CN110760041B - 基于嵌段结构聚烯烃阴离子交换膜及其制备方法 - Google Patents

基于嵌段结构聚烯烃阴离子交换膜及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种基于嵌段结构聚烯烃阴离子交换膜及其制备方法，属于碱性阴离子交换膜技术领域。通过配位聚合的方法合成了具有良好溶解性和稳定性的聚烯烃嵌段主链膜材料，再直接以主链的端烯双键作为接枝位点对聚合物进行click反应引入含氮巯基基团，通过季胺化反应后，然后进行加氢反应，离子交换和铸膜获得“结晶‑非结晶”的膜材料。所制备的阴离子交换膜具有优良的碱稳定性和离子传导率，可应用于碱性燃料电池中。

Description

基于嵌段结构聚烯烃阴离子交换膜及其制备方法
技术领域
本发明属于碱性阴离子交换膜技术领域，涉及到一种嵌段结构聚烯烃阴离子交换膜及其制备方法。
背景技术
随着全球环境与能源问题的日益严峻，燃料电池作为一种新型发电装置，因其燃料来源广泛、高效率、低甚至零排放等优势受到了人们的广泛关注。(中国专利，CN105924587A；CN 104861188A；)碱性阴离子交换膜燃料电池是燃料电池中的一种，相比于目前研究比较成熟的质子交换膜燃料电池，它有着氧化速度快、燃料渗透速度低、有利于水平衡、成本相对低等优势。(Ren,X.M.；Price.S.C.；Jackson,A.C.；Pomerantz,N.；Beyer,F.L.ACS Appl.Mater.Interfaces,2014,6,13330-13333.)成本低的优势源自于碱性阴离子交换膜燃料电池可以使用非贵金属作为催化剂，这也是其最为主要的优势之一。
碱性阴离子交换膜是碱性阴离子交换膜燃料电池的核心部件，起到选择性传递氢氧根离子并且分隔两极室的作用。这样的功能就要求碱性阴离子交换膜既有良好的传递氢氧根离子的能力，又能在碱性环境中保持性能的稳定。目前膜材料常用聚砜、聚醚醚酮、聚苯醚等聚合物作为主链，通常采用修饰接枝的方法，接入离子传导基团，制备目标聚合物阴离子交换膜(中国专利，CN 104817714A；CN 104877136A；CN 106188529A；)。然而，由于其为后修饰接枝改性，离子传导基团的分布不可控，制约了膜中离子传导通道的形成，限制了其离子传导率；(中国专利，CN 106025316A；)此外，由于聚合物主链中的杂原子结构，使得大部分膜材料的主链在碱性环境中会被氢氧根进攻，膜材料发生降解，严重影响其使用寿命。Li等人以聚丁二烯-b-聚对甲基苯乙烯的嵌段共聚物为主链材料，制备了聚烯烃嵌段碱性阴离子交换膜。对其性能进行研究发现，60℃的水中，在192mmol/g的IEC的情况下，电导率达到73mS/cm。(Yifan Li,Ye Liu,Alice M.Savage.et.al；Macromolecules 2015,48,6523-6533.)因此，寻找具有良好离子传导率和优越化学稳定性的膜材料，并且通过简单的反应引入功能基团的聚合物，是目前关注膜材料研究领域的热点。
发明内容
本发明旨在提供了一种基于嵌段结构聚烯烃阴离子交换膜的制备方法，以期实现提高碱性阴离子交换膜的耐碱稳定性和氢氧根传递性能的目标。通过配位聚合的方法合成了具有良好溶解性和稳定性的聚烯烃嵌段主链膜材料，再直接以主链的端烯双键作为接枝位点，通过click反应引入含氮巯基离子传导基团，获得“结晶-非结晶”膜材料并制膜。所制备的膜具有较好的碱稳定性和较高的离子传导率，可应用于碱性燃料电池中。
本发明的技术方案：
一种基于嵌段结构聚烯烃阴离子交换膜，该基于嵌段结构聚烯烃阴离子交换膜结构如下：
Figure BDA0002249319270000021
其中x/(x+y)＝0.1～0.6，y/(x+y)＝0.4～0.9；n＝2～6；X-为OH-、HCO3 -、Cl-、Br-或I-；FG+为引入的离子传导功能基团，为1-甲基咪唑鎓阳离子、1-丁基咪唑鎓阳离子、1,2-二甲基咪唑鎓阳离子、1-甲基苯并咪唑鎓阳离子、1,2-二甲基苯并咪唑鎓阳离子、N-甲基吗啉季铵盐、N-甲基哌啶季铵盐、N-甲基吡咯烷季铵盐、三甲基季铵盐、三乙基季铵盐、三丙基季铵盐、三异丙基季铵盐、三正丁基季铵盐、三己基季铵盐或三辛基季铵盐。
一种基于嵌段结构聚烯烃阴离子交换膜的制备方法，步骤如下：
(1)嵌段结构聚烯烃主链的合成：惰性气体保护下，加入引发剂和3-亚甲基-1,6-庚二烯，再加入溶剂A，搅拌t1分钟；然后加入丁二烯，继续搅拌t2分钟；加入链终止剂，使反应中止；将反应液用溶剂B进行沉降，析出固体聚合物，过滤、洗涤、干燥，得到3-亚甲基-1,6-庚二烯和丁二烯共聚物；
所述的溶剂A为石油醚、正戊烷、正己烷、环己烷、正庚烷、正辛烷、苯、甲苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、氯苯、对二氯苯、间二氯苯、邻二氯苯、溴苯、四氢呋喃中的一种或两种以上混合；优选正庚烷、甲苯或环己烷；
所述的溶剂B为乙酸乙酯、甲醇、乙醚、乙醇中的一种或两种以上混合；
所述的引发剂为苯酚-噁唑啉稀土金属配合物、氮杂环卡宾稀土金属配合物、NCN-钳形双噁唑啉稀土金属配合物、脒基配位单茂钇配合物、单茂双烷基钪配合物、Ziegler-Natta催化剂中的一种；
所述的引发剂与3-亚甲基-1,6-庚二烯的摩尔比为1：100～1：1500，优选摩尔比为1：200～1：1000；
所述的搅拌时间t1为5～30min；
所述的搅拌时间t2为5～30min；
所述的3-亚甲基-1,6-庚二烯在溶剂A中的w/v为5％～20％，所述的w/v的单位为g/ml；
所述的丁二烯在溶剂A中的w/v为5％～20％，所述的w/v的单位为g/ml；
步骤(1)的反应温度为20～50℃；
所述的链终止剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇中的一种或两种以上混合；
(2)基于嵌段结构聚烯烃阴离子交换膜的制备：将3-亚甲基-1,6-庚二烯和丁二烯共聚物溶于溶剂C中，而后加入离子传导基团，氮气条件下，密闭反应体系，紫外照射t3分钟，后将反应液倒入沉淀剂D中，过滤、洗涤、干燥；聚合物季胺化反应后，再将聚合物催化加氢，反应完毕，将反应液倒入沉淀剂D中，过滤、洗涤、干燥；将聚合物溶于溶剂E中配成铸膜液后浇铸成膜，将膜浸泡于碱液中，再用去离子水中浸泡至中性，即可得嵌段结构聚烯烃阴离子交换膜。
所述的溶剂C为四氢呋喃、氯仿、二氧六环、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳中的一种或两种以上混合；
所述的沉淀剂D为乙醚、水、乙醇、乙酸乙酯、丙酮、甲醇中的一种或两种以上混合；
所述的离子传导基团为1-甲基咪唑、1-丁基咪唑、1,2-二甲基咪唑、1-甲基苯并咪唑、1,2-二甲基苯并咪唑、N-甲基吗啉、N-甲基哌啶、N-甲基吡咯烷中的一种；
所述的3-亚甲基-1,6-庚二烯和丁二烯共聚物与离子传导基团的摩尔比为5：1～1：5；
所述的季胺化后的聚合物与催化加氢所用的加氢催化剂的摩尔比为5：1～500：1；
所述的3-亚甲基-1,6-庚二烯和丁二烯共聚物在溶剂C中的w/v为5％～20％，所述的w/v的单位为g/ml；
所述的聚合物催化加氢过程中，加氢催化剂为雷尼镍或钯碳；
所述的浸泡碱液为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷、氢氧化铯、氢氧化钙、氢氧化锶、氢氧化钡的水溶液中的一种或两种以上混合；
所述的溶剂E为N,N-二甲基乙酰胺，N,N-二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，N-甲基吡咯烷酮中的一种或两种以上混合；
所述的铸膜液w/v为3～10％；所述的w/v单位为g/ml；
紫外照射波长为365nm，紫外照射时间t3为0.1～5h。
步骤(2)中的催化加氢反应条件为：温度为30～150℃，时间为8～170h。
所述的碱液浓度为1～3mol/L，浸泡时间为24～48h。
步骤(1)中丁二烯与3-亚甲基-1,6-庚二烯摩尔比为0.1～10:1。
本发明的有益效果：
(1)聚烯烃嵌段结构主链中，聚乙烯片段为结晶段，侧基烷基片段为非结晶段，采用聚烯烃结构主链并且使其主链结构形成结晶段-非结晶段的有序排列，不含其它杂原子，有利于提高膜材料的化学稳定性和机械强度。
(2)结晶段提高膜的稳定性，非结晶段中端烯作为支链末端，引入巯基click反应对主链进行功能化修饰，促进膜内微相分离，构建了连续的离子传递通道，减少溶胀。
附图说明
图1是膜材料主链核磁谱图。
具体实施方式
以下结合实施案例对本发明做进一步详细的描述，但是本发明的实施方式并不仅限于此。
实施例1
(1)嵌段结构聚烯烃主链的制备：惰性气体保护下，向反应瓶中加入引发剂和3-亚甲基-1,6-庚二烯(0.64g 6mmol)，加入4mL甲苯，搅拌5min，然后加入丁二烯甲苯溶液(4mL12mmol)继续搅拌10min，甲醇溶液终止反应，将反应液用乙醇进行沉降，析出固体聚合物，过滤、洗涤、干燥；得到3-亚甲基-1,6-庚二烯和丁二烯共聚物膜材料主链。
(2)基于嵌段结构聚烯烃主链阴离子交换膜的制备：在烧瓶中，将3-亚甲基-1,6-庚二烯和丁二烯共聚物(0.1g 0.6mmol)溶于5mL THF中，而后加入含氮巯基吡咯烷季铵盐(0.25g 1.7mmol)，氮气条件下，密闭反应体系，置换气体三次，在波长365nm的紫外照射下，反应20min，停止照射10min，而后继续在紫外照射下反应20min，而后将反应液倒入50mL乙醇中析出，乙醇清洗三次，40℃真空烘干至恒重，得到功能化的3-亚甲基-1,6-庚二烯和丁二烯共聚物。聚合物中叔胺被碘甲烷季胺化后，再将聚合物溶于甲苯，加入雷尼镍催化，80℃反应3天，乙醇析出，乙醇清洗三次，真空烘干至恒重，得到膜材料聚合物。称取0.1g聚合物溶解于4mL DMSO中，将铸膜液离心后浇铸在玻璃模具中，60℃干燥48h，得到聚合物膜。将聚合物膜在室温下浸泡于1mol/L的KOH溶液中48h，然后用去离子水反复清洗、浸泡48h至中性，即可得嵌段结构聚烯烃阴离子交换膜。
本实例所得到的阴离子交换膜的结构如下：
Figure BDA0002249319270000061
经测试表明，本实施例中所制备的嵌段结构聚烯烃阴离子交换膜在20℃时离子传导率为28mS cm-1，吸水率为38％，溶胀度为15％，60℃浸泡于1mol/L的KOH溶液中300h未发生明显降解，膜表现出较为优良的性能。
实施例2
(1)嵌段结构聚烯烃主链的制备：惰性气体保护下，向反应瓶中加入引发剂和3-亚甲基-1,6-庚二烯(1.3g 12mmol)，加入5mL甲苯，搅拌10min，然后加入丁二烯甲苯溶液(4mL12mmol)继续搅拌20min，乙醇溶液终止反应，将反应液用丙酮进行沉降，析出固体聚合物，过滤、洗涤、干燥；得到3-亚甲基-1,6-庚二烯和丁二烯共聚物膜材料主链。
(2)基于嵌段结构聚烯烃主链阴离子交换膜的制备：在烧瓶中，将3-亚甲基-1,6-庚二烯和丁二烯共聚物(0.1g 0.6mmol)溶于5mL氯仿中，而后加入含氮巯基吗啉季铵盐(0.36g 2.5mmol)，氮气条件下，密闭反应体系，置换气体三次，在波长365nm的紫外照射下，反应30min，停止照射20min，而后继续在紫外照射下反应30min，而后将反应液倒入50mL乙醚中析出，乙醚清洗三次，50℃真空烘干至恒重，得到功能化的3-亚甲基-1,6-庚二烯和丁二烯共聚物。聚合物中叔胺被碘甲烷季胺化后，再将聚合物溶于甲苯，加入钯碳催化，70℃反应4天，乙醚析出，乙醚清洗三次，真空烘干至恒重，得到膜材料聚合物。称取0.1g聚合物溶解于4mL DMF中，将铸膜液离心后浇铸在玻璃模具中，70℃干燥36h，得到聚合物膜。将聚合物膜在室温下浸泡于2mol/L的KOH溶液中24h，然后用去离子水反复清洗、浸泡48h至中性，即可得嵌段结构聚烯烃阴离子交换膜。
本实例所得到的阴离子交换膜的结构如下：
Figure BDA0002249319270000071
经测试表明，本实施例中所制备的嵌段结构聚烯烃阴离子交换膜在20℃时离子传导率为30mS cm-1，吸水率为32％，溶胀度为13％，60℃浸泡于1mol/L的KOH溶液中300h未发生明显降解，膜表现出较为优良的性能。
实施例3
(1)嵌段结构聚烯烃主链的制备：惰性气体保护下，向反应瓶中加入引发剂和3-亚甲基-1,6-庚二烯(2.6g 24mmol)，加入5mL甲苯，搅拌20min，然后加入丁二烯甲苯溶液(4mL12mmol)继续搅拌30min，丙醇溶液终止反应，将反应液用乙醚进行沉降，析出固体聚合物，过滤、洗涤、干燥；得到3-亚甲基-1,6-庚二烯和丁二烯共聚物膜材料主链。
(2)基于嵌段结构聚烯烃主链阴离子交换膜的制备：在烧瓶中，将3-亚甲基-1,6-庚二烯和丁二烯共聚物(0.1g 0.6mmol)溶于5mL二氯甲烷中，而后加入含氮巯基哌啶季铵盐(0.43g 3mmol)，氮气条件下，密闭反应体系，置换气体三次，在波长365nm的紫外照射下，反应40min，停止照射30min，而后继续在紫外照射下反应40min，而后将反应液倒入50mL乙酸乙酯中析出，乙酸乙酯清洗三次，60℃真空烘干至恒重，得到功能化的3-亚甲基-1,6-庚二烯和丁二烯共聚物。聚合物中叔胺被碘甲烷季胺化后，再将聚合物溶于甲苯，加入雷尼镍催化，60℃反应5天，乙酸乙酯析出，乙酸乙酯清洗三次，真空烘干至恒重，得到膜材料聚合物。称取0.1g聚合物溶解于4mL NMP中，将铸膜液离心后浇铸在玻璃模具中，80℃干燥24h，得到聚合物膜。将聚合物膜在室温下浸泡于3mol/L的KOH溶液中12h，然后用去离子水反复清洗、浸泡48h至中性，即可得嵌段结构聚烯烃阴离子交换膜。本实例所得到的阴离子交换膜的结构如下：
Figure BDA0002249319270000081
经测试表明，本实施例中所制备的嵌段结构聚烯烃阴离子交换膜在20℃时离子传导率为32mS cm-1，吸水率为35％，溶胀度为14％，60℃浸泡于1mol/L的KOH溶液中300h未发生明显降解，膜表现出较为优良的性能。

Claims (6)

1.一种基于嵌段结构聚烯烃阴离子交换膜的制备方法，其特征在于，步骤如下：
(1)嵌段结构聚烯烃主链的合成：惰性气体保护下，加入引发剂和3-亚甲基-1,6-庚二烯，再加入溶剂A，搅拌t1分钟；然后加入丁二烯，继续搅拌t2分钟；加入链终止剂，使反应终止；将反应液用溶剂B进行沉降，析出固体聚合物，过滤、洗涤、干燥，得到3-亚甲基-1,6-庚二烯和丁二烯共聚物；
所述的溶剂A为石油醚、正戊烷、正己烷、环己烷、正庚烷、正辛烷、苯、甲苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、氯苯、对二氯苯、间二氯苯、邻二氯苯、溴苯、四氢呋喃中的一种或两种以上混合；
所述的溶剂B为乙酸乙酯、甲醇、乙醚、乙醇中的一种或两种以上混合；
所述的引发剂为苯酚-噁唑啉稀土金属配合物、氮杂环卡宾稀土金属配合物、NCN-钳形双噁唑啉稀土金属配合物、脒基配位单茂钇配合物、单茂双烷基钪配合物和Ziegler-Natta催化剂中的一种；
所述的引发剂与3-亚甲基-1,6-庚二烯的摩尔比为1：100～1：1500；
所述t1为5～30；
所述t2为5～30；
所述的3-亚甲基-1,6-庚二烯在溶剂A中的w/v为5％～20％，所述的w/v的单位为g/ml；
所述的丁二烯在溶剂A中的w/v为5％～20％，所述的w/v的单位为g/ml；
步骤(1)的反应温度为20～50℃；
所述的链终止剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇中的一种或两种以上混合；
(2)基于嵌段结构聚烯烃阴离子交换膜的制备：将3-亚甲基-1,6-庚二烯和丁二烯共聚物溶于溶剂C中，而后加入离子传导基团前驱体，氮气条件下，密闭反应体系，紫外照射t3小时，后将反应液倒入沉淀剂D中，过滤、洗涤、干燥；聚合物季胺化反应后，再将季胺化后的聚合物催化加氢，反应完毕，将反应液倒入沉淀剂D中，过滤、洗涤、干燥；将聚合物溶于溶剂E中配成铸膜液后浇铸成膜，将膜浸泡于碱液中，再在去离子水中浸泡至中性，即可得嵌段结构聚烯烃阴离子交换膜；
所述的溶剂C为四氢呋喃、二氧六环、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳中的一种或两种以上混合；
所述的沉淀剂D为乙醚、水、乙醇、乙酸乙酯、丙酮、甲醇中的一种或两种以上混合；
所述的离子传导基团前驱体为
Figure FDA0003015228250000021
取代的1-甲基咪唑、1-丁基咪唑、1,2-二甲基咪唑、1-甲基苯并咪唑、1,2-二甲基苯并咪唑、N-甲基吗啉、N-甲基哌啶和N-甲基吡咯烷中的一种；其中，n＝2～6；
所述的3-亚甲基-1,6-庚二烯和丁二烯共聚物与离子传导基团前驱体的摩尔比为5：1～1：5；
所述的季胺化后的聚合物与催化加氢所用的加氢催化剂的摩尔比为5：1～500：1；
所述的3-亚甲基-1,6-庚二烯和丁二烯共聚物在溶剂C中的w/v为5％～20％，所述的w/v的单位为g/ml；
所述的聚合物催化加氢过程中，加氢催化剂为雷尼镍或钯碳；
所述的碱液为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷、氢氧化铯、氢氧化钙、氢氧化锶、氢氧化钡的水溶液中的一种或两种以上混合；
所述的溶剂E为N,N-二甲基乙酰胺，N,N-二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，N-甲基吡咯烷酮中的一种或两种以上混合；
所述的铸膜液w/v为3～10％；所述的w/v单位为g/ml；
紫外照射波长为365nm，紫外照射时间t3为0.1～5。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中的催化加氢反应条件为：温度为30～150℃，时间为8～170h。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述的碱液浓度为1～3mol/L，浸泡时间为24～48h。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法，步骤(1)中丁二烯与引发剂的摩尔比为200～1000:1；丁二烯与3-亚甲基-1,6-庚二烯摩尔比为0.1～10:1。
5.根据权利要求3所述的制备方法，步骤(1)中丁二烯与引发剂的摩尔比为200～1000:1；丁二烯与3-亚甲基-1,6-庚二烯摩尔比为0.1～10:1。
6.一种采用权利要求1-5任一所述的制备方法制备得到的基于嵌段结构聚烯烃阴离子交换膜。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101844042A (zh) * 2010-05-21 2010-09-29 厦门大学 一种基于离子液体的阴离子交换膜的制备方法
CN106397648A (zh) * 2016-08-30 2017-02-15 中国科学院长春应用化学研究所 侧臂带不饱和基团高3,4‑聚共轭双烯烃及制法、侧臂带官能团高3,4‑聚共轭双烯烃及制法
WO2017050691A1 (fr) * 2015-09-21 2017-03-30 Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives Electrolyte solide pour generateur electrochimique

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101844042A (zh) * 2010-05-21 2010-09-29 厦门大学 一种基于离子液体的阴离子交换膜的制备方法
WO2017050691A1 (fr) * 2015-09-21 2017-03-30 Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives Electrolyte solide pour generateur electrochimique
CN106397648A (zh) * 2016-08-30 2017-02-15 中国科学院长春应用化学研究所 侧臂带不饱和基团高3,4‑聚共轭双烯烃及制法、侧臂带官能团高3,4‑聚共轭双烯烃及制法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Liang Zhu.Poly(olefin)-Based Anion Exchange Membranes Prepared Using Ziegler−Natta Polymerization.《Macromolecules》.2019,第52卷4030−4041. *
Novel piperidinium functionalized anionic membrane for alkaline polymer electrolysis with excellent electrochemical properties;Xiangdong Su等;《Journal of Membrane Science》;20190325;第581卷;第283-292页 *

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