CN110759410B - 一种去除冷轧反渗透浓水中总铬和cod的处理方法和系统 - Google Patents

一种去除冷轧反渗透浓水中总铬和cod的处理方法和系统 Download PDF

Info

Publication number
CN110759410B
CN110759410B CN201810837235.4A CN201810837235A CN110759410B CN 110759410 B CN110759410 B CN 110759410B CN 201810837235 A CN201810837235 A CN 201810837235A CN 110759410 B CN110759410 B CN 110759410B
Authority
CN
China
Prior art keywords
reverse osmosis
concentrated water
cold
osmosis concentrated
modified
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810837235.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110759410A (zh
Inventor
李恩超
侯红娟
马良军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Baoshan Iron and Steel Co Ltd
Original Assignee
Baoshan Iron and Steel Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Baoshan Iron and Steel Co Ltd filed Critical Baoshan Iron and Steel Co Ltd
Priority to CN201810837235.4A priority Critical patent/CN110759410B/zh
Publication of CN110759410A publication Critical patent/CN110759410A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110759410B publication Critical patent/CN110759410B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/285—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using synthetic organic sorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/283—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using coal, charred products, or inorganic mixtures containing them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
    • C02F2101/22—Chromium or chromium compounds, e.g. chromates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
    • C02F2209/05—Conductivity or salinity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
    • C02F2209/06—Controlling or monitoring parameters in water treatment pH
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
    • C02F2209/08—Chemical Oxygen Demand [COD]; Biological Oxygen Demand [BOD]

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)

Abstract

本发明属于水处理技术领域，具体涉及一种去除冷轧反渗透浓水中总铬和COD的方法和系统，所述冷轧反渗透浓水进入改性功能螯合树脂吸附塔，停留时间为40～65min，改性功能螯合树脂吸附塔中放置改性功能螯合树脂；经过改性功能树脂吸附塔后，冷轧反渗透浓水进入改性煤质活性炭吸附塔，停留时间为25～45min，冷轧反渗透浓水经过改性煤质活性炭吸附塔后通过排水泵达标排放。冷轧反渗透浓水经过所述工艺处理后，冷轧反渗透浓水pH为6～9，电导率为8590～18980μs/cm，总铬为0.02～0.06mg/L，COD为9～21mg/L，有效解决了冷轧反渗透浓水总铬和有机物污染环境的问题。

Description

一种去除冷轧反渗透浓水中总铬和COD的处理方法和系统
技术领域
本发明属于水处理技术领域，具体涉及一种去除冷轧反渗透浓水中总铬和COD的处理方法和系统。
背景技术
冷轧含铬钝化和电镀镍工序之后需要用纯水对带钢表面进行冲洗，冲洗带钢后的废水由于还有铬离子和有机物，大多排放至废水站。在废水站，传统生物法或两级还原法处理后，冷轧含铬废水不能够达标排放。因此采用反渗透技术处理冷轧含铬废水，反渗透的产水可应用于生产，反渗透浓水中的总铬和COD超标，反渗透浓水直接排放将污染环境。
新颁布的《钢铁工业污染物排放标准》(GB13456-2012)规定，冷轧排放水铬低于0.1mg/L，COD低于30mg/L。
目前含铬废水主要采用的处理工艺主要为亚硫酸氢钠两级还原和沉淀技术，可是出水水质难以满足新国标的要求。采用纳滤和反渗透法处理含铬废水，浓水中富集的铬和COD没有发现有技术报道。
化学还原沉淀法是国内外应用最早也是最广泛的一种含铬废水处理方法。该处理技术一般首先用硫酸将废水的pH值调节到2～3的酸性条件下，之后使用化学还原剂，将溶液中的六价铬还原成三价铬，然后用氢氧化钠或石灰乳调节pH值到7-9，使其生成难溶的三价铬沉淀从水体中分离出来，达到除铬的目的。申请号为CN104030478A的发明专利公开了含铬废水处理方法。包括以下步骤:(1)将含铬废水加酸，pH调节至2-3之间；(2)向酸性含铬废水中加入还原剂，将六价铬离子还原成三价铬离子；(3)将b步骤处理后的溶液加碱，pH调节至8-9之间，将三价铬离子转化成氢氧化铬沉淀。可是此发明没有关注COD的去除。
然而到目前为止，还没有同时去除冷轧反渗透浓水中总铬和COD的处理方法和工艺，处理后水质指标满足《钢铁工业污染物排放标准》(GB13456-2012)。本发明的目的就是根据冷轧反渗透浓水的水质水量情况，开发出经济、高效的污染物处理工艺，以循环利用节能减排为主要任务，减少环境污染，积极应对日益严格的环境保护法规。
发明内容
本发明提供了一种去除冷轧反渗透浓水中总铬和COD的处理方法和系统，是完整的去除冷轧反渗透浓水中总铬的技术方案，本发明属于钢铁绿色环保生产工艺系统。
本发明的技术方案如下:
一种去除冷轧反渗透浓水中总铬和COD的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)所述冷轧反渗透浓水的水质特征:pH为6～9，电导率为7890～16980μs/cm，总铬为0.7～1.9mg/L，COD为35～68mg/L；
所述冷轧反渗透浓水进入改性功能螯合树脂吸附塔，停留时间为40～65min，改性功能螯合树脂吸附塔中放置改性功能螯合树脂；
所述改性功能螯合树脂由以下步骤制备而成：
1)水解反应:选取苯乙烯-二乙烯苯聚合物，交联度在7～8％之间，将苯乙烯-二乙烯苯聚合物的按固液比1:3～7浸渍在无水三氯化磷溶液中，在71～76℃的反应釜中回流120～170min，过滤，真空干燥后生成膦酸化苯乙烯-二乙烯苯树脂；
2)聚合反应:将膦酸化苯乙烯-二乙烯苯树脂和三甲基氯化硅烷按照固固比1:2～3混合，混合物再按固液比1:2～5的比例浸渍在无水二氯乙烷溶液中，在52～57℃的反应釜中搅拌25～55min，搅拌速度为70～90转/min，在溶液中加入1020～2890mg/L的三乙胺和67～129mg/L的2-氯-N,N-二已基乙酰胺，升温至67～73℃，继续搅拌380～520min，搅拌速度为80～100转/min；
3)树脂的清洗和烘干:停止反应后冷却，过滤，高纯水清洗，丙酮清洗，石油醚清洗，在65℃的下真空烘干2～3小时，冷却后形成二已基酰胺修饰的膦酸苯乙烯-二乙烯苯聚合功能树脂；
(2)经过改性功能树脂吸附塔后，冷轧反渗透浓水进入改性煤质活性炭吸附塔，停留时间为25～45min，冷轧反渗透浓水经过改性煤质活性炭吸附塔后通过排水泵达标排放。
进一步，改性功能螯合树脂吸附塔的高度和直径比为4～6:1，改性功能螯合树脂按体积比占整个填料吸附塔的60～85％。
更进一步，二已基酰胺修饰的膦酸苯乙烯-二乙烯苯聚合功能树脂，比表面积为889～1120m2/g，微孔体积为0.19～0.24cm3/g。
根据本发明所述一种去除冷轧反渗透浓水中总铬和COD的方法，所述活性炭填料根据冷轧反渗透浓水的水质特征专门通过以下步骤制备而成：(1)所述活性炭为煤质活性炭，粒径为80～120目，碘值为590～790mg/L，总孔容为0.39～0.61mL/g，所述硅藻土的粒径为为80～120目，比表面积为32.6～41.7cm2/g；将所述煤质活性炭和硅藻土按固固比10～15:1混合形成活性炭混合物，然后用0.1mol/L的稀盐酸清洗活性炭混合物3～5次，再用自来水清洗3～5次；(2)将活性炭混合物按固液比1:8～10放入浓度为2.5～4.7mol/L的盐酸溶液中，在55～75℃恒温振荡培养箱中，以65～105转/min的速度振荡4～10小时，然后过滤，冷却干燥；(3)将活性炭混合物按固液比1:7～9放入浓度为2.1～4.9mol/L的氯化钠溶液中，在60～65℃恒温振荡培养箱中，以75～90转/min的速度振荡0.5～1.5小时，然后过滤，105℃烘干后制备成改性煤质活性炭。
进一步，改性煤质活性炭碘值为690～980mg/L，总孔容为0.45～0.72mL/g。
更进一步，改性煤质活性炭吸附塔的高度和直径比为3～4:1，改性煤质活性炭按体积比占整个吸附塔的65～80％。
根据本发明所述一种去除冷轧反渗透浓水中总铬和COD的方法，冷轧反渗透浓水经过本发明的工艺处理后，冷轧反渗透浓水pH为6～9，电导率为8590～18980μs/cm，总铬为0.02～0.06mg/L，COD为9～21mg/L。
本发明还提供一种去除冷轧反渗透浓水中总铬和COD的系统，上述方法可应用于所述系统，所述系统包括依次连接的一级进水泵1、改性功能螯合树脂吸附塔2、二级进水泵4、改性煤质活性炭吸附塔5、排水泵7；在所述改性功能螯合树脂吸附塔2内放置改性功能螯合树脂，在所述改性煤质活性炭吸附塔5内放置改性煤质活性炭。
发明详述：
一种去除冷轧反渗透浓水中总铬和COD的技术方案，包括一级进水泵、改性功能螯合树脂吸附塔、改性功能螯合树脂、二级进水泵、改性煤质活性炭吸附塔、改性煤质活性炭、排水泵。
所述冷轧反渗透浓水的水质特征:pH为6～9，电导率为7890～16980μs/cm，总铬为0.7～1.9mg/L，COD为35～68mg/L。
所述冷轧反渗透浓水通过一级进水泵进入改性功能螯合树脂吸附塔。改性功能螯合树脂吸附塔中放置改性功能螯合树脂。改性功能螯合树脂吸附塔的高度和直径比为4～6:1，改性功能螯合树脂按体积比占整个填料吸附塔的60～85％。冷轧反渗透浓水在改性功能螯合树脂吸附塔中的停留时间为40～65min。
所述改性功能螯合树脂根据冷轧反渗透浓水的水质特征专门合成制备。1)水解反应:选取苯乙烯-二乙烯苯聚合物，交联度在7～8％之间，将苯乙烯-二乙烯苯聚合物的按固液比1:3～7的比例浸渍在无水三氯化磷溶液中，在71～76℃的反应釜中回流120～170min，中温水解反应结束后过滤，真空干燥后生成膦酸化苯乙烯-二乙烯苯树脂。2)聚合反应:将膦酸化苯乙烯-二乙烯苯树脂和三甲基氯化硅烷按照固固比1:2～3混合，混合物再按固液比1:2～5的比例浸渍在无水二氯乙烷溶液中，在52～57℃的反应釜中搅拌25～55min，搅拌速度为70～90转/min，然后在溶液中加入1020～2890mg/L的三乙胺和67～129mg/L的2-氯-N,N-二已基乙酰胺，升温至67～73℃，继续搅拌380～520min，搅拌速度为80～100转/min。3)树脂的清洗和烘干:停止反应后冷却，过滤，用高纯水清洗3次，用丙酮清洗3次，用石油醚清洗3次，然后在65℃的下真空烘干2～3小时，冷却后形成二已基酰胺修饰的膦酸苯乙烯-二乙烯苯聚合功能树脂，二已基酰胺修饰的膦酸苯乙烯-二乙烯苯聚合功能树脂，比表面积为889～1120m2/g，微孔体积为0.19～0.24cm3/g，因此二已基酰胺修饰的膦酸苯乙烯-二乙烯苯聚合功能树脂对总铬和COD有很强的吸附能力。
经过改性功能树脂吸附塔后，冷轧反渗透浓水通过二级提升泵进入改性煤质活性炭吸附塔。改性煤质活性炭吸附塔的高度和直径比为3～4:1，改性煤质活性炭按体积比占整个吸附塔的65～80％。冷轧反渗透浓水在改性煤质活性炭吸附塔中的停留时间为25～45min。
所述活性炭填料根据冷轧反渗透浓水的水质特征专门制备而成。(1)所述活性炭为煤质活性炭，粒径为80～120目，碘值为590～790mg/L，总孔容为0.39～0.61mL/g，所述硅藻土的粒径为为80～120目，比表面积为32.6～41.7cm2/g。将所述煤质活性炭和硅藻土按固固比10～15:1混合形成活性炭混合物，然后用0.1mol/L的稀盐酸清洗活性炭混合物3～5次，再用自来水清洗3～5次。(2)将活性炭混合物按固液比(质量比)1:8～10放入浓度为2.5～4.7mol/L的盐酸溶液中，在55～75℃恒温振荡培养箱中，以65～105转/min的速度振荡4～10小时，然后过滤，冷却干燥。(2)将活性炭混合物按固液比(质量比)1:7～9放入浓度为2.1～4.9mol/L的氯化钠溶液中，在60～65℃恒温振荡培养箱中，以75～90转/min的速度振荡0.5～1.5小时，然后过滤，105℃烘干后制备成改性煤质活性炭。经过改性后，改性煤质活性炭碘值为690～980mg/L，总孔容为0.45～0.72mL/g，大大提高了吸附总铬和COD的能力。
冷轧反渗透浓水经过改性煤质活性炭吸附塔后通过排水泵达标排放。
冷轧反渗透浓水经过本专利发明的工艺处理后，冷轧反渗透浓水pH为6～9，电导率为8590～18980μs/cm，总铬为0.02～0.06mg/L，COD为9～21mg/L。
有益技术效果：
本发明提供一种去除冷轧反渗透浓水中总铬和COD的方法和系统，此技术方案有效解决了冷轧反渗透浓水总铬和有机物污染环境的问题。冷轧反渗透浓水经过本专利发明的工艺处理后，冷轧反渗透浓水pH为6～9，电导率为8590～18980μs/cm，总铬为0.02～0.06mg/L，COD为9～21mg/L，属于钢铁绿色环保生产工艺，具有良好的社会效益和环境效益。
附图说明
图1为一种同时去除冷轧反渗透中总铬和COD的处理系统，
包括：一级进水泵1、改性功能螯合树脂吸附塔2、改性功能螯合树脂3、二级进水泵4、改性煤质活性炭吸附塔5、改性煤质活性炭6、排水泵7。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步阐述，本领域技术人员应当理解，所述实施例仅用于示例，而不对本发明构成任何限制。
实施例1:
一种去除冷轧反渗透浓水中总铬和COD的技术方案，包括一级进水泵、改性功能螯合树脂吸附塔、改性功能螯合树脂、二级进水泵、改性煤质活性炭吸附塔、改性煤质活性炭、排水泵。
所述冷轧反渗透浓水的水质特征:pH为7.7，电导率为9890μs/cm，总铬为1.6mg/L，COD为55mg/L。
所述冷轧反渗透浓水通过一级进水泵进入改性功能螯合树脂吸附塔。改性功能螯合树脂吸附塔中放置改性功能螯合树脂。改性功能螯合树脂吸附塔的高度和直径比为4:1，改性功能螯合树脂按体积比占整个填料吸附塔的85％。冷轧反渗透浓水在改性功能螯合树脂吸附塔中的停留时间为55min。
所述改性功能螯合树脂根据冷轧反渗透浓水的水质特征专门合成制备。1)水解反应:选取苯乙烯-二乙烯苯聚合物，交联度在8％之间，将苯乙烯-二乙烯苯聚合物的按固液比1:5的比例浸渍在无水三氯化磷溶液中，在74℃的反应釜中回流135min，中温水解反应结束后过滤，真空干燥后生成膦酸化苯乙烯-二乙烯苯树脂。2)聚合反应:将膦酸化苯乙烯-二乙烯苯树脂和三甲基氯化硅烷按照固固比1:2混合，混合物再按固液比1:5的比例浸渍在无水二氯乙烷溶液中，在55℃的反应釜中搅拌35min，搅拌速度为85转/min，然后在溶液中加入1450mg/L的三乙胺和89mg/L的2-氯-N,N-二已基乙酰胺，升温至71℃，继续搅拌430min，搅拌速度为95转/min。3)树脂的清洗和烘干:停止反应后冷却，过滤，用高纯水清洗3次，用丙酮清洗3次，用石油醚清洗3次，然后在65℃的下真空烘干3小时，冷却后形成二已基酰胺修饰的膦酸苯乙烯-二乙烯苯聚合功能树脂，二已基酰胺修饰的膦酸苯乙烯-二乙烯苯聚合功能树脂，比表面积为935m2/g，微孔体积为0.21cm3/g，因此二已基酰胺修饰的膦酸苯乙烯-二乙烯苯聚合功能树脂对总铬和COD有很强的吸附能力。
经过改性功能树脂吸附塔后，冷轧反渗透浓水通过二级提升泵进入改性煤质活性炭吸附塔。改性煤质活性炭吸附塔的高度和直径比为3～4:1，改性煤质活性炭按体积比占整个吸附塔的75％。冷轧反渗透浓水在改性煤质活性炭吸附塔中的停留时间为40min。
所述活性炭填料根据冷轧反渗透浓水的水质特征专门制备而成。(1)所述活性炭为煤质活性炭，粒径为110目，碘值为680mg/L，总孔容为0.42mL/g，所述硅藻土的粒径为100目，比表面积为37.4cm2/g。将所述煤质活性炭和硅藻土按固固比12:1混合形成活性炭混合物，然后用0.1mol/L的稀盐酸清洗活性炭混合物5次，再用自来水清洗3次。(2)将活性炭混合物按固液比(质量比)1:9放入浓度为3.3mol/L的盐酸溶液中，在71℃恒温振荡培养箱中，以95转/min的速度振荡6小时，然后过滤，冷却干燥。(2)将活性炭混合物按固液比(质量比)1:7放入浓度为3.7mol/L的氯化钠溶液中，在65℃恒温振荡培养箱中，以85转/min的速度振荡0.8小时，然后过滤，105℃烘干后制备成改性煤质活性炭。经过改性后，改性煤质活性炭碘值为820mg/L，总孔容为0.56mL/g，大大提高了吸附总铬和COD的能力。
冷轧反渗透浓水经过改性煤质活性炭吸附塔后通过排水泵达标排放。
冷轧反渗透浓水经过本专利发明的工艺处理后，冷轧反渗透浓水pH为8.1，电导率为11280μs/cm，总铬为0.04mg/L，COD为13mg/L。
实施例2:
一种去除冷轧反渗透浓水中总铬和COD的技术方案，包括一级进水泵、改性功能螯合树脂吸附塔、改性功能螯合树脂、二级进水泵、改性煤质活性炭吸附塔、改性煤质活性炭、排水泵。
所述冷轧反渗透浓水的水质特征:pH为8.3，电导率为14560μs/cm，总铬为1.8mg/L，COD为61mg/L。
所述冷轧反渗透浓水通过一级进水泵进入改性功能螯合树脂吸附塔。改性功能螯合树脂吸附塔中放置改性功能螯合树脂。改性功能螯合树脂吸附塔的高度和直径比为6:1，改性功能螯合树脂按体积比占整个填料吸附塔的85％。冷轧反渗透浓水在改性功能螯合树脂吸附塔中的停留时间为65min。
所述改性功能螯合树脂根据冷轧反渗透浓水的水质特征专门合成制备。1)水解反应:选取苯乙烯-二乙烯苯聚合物，交联度在8％之间，将苯乙烯-二乙烯苯聚合物的按固液比1:6的比例浸渍在无水三氯化磷溶液中，在71℃的反应釜中回流170min，中温水解反应结束后过滤，真空干燥后生成膦酸化苯乙烯-二乙烯苯树脂。2)聚合反应:将膦酸化苯乙烯-二乙烯苯树脂和三甲基氯化硅烷按照固固比1:3混合，混合物再按固液比1:5的比例浸渍在无水二氯乙烷溶液中，在56℃的反应釜中搅拌50min，搅拌速度为78转/min，然后在溶液中加入2670mg/L的三乙胺和111mg/L的2-氯-N,N-二已基乙酰胺，升温至69℃，继续搅拌420min，搅拌速度为95转/min。3)树脂的清洗和烘干:停止反应后冷却，过滤，用高纯水清洗3次，用丙酮清洗3次，用石油醚清洗3次，然后在65℃的下真空烘干3小时，冷却后形成二已基酰胺修饰的膦酸苯乙烯-二乙烯苯聚合功能树脂，二已基酰胺修饰的膦酸苯乙烯-二乙烯苯聚合功能树脂，比表面积为1010m2/g，微孔体积为0.23cm3/g，因此二已基酰胺修饰的膦酸苯乙烯-二乙烯苯聚合功能树脂对总铬和COD有很强的吸附能力。
经过改性功能树脂吸附塔后，冷轧反渗透浓水通过二级提升泵进入改性煤质活性炭吸附塔。改性煤质活性炭吸附塔的高度和直径比为4:1，改性煤质活性炭按体积比占整个吸附塔的75％。冷轧反渗透浓水在改性煤质活性炭吸附塔中的停留时间为45min。
所述活性炭填料根据冷轧反渗透浓水的水质特征专门制备而成。(1)所述活性炭为煤质活性炭，粒径为90目，碘值为650mg/L，总孔容为0.46mL/g，所述硅藻土的粒径为为90目，比表面积为40.1cm2/g。将所述煤质活性炭和硅藻土按固固比12:1混合形成活性炭混合物，然后用0.1mol/L的稀盐酸清洗活性炭混合物4次，再用自来水清洗4次。(2)将活性炭混合物按固液比(质量比)1:10放入浓度为4.6mol/L的盐酸溶液中，在72℃恒温振荡培养箱中，以98转/min的速度振荡7小时，然后过滤，冷却干燥。(2)将活性炭混合物按固液比(质量比)1:7～9放入浓度为4.6mol/L的氯化钠溶液中，在60℃恒温振荡培养箱中，以87转/min的速度振荡1.1小时，然后过滤，105℃烘干后制备成改性煤质活性炭。经过改性后，改性煤质活性炭碘值为860mg/L，总孔容为0.62mL/g，大大提高了吸附总铬和COD的能力。
冷轧反渗透浓水经过改性煤质活性炭吸附塔后通过排水泵达标排放。
冷轧反渗透浓水经过本专利发明的工艺处理后，冷轧反渗透浓水pH为6～9，电导率为15790μs/cm，总铬为0.03mg/L，COD为13mg/L。
综上所述，本发明首次提出了完整的冷轧含铬废水深度处理的技术方案，系统解决了冷轧废水重金属污染环境的问题，因此本发明属于钢铁绿色环保生产工艺系统。。
当然，本技术领域内的一般技术人员应当认识到，上述实施例仅是用来说明本发明，而非用作对本发明的限定，只要在本发明的实质精神范围内，对上述实施例的变换、变形都将落在本发明权利要求的范围内。

Claims (8)

1.一种去除冷轧反渗透浓水中总铬和COD的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)所述冷轧反渗透浓水的水质特征:pH为6～9，电导率为7890～16980μs/cm，总铬为0.7～1.9mg/L，COD为35～68mg/L；
所述冷轧反渗透浓水进入改性功能螯合树脂吸附塔，停留时间为40～65min，改性功能螯合树脂吸附塔中放置改性功能螯合树脂；
所述改性功能螯合树脂由以下步骤制备而成：
1)水解反应:选取苯乙烯-二乙烯苯聚合物，交联度在7～8％之间，将苯乙烯-二乙烯苯聚合物按固液比1:3～7浸渍在无水三氯化磷溶液中，在71～76℃的反应釜中回流120～170min，过滤，真空干燥后生成膦酸化苯乙烯-二乙烯苯树脂；
2)聚合反应:将膦酸化苯乙烯-二乙烯苯树脂和三甲基氯化硅烷按照固固比1:2～3混合，混合物再按固液比1:2～5的比例浸渍在无水二氯乙烷溶液中，在52～57℃的反应釜中搅拌25～55min，搅拌速度为70～90转/min，在溶液中加入1020～2890mg/L的三乙胺和67～129mg/L的2-氯-N,N-二已基乙酰胺，升温至67～73℃，继续搅拌380～520min，搅拌速度为80～100转/min；
3)树脂的清洗和烘干：停止反应后冷却，过滤，高纯水清洗，丙酮清洗，石油醚清洗，在65℃下真空烘干2～3小时，冷却后形成二已基酰胺修饰的膦酸苯乙烯-二乙烯苯聚合功能树脂；
(2)经过改性功能树脂吸附塔后，冷轧反渗透浓水进入改性煤质活性炭吸附塔，停留时间为25～45min，冷轧反渗透浓水经过改性煤质活性炭吸附塔后通过排水泵达标排放。
2.根据权利要求1所述一种去除冷轧反渗透浓水中总铬和COD的方法，其特征在于，所述改性功能螯合树脂吸附塔的高度和直径比为4～6:1，改性功能螯合树脂按体积比占整个填料吸附塔的60～85％。
3.根据权利要求1所述一种去除冷轧反渗透浓水中总铬和COD的方法，其特征在于，所述二已基酰胺修饰的膦酸苯乙烯-二乙烯苯聚合功能树脂，比表面积为889～1120m2/g，微孔体积为0.19～0.24cm3/g。
4.根据权利要求1所述一种去除冷轧反渗透浓水中总铬和COD的方法，其特征在于，所述活性炭填料根据冷轧反渗透浓水的水质特征专门通过以下步骤制备而成：(1)所述活性炭为煤质活性炭，粒径为80～120目，碘值为590～790mg/L，总孔容为0.39～0.61mL/g，硅藻土的粒径为80～120目，比表面积为32.6～41.7cm2/g；将所述煤质活性炭和硅藻土按固固比10～15:1混合形成活性炭混合物，然后用0.1mol/L的稀盐酸清洗活性炭混合物3～5次，再用自来水清洗3～5次；(2)将活性炭混合物按固液比1:8～10放入浓度为2.5～4.7mol/L的盐酸溶液中，在55～75℃恒温振荡培养箱中，以65～105转/min的速度振荡4～10小时，然后过滤，冷却干燥；(3)将活性炭混合物按固液比1:7～9放入浓度为2.1～4.9mol/L的氯化钠溶液中，在60～65℃恒温振荡培养箱中，以75～90转/min的速度振荡0.5～1.5小时，然后过滤，105℃烘干后制备成改性煤质活性炭。
5.根据权利要求1所述一种去除冷轧反渗透浓水中总铬和COD的方法，其特征在于，改性煤质活性炭碘值为690～980mg/L，总孔容为0.45～0.72mL/g。
6.根据权利要求1所述一种去除冷轧反渗透浓水中总铬和COD的方法，其特征在于，所述改性煤质活性炭吸附塔的高度和直径比为3～4:1，改性煤质活性炭按体积比占整个吸附塔的65～80％。
7.根据权利要求1所述一种去除冷轧反渗透浓水中总铬和COD的方法，其特征在于，冷轧反渗透浓水经过所述方法处理后，冷轧反渗透浓水pH为6～9，电导率为8590～18980μs/cm，总铬为0.02～0.06mg/L，COD为9～21mg/L。
8.一种去除冷轧反渗透浓水中总铬和COD的系统，权利要求1-7任一项所述方法应用于所述系统，其特征在于，所述系统包括依次连接的一级进水泵(1)、改性功能螯合树脂吸附塔(2)、二级进水泵(4)、改性煤质活性炭吸附塔(5)、排水泵(7)；在所述改性功能螯合树脂吸附塔(2)内放置改性功能螯合树脂，在所述改性煤质活性炭吸附塔(5)内放置改性煤质活性炭。
CN201810837235.4A 2018-07-26 2018-07-26 一种去除冷轧反渗透浓水中总铬和cod的处理方法和系统 Active CN110759410B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810837235.4A CN110759410B (zh) 2018-07-26 2018-07-26 一种去除冷轧反渗透浓水中总铬和cod的处理方法和系统

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810837235.4A CN110759410B (zh) 2018-07-26 2018-07-26 一种去除冷轧反渗透浓水中总铬和cod的处理方法和系统

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110759410A CN110759410A (zh) 2020-02-07
CN110759410B true CN110759410B (zh) 2021-10-19

Family

ID=69327274

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810837235.4A Active CN110759410B (zh) 2018-07-26 2018-07-26 一种去除冷轧反渗透浓水中总铬和cod的处理方法和系统

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110759410B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110921751B (zh) * 2018-09-19 2021-12-17 宝山钢铁股份有限公司 一种去除冷轧含锌废水中总锌和总有机碳的处理方法和系统

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6427648A (en) * 1987-07-20 1989-01-30 Sumitomo Chemical Co Method of refining alkaline solution
CN1038656A (zh) * 1988-06-16 1990-01-10 唐化学原料公司 制备氨甲基膦酸的螯合树脂的方法
CN1103397A (zh) * 1993-03-22 1995-06-07 英国石油化学品有限公司 从液体组合物中除掉腐蚀金属污染物的方法
CN1182379A (zh) * 1995-04-24 1998-05-20 亨凯尔公司 从自沉积组合物中分离多价金属离子的方法
CN1331658A (zh) * 1998-10-23 2002-01-16 通用电气公司 降低盐水溶液中金属离子浓度的方法
CN1622918A (zh) * 2002-01-04 2005-06-01 通用电气公司 提纯盐水的方法
CN101869826A (zh) * 2010-06-13 2010-10-27 北京欧凯纳斯科技有限公司 螯合有重金属元素的高分子复合物、其制备方法及其应用
CN104684644A (zh) * 2012-08-21 2015-06-03 陶氏环球技术有限责任公司 利用氨基酸洗脱剂从螯合树脂中洗脱金属离子

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6427648A (en) * 1987-07-20 1989-01-30 Sumitomo Chemical Co Method of refining alkaline solution
CN1038656A (zh) * 1988-06-16 1990-01-10 唐化学原料公司 制备氨甲基膦酸的螯合树脂的方法
CN1103397A (zh) * 1993-03-22 1995-06-07 英国石油化学品有限公司 从液体组合物中除掉腐蚀金属污染物的方法
CN1182379A (zh) * 1995-04-24 1998-05-20 亨凯尔公司 从自沉积组合物中分离多价金属离子的方法
CN1331658A (zh) * 1998-10-23 2002-01-16 通用电气公司 降低盐水溶液中金属离子浓度的方法
CN1622918A (zh) * 2002-01-04 2005-06-01 通用电气公司 提纯盐水的方法
CN101869826A (zh) * 2010-06-13 2010-10-27 北京欧凯纳斯科技有限公司 螯合有重金属元素的高分子复合物、其制备方法及其应用
CN104684644A (zh) * 2012-08-21 2015-06-03 陶氏环球技术有限责任公司 利用氨基酸洗脱剂从螯合树脂中洗脱金属离子

Also Published As

Publication number Publication date
CN110759410A (zh) 2020-02-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101797496B (zh) 基于斜发沸石的无机-有机复合型吸附剂制备方法及其去除工业废水中Cr(Ⅵ)的应用
CN100579913C (zh) 聚合硫酸铁复合混凝剂及其应用
CN111453826B (zh) 一种微纳多孔聚合铝助凝剂及其制备方法和应用
CN104944692A (zh) 一种水性油墨废水的处理方法
CN110759410B (zh) 一种去除冷轧反渗透浓水中总铬和cod的处理方法和系统
CN108178370B (zh) 一种过硫酸盐和催化陶粒参与的高级氧化破除含镍络合物的方法
CN111039466A (zh) 一种高效工业废水处理方法
CN110921751B (zh) 一种去除冷轧含锌废水中总锌和总有机碳的处理方法和系统
CN107746118B (zh) 一种水处理剂及其制备方法
CN108126667B (zh) 一种絮凝剂及其制备方法
CN105152197A (zh) 一种聚合氯化铝的制备方法
CN116809034A (zh) 一种基于稀土改性煤矸石的除磷剂的制备方法
CN113562906A (zh) 一种高盐含铬浓水的零排放方法及系统
CN101445283A (zh) 离子间高效脱色絮凝剂及其应用
CN108404877B (zh) 一种用于废水处理的浒苔吸附剂的制备和应用方法
CN110950400B (zh) 一种去除冷轧含镍废水中总镍和溶解有机物的方法
CN114853134A (zh) 复合型聚合氯化铝铁净水剂及其制备方法
CN114716075A (zh) 一种线路板废水的处理方法
CN104876397A (zh) 一种处理弱酸性蓝as染料生产废水的方法
CN102826724B (zh) 一种用于酸性煤矿废水的处理装置和方法
CN113087063A (zh) 一种高盐度废水中深度除磷的方法
CN110981030A (zh) 一种氧化镝生产废水预处理工艺
CN112010385A (zh) 一种去除冷轧稀碱反渗透浓水中cod、钙离子的系统和方法
CN105384151A (zh) 废硫酸综合利用处理方法
CN114249407B (zh) 一种钢铁精加工酸洗废液回收利用方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant