微球的粒径为0.3～10μm。
6.根据权利要求1所述的钙钛矿荧光微球的制备方法，其特征在于，在水中超声分散的时间为5～30min。
7.一种钙钛矿荧光微球，其特征在于，其通过根据权利要求1～6任一项所述的方法制备得到。
8.钙钛矿荧光微球作为生物分子标记的应用，其特征在于，所述钙钛矿荧光微球为通过根据权利要求1～6任一项所述的方法制备得到，或为根据权利要求7所述的钙钛矿荧光微球。
CN201911085097.XA 2019-11-08 2019-11-08 一种钙钛矿荧光微球及其制备方法和应用 Active CN110791286B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911085097.XA CN110791286B (zh) 2019-11-08 2019-11-08 一种钙钛矿荧光微球及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911085097.XA CN110791286B (zh) 2019-11-08 2019-11-08 一种钙钛矿荧光微球及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110791286A CN110791286A (zh) 2020-02-14
CN110791286B true CN110791286B (zh) 2020-12-25

Family

ID=69443591

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911085097.XA Active CN110791286B (zh) 2019-11-08 2019-11-08 一种钙钛矿荧光微球及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110791286B (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111426825B (zh) * 2020-04-08 2022-09-13 广州赛哲生物科技股份有限公司 一种量子点微球标记抗体的制备方法
CN111701544B (zh) * 2020-05-22 2022-05-31 湖北新纵科病毒疾病工程技术有限公司 一种磁性聚苯乙烯微球的制备方法
CN111829999B (zh) * 2020-07-23 2021-06-25 重庆大学 钙钛矿荧光微球和多巴胺体系的应用方法
CN111996000B (zh) * 2020-08-25 2021-09-03 重庆大学 稀土荧光编码微球及其制备方法和荧光编码方法
CN112342014A (zh) * 2020-10-28 2021-02-09 安徽为臻生物工程技术有限公司 一种单分散聚合物荧光微球的制备方法
CN112813699A (zh) * 2020-12-29 2021-05-18 青岛瑞斯凯尔生物科技有限公司 一种荧光微球的制备方法
CN114252613A (zh) * 2021-12-13 2022-03-29 重庆大学 一种用于检测HBsAg抗原蛋白的组合物及其使用方法
CN114456800B (zh) * 2022-02-10 2023-07-21 齐鲁工业大学 一种检测苏丹红ⅰ的钙钛矿量子点-分子印迹荧光编码微球的制备方法及应用
CN115161011B (zh) * 2022-07-20 2024-03-01 上海电力大学 一种高稳定钙钛矿相CsPbI3纳米晶及其制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101787163B (zh) * 2010-03-22 2011-06-08 天津大学 一种磁性荧光微球及其制备方法
US10907092B2 (en) * 2016-07-07 2021-02-02 University Of Central Florida Research Foundation, Inc. Methods of making highly stable perovskite-polymer composites and structures using same
CN107381625B (zh) * 2017-09-04 2019-02-15 吉林大学 一种高稳定性的水溶性CsPbX3钙钛矿纳米晶的制备方法
CN107699230B (zh) * 2017-09-29 2019-10-01 纳晶科技股份有限公司 量子点微球的制备方法及量子点微球产品
CN109929547A (zh) * 2019-03-25 2019-06-25 湖北新纵科病毒疾病工程技术有限公司 一种单一荧光染料标记荧光微球的制备方法
CN109943317A (zh) * 2019-03-25 2019-06-28 湖北新纵科病毒疾病工程技术有限公司 一种混合荧光染料标记荧光微球的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110791286A (zh) 2020-02-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110791286B (zh) 一种钙钛矿荧光微球及其制备方法和应用
CN105126714B (zh) 一种功能性纳米颗粒复合微球及其制备与应用
US20090099342A1 (en) Process for Preparing Composite Particles, Composite Particles Obtained, and Their Use in a Diagnostic Test
DE102016105122B4 (de) Verfahren zur Synthese hybrider Kern-Schale-Mikropartikel umfassend einen Polymerkern und eine Siliziumdioxidschale mit kontrollierter Struktur und Oberfläche
CN102908961B (zh) 功能性纳米颗粒复合非交联微球及其制备方法和应用
US7754278B2 (en) Magnetic polymer microbeads and method for preparing the same
CN102908960B (zh) 功能性纳米颗粒复合交联微球粉末及其制备方法和应用
Song et al. Structural design and preparation of high-performance QD-encoded polymer beads for suspension arrays
Bele et al. Preparation and flow cytometry of uniform silica-fluorescent dye microspheres
US20190170758A1 (en) Method of detection with a fluorescent labeling particle
Li et al. An efficient method for preparing high-performance multifunctional polymer beads simultaneously incorporated with magnetic nanoparticles and quantum dots
Jańczewski et al. Stimulus Responsive PNIPAM/QD Hybrid Micospheres by Copolymerization with Surface Engineerd QD’s
CN111410951B (zh) 一种基于天然多刺状花粉的复合量子点编码微球及其制备方法
EP3054283B1 (en) Method for detecting target substance
CN113648942A (zh) 羧基化量子点编码荧光微球及其制备方法和应用
Zhang et al. Polymers mediate a one-pot route for functionalized quantum dot barcodes with a large encoding capacity
Zhu et al. Encoding through the host–guest structure: construction of multiplexed fluorescent beads
Doostmohammadi et al. Molecularly imprinted polymer (MIP) based core-shell microspheres for bacteria isolation
CN113087860A (zh) 一种微米级磁性荧光编码微球及其制备方法
JPH02183165A (ja) 診断テスト用水性懸濁液
CN112179885B (zh) 编码微球和阵列及制备方法
Ma et al. Synthesis and application of quantum dot-tagged fluorescent microbeads
WO2014040353A1 (zh) 功能性纳米颗粒复合微球粉末及其制备方法和应用
CN112724305B (zh) 单分散量子点编码磁性微球
CN111289481B (zh) 一种生物胺配位印迹材料、生物胺荧光阵列传感器及其制备方法和用途

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
DD01 Delivery of document by public notice

Addressee: Zhang Guoxiu

Document name: Refund Approval Notice

DD01 Delivery of document by public notice