CN110726705A - 一种基于贵金属/半导体调控的发光薄膜基底的荧光染料检测方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于荧光染料检测领域,公开了一种基于贵金属/半导体调控的发光薄膜基底的荧光染料检测方法。所述方法包括以下步骤:S1.贵金属/半导体调控的发光薄膜基底的制备;S2.均匀旋涂染料探针于基底得到标准样品;S3.测量所得标准样品的拉曼光谱——定性;S4.绘制并分析拉曼强度与染料浓度的标准曲线;S5.测试所得标准样品的荧光光谱;S6.绘制并分析光谱积分面积与染料浓度的标准曲线——定量。本发明采用双重检测的方式,克服了拉曼检测线性饱和的缺陷,利用拉曼检测的“指纹”特性以及荧光传感特性,实现了从定性到定量的精确检测。本发明检测方法新颖独特,成本较低,简便实用,抗干扰能力强。
Description
技术领域
本发明属于荧光染料检测领域,本发明涉及一种基于贵金属/半导体调控的发光薄膜基底的荧光染料检测方法。
背景技术
近些年,检测低浓度、小体积的染料无论是在医学、材料和环保等领域都有着十分重大的意义。表面增强拉曼散射由于其能够提供“指纹”信息的高灵敏度以及操作简单等优点而被常用来检测染料,广泛应用于环境监测,农业、化学生物、食品安全的检测。在拉曼检测中,使用具有强等离激元共振特性的基底,通过激光照射下染料表现出特征拉曼散射光,从而确定染料组分。但是,这种常见的检测方式却一直存在线性饱和的缺陷,即只能在低浓度时一定的小范围内实现强度和浓度的定量分析。此外,由于发光纳米粒子与荧光染料之间可以发生荧光共振能量转移,利用发光薄膜检测染料也逐渐引起科学家的注意,不过是因为通过荧光光谱检测染料浓度,所以这种检测方式不能过对染料进行定性分析。由于检测方法各具特点,且基底薄膜不能互通使用,所以染料检测的方式一直都不理想。
发明内容
为了克服现有技术中存在的缺点,本发明的目的是提出一种工艺简单、重复性好的基于贵金属/半导体调控的发光薄膜基底的新型荧光染料检测方法。
本发明的上述目的是通过以下技术方案实现的:
基于贵金属/半导体调控的发光薄膜基底的新型荧光染料检测方法,包括以下检测步骤:
S1.贵金属/半导体调控的发光薄膜基底的制备:采用水热法生长W18O49纳米线半导体薄膜,将种子介导法得到的Au纳米棒和高温热解法得到的NaYF4:Yb,Er纳米粒子先后组装到半导体薄膜形成贵金属/半导体调控的发光薄膜基底。
S2.均匀旋涂染料探针于基底得到标准样品:将罗丹明6G(R6G)溶解在无水乙醇中用作探针分子,溶液浓度范围从10-3到10-11mol/L,设置旋涂速度为300-400rpm,时间为5-10min,将相同体积不同浓度的染料在基底沉积,干燥5-6h。
S3.测量所得标准样品的拉曼光谱——定性:对不同浓度染料的标准样品进行拉曼测试,拉曼光谱仪使用高分辨率共聚焦拉曼光谱仪,设定相同的参数。激发波长为532.8nm,×50L物镜用于聚焦激光束,积分时间30s,所有采集中的平均斑点直径为1mm。对于每个样品,收集来自不同区域的拉曼光谱,并将信号强度平均以进行最终分析。得到特征拉曼散射光谱,从而确定染料组分。
S4.绘制并分析拉曼强度与染料浓度的标准曲线:绘制标准曲线,分析得出在高浓度出现线性饱和,无法通过拉曼光谱实现染料检测定量。
S5.测试所得标准样品的荧光光谱:采用Jobin Yvon iHR550单色仪采集光谱和980nm激光二极管作为激发光源,设定相同的参数,电压0.5V,狭缝2.24nm。根据染料本身荧光峰位,确定不同浓度染料在基底薄膜上的荧光发光。
S6.绘制并分析光谱积分面积与染料浓度的标准曲线——定量:绘制标准曲线,得出能够在较大浓度范围对染料进行定量分析。
所述S1分如下三步进行制备:
1)采用水热法制备W18O49纳米线薄膜,磁力搅拌溶有25-30mg六羰基钨的无水乙醇溶液,40-60min后移入聚四氟乙烯反应釜中,釜内提前放有2*3cm FTO导电玻璃,随后将反应釜移入180-200℃的烘箱,保温10-12h后,待反应釜温度降至室温后取出,随后用无水乙醇反复冲洗,得到W18O49纳米线薄膜;
2)采用种子介导法制备Au纳米棒,通过简单自组装将Au纳米棒沉积于W18O49纳米线薄膜。首先制备种子溶液,在混合0.5~1mM四氯金酸三水合物与0.2~0.4M十六烷基三甲基溴化铵后加入0.01~0.02M硼氢化钠水溶液,静止30-40min;然后制备生长溶液,将0.037~0.047M十六烷基三甲基溴化铵溶液和4mM油酸钠磁力搅拌,滴加4mM硝酸银后停止搅拌静止15-20min,随后加入四氯金酸三水合物搅拌90-120min,快速加入2~6mL的盐酸后,加入0.064M抗坏血酸溶液,最后将0.08-0.16mL种子溶液注入生长液溶液,剧烈搅拌生长溶液30s,静止12h后,用去离子水洗涤离心即得Au纳米棒。将步骤1)获得的W18O49纳米线薄膜置于分散有Au纳米棒的去离子水混合溶液中,并移入烘箱,将烘箱加热到50-70℃并保温6-8h,待溶液蒸发完全,得到Au纳米棒/W18O49纳米线薄膜;
3)采用高温热解法制备NaYF4:Yb,Er纳米粒子,通过简单自组装将NaYF4:Yb,Er纳米粒子沉积于W18O49纳米线薄膜。称量摩尔比为0.02:0.2:1的六水氯化钇、六水氯化镱、六水氯化饵倒入三口烧瓶,加入6-12mL油酸和15-30mL十八烯,抽真空,将三口烧瓶加热到150℃保温20-30min,降至室温后,将溶有0.148-0.296g氟化铵和0.1-0.2g氢氧化钠的5-10mL甲醇溶液通过注射泵匀速逐滴加入上述三口烧瓶中,通氩气提高温度排除甲醇,最后将温度升至305-310℃保温1.5-2h后,待冷却降至室温,用环己烷与乙醇1:3体积比液体离心洗涤三次,最终得到NaYF4:Yb,Er发光粒子。将步骤2)获得的Au纳米棒/W18O49纳米线薄膜置于分散有NaYF4:Yb,Er发光粒子的环己烷混合溶液中,并移入烘箱,将烘箱加热到50-70℃并保温6-8h,待溶液蒸发完全,得到NaYF4:Yb,Er发光粒子/Au纳米棒/W18O49纳米线基底薄膜。
本发明与现有技术相比的有益效果是:
1.本发明制备的复合基底薄膜,其中半导体W18O49纳米线因其特殊的形貌特征使得薄膜表面并不是平整的完全的被发光粒子覆盖,与贵金属Au纳米棒接触实现了局域电磁场的大幅增强。
2.本发明这种表面不平整的薄膜,一方面可以被用来增强拉曼光谱强度,另一方面可以被用来增强NaYF4:Yb,Er发光粒子的发光强度,提高荧光强度,进而提高检测灵敏度。
3.本发明不是简单的结合两种不同原理的检测方法,是利用得到的特殊形貌基底薄膜实现了将同一基底应用于两种检测方法,并通过这种基底将两种检测方法巧妙结合,且具有制备简易,可重发性高且安全无毒的优异特性。
4.本发明提出了将拉曼检测和荧光检测结合,利用各自的“指纹”特性和传感特性的优点弥补了高浓度线性饱和与无法判断染料组分的各自缺点,实现了先定性再定量的新型染料检测方式。
附图说明
图1为NaYF4:Yb,Er发光粒子/Au纳米棒/W18O49纳米线基底薄膜的截面电镜图。
图2为不同浓度标准样品的拉曼光谱图。
图3为拉曼光谱信号强度与染料浓度的线性关系图。
图4为不同浓度标准样品的荧光光谱图。
图5为荧光光谱积分面积与染料浓度的线性关系图。
具体实施方式
下面通过具体实施例详述本发明,但不限制本发明的保护范围。如无特殊说明,本发明所采用的实验方法均为常规方法,所用实验器材、材料、试剂等均可从商业途径获得。
实施例1
本发明提供一种基于贵金属/半导体调控的发光薄膜基底的新型荧光染料检测方法,复合薄膜中半导体W18O49纳米线薄膜表现为生长在导电玻璃上具有刺状形貌的基底,利用其表面不平整的特点,沉积贵金属Au纳米棒提高薄膜表面局域电磁场,二次沉积发光纳米粒子增强发光强度。在基底表面旋涂染料后,首先利用裸露的贵金属/半导体的接触,提高低浓度染料的拉曼散射信号,得到染料的拉曼特征峰从而定性分析染料组分。然后在贵金属/半导体调控增强的NaYF4:Yb,Er发光发光薄膜上测试不同浓度染料的荧光光谱,讨论光谱积分面积与浓度的关系,在较大浓度范围得到很好的线性关系从而实现染料的定量分析。
第一步是贵金属/半导体调控的发光薄膜基底的制备,分三步进行制备。
1)采用水热法制备W18O49纳米线薄膜,磁力搅拌溶有25mg六羰基钨的无水乙醇溶液,40min后移入聚四氟乙烯反应釜中,釜内提前放有2*3cm FTO导电玻璃,随后将反应釜移入180℃的烘箱,保温10h后,待反应釜温度降至室温后取出,随后用无水乙醇反复冲洗,得到W18O49纳米线薄膜;
2)采用种子介导法制备Au纳米棒,通过简单自组装将Au纳米棒沉积于W18O49纳米线薄膜。首先制备种子溶液,在混合0.5mM四氯金酸三水合物与0.2M十六烷基三甲基溴化铵后加入0.01M硼氢化钠水溶液,静止30min;然后制备生长溶液,将0.037M十六烷基三甲基溴化铵溶液和4mM油酸钠磁力搅拌,滴加4mM硝酸银后停止搅拌静止15min,随后加入四氯金酸三水合物搅拌90min,快速加入2mL的盐酸后,加入0.064M抗坏血酸溶液,最后将0.08-0.16mL种子溶液注入生长液溶液,剧烈搅拌生长溶液30s,静止12h后,用去离子水洗涤离心即得Au纳米棒。将步骤1)获得的W18O49纳米线薄膜置于分散有Au纳米棒的去离子水混合溶液中,并移入烘箱,将烘箱加热到50℃并保温6h,待溶液蒸发完全,得到Au纳米棒/W18O49纳米线薄膜;
3)采用高温热解法制备NaYF4:Yb,Er纳米粒子,通过简单自组装将NaYF4:Yb,Er纳米粒子沉积于W18O49纳米线薄膜。称量摩尔比为0.02:0.2:1的六水氯化钇、六水氯化镱、六水氯化饵倒入三口烧瓶,加入6mL油酸和15mL十八烯,抽真空,将三口烧瓶加热到150℃保温20min,降至室温后,将溶有0.148g氟化铵和0.1g氢氧化钠的5mL甲醇溶液通过注射泵匀速逐滴加入上述三口烧瓶中,通氩气提高温度排除甲醇,最后将温度升至305℃保温1.5h后,待冷却降至室温,用环己烷与乙醇1:3体积比液体离心洗涤三次,最终得到NaYF4:Yb,Er发光粒子。将步骤2)获得的Au纳米棒/W18O49纳米线薄膜置于分散有NaYF4:Yb,Er发光粒子的环己烷混合溶液中,并移入烘箱,将烘箱加热到50℃并保温6h,待溶液蒸发完全,得到NaYF4:Yb,Er发光粒子/Au纳米棒/W18O49纳米线基底薄膜,如图1所示;
第二步是均匀旋涂染料探针于基底得到标准样品,将R6G溶解在无水乙醇中用作探针分子,溶液浓度范围从10-3到10-11mol/L,。首先制备浓度为10-3mol/L的R6G,通过连续稀释,10倍或102倍得到其他浓度的溶液。将相同体积不同浓度的各等分试样分别旋涂到基底薄膜上,设置旋涂速度为300rpm,时间为5min,随后移入烘箱干燥5h后得到标准样品。
第三步是测量所得标准样品的拉曼光谱——定性,使用高分辨率共聚焦拉曼光谱仪,对步骤二得到的不同浓度染料的标准样品进行拉曼测试,设定相同的参数,设定相同的参数,激发波长为532.8nm,×50L物镜用于聚焦激光束,积分时间30s,所有采集中的平均斑点直径为1mm。对于每个样品,收集来自不同区域的拉曼光谱,并将信号强度平均以进行最终分析。测试得到的拉曼光谱如图2所示,位移峰范围为400-2000cm-1,对比R6G的特征峰,证实了所测标准样品特征峰来自R6G分子,从而确定染料组分为R6G。
第四步是绘制并分析拉曼强度与染料浓度的标准曲线,根据第三步测试得到的不同浓度标准样品的不同强度拉曼信号绘制曲线,如图3,表面增强拉曼信号与浓度的响应关系在10-7到10-11内保持线性关系,但是超过该范围发生线性饱和,所以无法准确根据拉曼信号强度判断相应染料浓度,即无法实现定量检测。
第五步是测试所得标准样品的荧光光谱,光谱的采集时使用Jobin Yvon iHR550单色仪,对步骤二得到的不同浓度染料的标准样品进行荧光光谱测试,980nm激光二极管作为激发光源,测试过程设定相同的参数,电压0.5V,狭缝2.24nm。测试得到的荧光光谱如图4所示,波长范围为500-700nm,对比NaYF4:Yb,Er发光纳米粒子发光光谱和染料本身的荧光峰位,确定不同浓度染料在基底薄膜上的荧光发光。
第六步是绘制并分析光谱积分面积与染料浓度的标准曲线——定量,根据第五步测试得到的不同浓度标准样品的不同荧光光谱绘制曲线,如图5,光谱积分面积与浓度的响应关系在10-3到10-11内保持很好的线性关系,可以通过对应的积分面积确定相应燃料浓度,即实现了定量检测。
实施例2
本发明提供一种基于贵金属/半导体调控的发光薄膜基底的新型荧光染料检测方法,复合薄膜中半导体W18O49纳米线薄膜表现为生长在导电玻璃上具有刺状形貌的基底,利用其表面不平整的特点,沉积贵金属Au纳米棒提高薄膜表面局域电磁场,二次沉积发光纳米粒子增强发光强度。在基底表面旋涂染料后,首先利用裸露的贵金属/半导体的接触,提高低浓度染料的拉曼散射信号,得到染料的拉曼特征峰从而定性分析染料组分。然后在贵金属/半导体调控增强的NaYF4:Yb,Er发光发光薄膜上测试不同浓度染料的荧光光谱,讨论光谱积分面积与浓度的关系,在较大浓度范围得到很好的线性关系从而实现染料的定量分析。
第一步是贵金属/半导体调控的发光薄膜基底的制备,分三步进行制备。
1)采用水热法制备W18O49纳米线薄膜,磁力搅拌溶有30mg六羰基钨的无水乙醇溶液,60min后移入聚四氟乙烯反应釜中,釜内提前放有2*3cm FTO导电玻璃,随后将反应釜移入200℃的烘箱,保温12h后,待反应釜温度降至室温后取出,随后用无水乙醇反复冲洗,得到W18O49纳米线薄膜;
2)采用种子介导法制备Au纳米棒,通过简单自组装将Au纳米棒沉积于W18O49纳米线薄膜。首先制备种子溶液,在混合1mM四氯金酸三水合物与0.4M十六烷基三甲基溴化铵后加入0.02M硼氢化钠水溶液,静止40min;然后制备生长溶液,将0.047M十六烷基三甲基溴化铵溶液和4mM油酸钠磁力搅拌,滴加4mM硝酸银后停止搅拌静止20min,随后加入四氯金酸三水合物搅拌120min,快速加入6mL的盐酸后,加入0.064M抗坏血酸溶液,最后将0.08-0.16mL种子溶液注入生长液溶液,剧烈搅拌生长溶液30s,静止12h后,用去离子水洗涤离心即得Au纳米棒。将步骤1)获得的W18O49纳米线薄膜置于分散有Au纳米棒的去离子水混合溶液中,并移入烘箱,将烘箱加热到70℃并保温8h,待溶液蒸发完全,得到Au纳米棒/W18O49纳米线薄膜;
3)采用高温热解法制备NaYF4:Yb,Er纳米粒子,通过简单自组装将NaYF4:Yb,Er纳米粒子沉积于W18O49纳米线薄膜。称量摩尔比为0.02:0.2:1的六水氯化钇、六水氯化镱、六水氯化饵倒入三口烧瓶,加入12mL油酸和30mL十八烯,抽真空,将三口烧瓶加热到150℃保温30min,降至室温后,将溶有0.296g氟化铵和0.2g氢氧化钠的10mL甲醇溶液通过注射泵匀速逐滴加入上述三口烧瓶中,通氩气提高温度排除甲醇,最后将温度升至310℃保温2h后,待冷却降至室温,用环己烷与乙醇1:3体积比液体离心洗涤三次,最终得到NaYF4:Yb,Er发光粒子。将步骤2)获得的Au纳米棒/W18O49纳米线薄膜置于分散有NaYF4:Yb,Er发光粒子的环己烷混合溶液中,并移入烘箱,将烘箱加热到70℃并保温8h,待溶液蒸发完全,得到NaYF4:Yb,Er发光粒子/Au纳米棒/W18O49纳米线基底薄膜;
第二步是均匀旋涂染料探针于基底得到标准样品,将R6G溶解在无水乙醇中用作探针分子,溶液浓度范围从10-3到10-11mol/L。首先制备浓度为10-3mol/L的R6G,通过连续稀释,10倍或102倍得到其他浓度的溶液。将相同体积不同浓度的各等分试样分别旋涂到基底薄膜上,设置旋涂速度为400rpm,时间为10min,随后移入烘箱干燥6h后得到标准样品。
第三步是测量所得标准样品的拉曼光谱——定性,使用高分辨率共聚焦拉曼光谱仪,对步骤二得到的不同浓度染料的标准样品进行拉曼测试,设定相同的参数,设定相同的参数,激发波长为532.8nm,×50L物镜用于聚焦激光束,积分时间30s,所有采集中的平均斑点直径为1mm。对于每个样品,收集来自不同区域的拉曼光谱,并将信号强度平均以进行最终分析。测试得到的拉曼光谱图确定染料组分为R6G。
第四步是绘制并分析拉曼强度与染料浓度的标准曲线,根据第三步测试得到的不同浓度标准样品的不同强度拉曼信号绘制曲线。
第五步是测试所得标准样品的荧光光谱,光谱的采集时使用Jobin Yvon iHR550单色仪,对步骤二得到的不同浓度染料的标准样品进行荧光光谱测试,980nm激光二极管作为激发光源,测试过程设定相同的参数,电压0.5V,狭缝2.24nm。测试得到的荧光光谱图,对比NaYF4:Yb,Er发光纳米粒子发光光谱和染料本身的荧光峰位,确定不同浓度染料在基底薄膜上的荧光发光。
第六步是绘制并分析光谱积分面积与染料浓度的标准曲线——定量,根据第五步测试得到的不同浓度标准样品的不同荧光光谱绘制曲线,可以通过对应的积分面积确定相应燃料浓度,即实现了定量检测。
以上所述实施方式仅为本发明的优选实施例,而并非本发明可行实施的全部实施例。对于本领域一般技术人员而言,在不背离本发明原理和精神的前提下对其所作出的任何显而易见的改动,都应当被认为包含在本发明的权利要求保护范围之内。
Claims (6)
1.一种贵金属/半导体调控的发光薄膜基底的新型荧光染料检测方法,其特征是,包括以下检测步骤:
S1.贵金属/半导体调控的发光薄膜基底的制备;
S2.均匀旋涂染料探针于基底得到标准样品;
S3.测量所得标准样品的拉曼光谱一一定性;
S4.绘制并分析拉曼强度与染料浓度的标准曲线;
S5.测试所得标准样品的荧光光谱;
S6.绘制并分析光谱积分面积与染料浓度的标准曲线一一定量。
2.如权利要求1所述的一种贵金属/半导体调控的发光薄膜基底的新型荧光染料检测方法,其特征是,所述步骤S1具体为:采用水热法生长W18O49纳米线半导体薄膜,将种子介导法得到的Au纳米棒和高温热解法得到的NaYF4:Yb,Er纳米粒子先后组装到半导体薄膜形成贵金属/半导体调控的发光薄膜基底。
3.如权利要求2所述的一种贵金属/半导体调控的发光薄膜基底的新型荧光染料检测方法,其特征是,所述步骤S2具体为:将罗丹明6G溶解在无水乙醇中用作探针分子,溶液浓度范围从10-3到10-11mol/L,设置旋涂速度为300-400rpm,时间为5-10min,将相同体积不同浓度的染料在基底沉积,干燥5-6h。
4.如权利要求3所述的一种贵金属/半导体调控的发光薄膜基底的新型荧光染料检测方法,其特征是,所述步骤S3具体为:对不同浓度染料的标准样品进行拉曼测试,拉曼光谱仪使用高分辨率共聚焦拉曼光谱仪,设定相同的参数;激发波长为532.8nm,×50L物镜用于聚焦激光束,积分时间30s,所有采集中的平均斑点直径为1mm;对于每个样品,收集来自不同区域的拉曼光谱,并将信号强度平均以进行最终分析;得到特征拉曼散射光谱,从而确定染料组分。
5.如权利要求4所述的一种贵金属/半导体调控的发光薄膜基底的新型荧光染料检测方法,其特征是,所述步骤S5具体为:采用Jobin Yvon iHR550单色仪采集光谱和980nm激光二极管作为激发光源,设定相同的参数,电压0.5V,狭缝2.24nm。根据染料本身荧光峰位,确定不同浓度染料在基底薄膜上的荧光发光。
6.如权利要求2所述的一种贵金属/半导体调控的发光薄膜基底的新型荧光染料检测方法,其特征是,所述步骤S1更具体为:分如下三步进行制备:
1)采用水热法制备W18O49纳米线薄膜,磁力搅拌溶有25-30mg六羰基钨的无水乙醇溶液,40-60min后移入聚四氟乙烯反应釜中,釜内提前放有2*3cm FTO导电玻璃,随后将反应釜移入180-200℃的烘箱,保温10-12h后,待反应釜温度降至室温后取出,随后用无水乙醇反复冲洗,得到W18O49纳米线薄膜;
2)采用种子介导法制备Au纳米棒,通过简单自组装将Au纳米棒沉积于W18O49纳米线薄膜;首先制备种子溶液,在混合0.5~1mM四氯金酸三水合物与0.2~0.4M十六烷基三甲基溴化铵后加入0.01~0.02M硼氢化钠水溶液,静止30-40min;然后制备生长溶液,将0.037~0.047M十六烷基三甲基溴化铵溶液和4mM油酸钠磁力搅拌,滴加4mM硝酸银后停止搅拌静止15-20min,随后加入四氯金酸三水合物搅拌90-120min,快速加入2~6mL的盐酸后,加入0.064M抗坏血酸溶液,最后将0.08-0.16mL种子溶液注入生长液溶液,剧烈搅拌生长溶液30s,静止12h后,用去离子水洗涤离心即得Au纳米棒;将步骤1)获得的W18O49纳米线薄膜置于分散有Au纳米棒的去离子水混合溶液中,并移入烘箱,将烘箱加热到50-70℃并保温6-8h,待溶液蒸发完全,得到Au纳米棒/W18O49纳米线薄膜;
3)采用高温热解法制备NaYF4:Yb,Er纳米粒子,通过简单自组装将NaYF4:Yb,Er纳米粒子沉积于W18O49纳米线薄膜;称量摩尔比为0.02:0.2:1的六水氯化钇、六水氯化镱、六水氯化饵倒入三口烧瓶,加入6-12mL油酸和15-30mL十八烯,抽真空,将三口烧瓶加热到150℃保温20-30min,降至室温后,将溶有0.148-0.296g氟化铵和0.1-0.2g氢氧化钠的5-10mL甲醇溶液通过注射泵匀速逐滴加入上述三口烧瓶中,通氩气提高温度排除甲醇,最后将温度升至305-310℃保温1.5-2h后,待冷却降至室温,用环己烷与乙醇1:3体积比液体离心洗涤三次,最终得到NaYF4:Yb,Er发光粒子;将步骤2)获得的Au纳米棒/W18O49纳米线薄膜置于分散有NaYF4:Yb,Er发光粒子的环己烷混合溶液中,并移入烘箱,将烘箱加热到50-70℃并保温6-8h,待溶液蒸发完全,得到NaYF4:Yb,Er发光粒子/Au纳米棒/W18O49纳米线基底薄膜。
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