CN110721099A - 口腔护理组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种口腔护理组合物，包括：片状羟基磷灰石颗粒和口腔可接受的载体；所述片状羟基磷灰石厚度与平均粒径的比值小于0.4。本发明口腔护理组合物能显著减少封堵牙小管后的再次暴露，在牙齿上的再矿化性能有明显的提高，且该组合物中的游离氟离子的稳定性有了显著地提高。

Description

口腔护理组合物

技术领域

本发明涉及口腔护理技术领域，尤其是涉及一种口腔护理组合物。

背景技术

牙齿过敏是口腔科常见疾病，过敏的牙齿受温度(冷、热)、化学物质(酸、甜)以及机械作用(摩擦或咬硬物)等外界刺激会引起酸痛症状。现普遍认为牙齿过敏的原因是牙本质小管过度暴露，外界刺激导致牙本质小管内的牙本质小管液过度内外流动，并机械刺激对压力十分敏感的牙髓神经末梢，产生冲动，传导痛觉。现有技术当中通常采用钾离子降低神经末梢敏感度或者采用牙小管封堵材料封堵暴露的牙小管来达到改善过敏症状的目的。

羟基磷灰石(HAp)是牙齿的主要无机组成成分，具有良好的生物活性和生物相容性，可以用于牙小管的封堵。例如：中国专利申请CN1751678A公开了一种具有补牙与防龋齿作用的牙膏及配方，所述牙膏中加入具有活性的纳米级生物陶瓷材料羟基磷灰石。在刷牙的过程中羟基磷灰石容易吸附在牙齿缺陷的表面，并与牙齿紧密的结合在一起，达到修补、加固牙齿的作用。即便如此，经过修补后的牙齿在后续的刷牙过程中，牙小管依然有再次暴露的风险，本领域人员简称“再脱矿”，为了减少牙小管在牙齿的刷牙过程中再次暴露，必须要提高牙齿的再矿化性能。例如中国专利申请CN1751678A公开了使用50纳米以下的针状羟基磷灰石具有更好的对脱矿牙齿的再矿化硬度和脱矿覆盖率及吸附性。

再例如：中国专利申请CN105686960A公开了一种牙齿抗敏组合物，该组合物中包含羟基磷灰石、多羧基化合物、可溶性钙和口腔可接受的载体。该组合物可进入牙本质小管内部而封堵牙本质小管。该文件中公开的羟基磷灰石为针状或棒状羟基磷灰石。

综上来看，现有技术中未有对口腔护理组合物的再矿化能力做进一步的研究。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种口腔护理组合物。该口腔护理组合物能显著减少封堵牙小管后的再次暴露，在牙齿上的再矿化性能有明显的提高。

为解决上述技术问题，本发明采用如下的技术方案：

一种口腔护理组合物，包括：

片状羟基磷灰石颗粒，和

口腔可接受的载体；

所述片状羟基磷灰石颗粒厚度小于100纳米，该厚度与平均粒径的比值小于0.4。所述平均粒径为片状羟基磷灰石颗粒粒径的平均值。

优选地，所述片状羟基磷灰石颗粒厚度为38-42纳米。

优选地，所述片状羟基磷灰石占口腔护理组合物的质量百分比为0.01％-50％。

作为技术方案的进一步改进，所述口腔护理组合物还进一步包括多羧基化合物。

优选地，所述多羧基化合物占口腔护理组合物的质量百分比为0.01％-10％。

优选地，所述多羧基化合物为柠檬酸根化合物、聚天冬氨酸盐、亚氨基二琥珀酸盐、2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸盐、聚丙烯酸盐的一种或几种。

优选地，所述多羧基化合物为柠檬酸根化合物。

作为技术方案的进一步改进，所述口腔护理组合物还进一步包括氟离子源。

优选地，所述氟离子源提供100-2000ppm的氟元素；更优选地，提供900-1500ppm的氟元素；

优选地，所述氟离子源为氟化钠、氟化钾、氟化钙、氟化镁、氟化亚锡、氟化铵、单氟磷酸钠、单氟磷酸钾、氟硅酸盐、奥拉氟中的一种或多种。

优选地，所述口腔护理组合物包括牙膏、凝胶、漱口水或牙粉。

本发明所记载的任何范围包括端值以及端值之间的任何数值以及端值或者端值之间的任意数值所构成的任意子范围。

如无特殊说明，本发明中的各原料均可通过市售购买获得，本发明中所用的设备可采用所属领域中的常规设备或参照所属领域的现有技术进行。

与现有技术相比较，本发明具有如下有益效果：

本发明口腔护理组合物能显著减少封堵牙小管后的再次暴露，在牙齿上的再矿化性能有明显的提高，且该组合物中游离氟的稳定性有了显著地提高。

附图说明

图1为酸蚀后的牙本质样品表面扫描电子显微镜图(简称：SEM)；

图2为对比例1使用棒状羟基磷灰石的牙膏刷牙7天后的牙本质样品扫描电子显微镜图；

图3为实施例1使用片状羟基磷灰石的牙膏刷牙7天后的牙本质样品扫描电子显微镜图；

图4为图2的牙本质横切面放大扫描电子显微镜图；

图5为图3的牙本质横切面放大扫描电子显微镜图；

图6为图2的实验牛牙空刷7天后牙本质样品扫描电子显微镜图；

图7为图3的实验牛牙空刷7天后牙本质样品扫描电子显微镜图；

图8为实施例1配方刷牙3天后牙本质样品扫描电子显微镜图；

图9为对比例2配方刷牙3天后牙本质样品扫描电子显微镜图；

图10为实施例2配方刷牙3天后牙本质样品扫描电子显微镜图；

图11为现有片状羟基磷灰石的扫描电子显微镜图；

图12为现有针状羟基磷灰石的扫描电子显微镜图；

图13为现有棒状羟基磷灰石的扫描电子显微镜图。

具体实施方式

为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例对本发明做进一步的说明。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。

除非另有说明，本文中所用的所有百分比和比率均以总组合物重量计。除非另有说明，本文提及的所有成分的百分数、比例和含量均基于该成分的实际含量，并不包括在市售产品找那个可以与这些成分组合的溶剂、填料或其它物质。

本文中的术语“包含/包括”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和成分。

本文中的术语“优选地”和它的变体是指在特定环境下能够提供特定有益效果的本发明的实施方案。然而，其它的实施方案在相同或其它的环境下也可以是优选的。此外，一个或多个优选实施方案的详细描述并不表示其它实施方案是无用的，并且不旨在本发明的范畴中排除其它的实施方案。

本发明实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行；所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。

作为本发明的一个方面，一种口腔护理组合物，包括：

片状羟基磷灰石颗粒，和

口腔可接受的载体；

所述片状羟基磷灰石颗粒的厚度小于100纳米，该厚度与平均粒径的比值小于0.4。所述平均粒径为片状羟基磷灰石颗粒粒径的平均值。

在本发明某些实施方式中，所述片状羟基磷灰石颗粒厚度为38-42纳米。

本发明意外的发现，在口腔护理组合物中添加片状羟基磷灰石颗粒，并且厚度与粒径在特殊比例范围时，得到的口腔护理组合物具有比其它类型的羟基磷灰石(棒状或针状)具有更好的再矿化性能。也就是说，本发明口腔护理组合物能显著减少封堵牙小管后的再次暴露，且配方中游离氟的稳定性有了显著提高。

牙本质是牙齿的重要组成部分。牙本质中排列分布有牙本质小关，自牙髓端釉牙本质界面辐射。通常认为，当牙本质小管在牙本质表面的开口暴露时，遇到冷、热、酸、甜、机械或化学等刺激时，牙髓神经末梢兴奋，产生短暂的疼痛即牙本质敏感症状。有研究表明，与牙本质不敏感的个体相比，牙本质敏感的个体中牙本质小管开放的数量更多，平均直径更大。因此，可以通过封堵牙本质小管降低牙本质的渗透性来缓解或治疗牙本质敏感。

牙本质的重要组成成分是羟基磷灰石，简称HAp。羟基磷灰石具有良好的生物相容性，可用于封堵牙本质小管。市面上现有的HAp主要有三种形貌，分别为针状HAp，棒状HAp和片状HAp。其中:

棒状：棒状羟基磷灰石一般是指纵向形态较直的一维圆柱状(或其截面成多角状)实心纳米材料。通常其颗粒长度为80-100nm，宽度约20nm(参见图13所示)。

针状：针状纳米羟基磷灰石颗粒纵向形态较直，且两端或一端直径比较细和尖，比颗粒中间直径小的实心纳米颗粒(参见图12所示)。

片状：片状纳米羟基磷灰石是二维结构材料，厚度通常在100纳米以下，直径可达几十纳米、几百纳米甚至达到微米级别，其厚度和直径的比值小于0.4(参见图11所示)。

棒状纳米颗粒和针状纳米颗粒并没有严格的区别，很多时候纳米羟基磷灰石的形貌也会介于针状和棒状之间。但这两种形貌和片状之间都有明显的区别。

本发明意外的发现，在口腔护理组合物中添加片状羟基磷灰石颗粒，得到的口腔护理组合物具有比其它类型的羟基磷灰石(棒状或针状)具有更好的再矿化性能。也就是说，本发明口腔护理组合物能显著减少封堵牙小管后的再次暴露，而且组合物中的氟更加稳定。

在本发明某些实施方式中，所述片状羟基磷灰石占口腔护理组合物的质量百分比为0.01％-50％、或0.01％-40％、或0.01％-30％、或0.01％-20％、或0.01％-10％、或0.01％-5％、或0.1％-50％、或0.1％-40％、或0.1％-30％、或0.1％-20％、或0.1％-10％、或0.1％-5％、或1％-50％、或1％-40％、或1％-30％、或1％-20％、或1％-10％、或1％-5％。

在本发明某些实施方式中，所述口腔护理组合物还进一步包括多羧基化合物。

“多羧基化合物”在本申请中是指在化学结构式中具有至少两个羧基，或者更优选地具有三个或三个以上羧基的化合物。多羧基化合物溶于水后可以电离出多羧酸根。

在本发明某些实施方式中，所述多羧基化合物占口腔护理组合物的质量百分比为0.01％-10％、或0.01％-8％、或0.01％-6％、或0.01％-4％、或0.01％-2％、或0.1％-10％、或0.1％-8％、或0.1％-6％、或0.1％-4％、或0.1％-2％、或0.1％-1％、或1％-10％、或1％-8％、或1％-6％、或1％-4％、或1％-2％。

在本发明某些实施方式中，所述多羧基化合物是柠檬酸根化合物，即溶于水后能够电离出柠檬酸根的化合物。

在本发明某些优选实施方式中，所述柠檬酸根化合物是柠檬酸盐，例如柠檬酸钾或柠檬酸钠。

在本发明某些实施方式中，所述多羧基化合物是聚天冬氨酸盐，例如聚天冬氨酸钠(例如，分子量为3000-5000或5000-8000)。

在本发明某些实施方式中，所述多羧基化合物是2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸盐，例如2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸四钠(PBTCA·Na₄)；

在本发明某些实施方式中，所述多羧基化合物是亚氨基二琥珀酸盐，例如亚氨基二琥珀酸钠、亚氨基二琥珀酸钾。

在本发明某些实施方式中，所述多羧基化合物是聚丙烯酸盐，例如聚丙烯酸钠(例如，分子量为3000-5000)。

在本发明某些优选实施方式中，所述多羧基化合物具有如下结构：

在本发明某些实施方式中，所述口腔护理组合物还进一步包括氟离子源。

在本发明某些实施方式中，所述氟离子源提供100-2000ppm的氟元素；更优选地，提供500-1500ppm的氟元素，最优选900-1450ppm。

在本发明某些实施方式中，所述氟离子源包括氟化钠、氟化钾、氟化钙、氟化镁、氟化亚锡、氟化铵、单氟磷酸钠、单氟磷酸钾、氟硅酸盐、奥拉氟。

在本发明某些实施方式中，所述口腔护理组合物包括牙膏、凝胶、漱口水或牙粉。

本发明所述“口腔可接受的载体”是指适用于配制本发明所公开的口腔护理组合物的任何媒介物；当口腔可接受的载体以本发明公开的量在口中保留而不吞咽持续如本发明所需的足以允许与牙齿表面有效接触的时间段时对哺乳动物无害；总体上，口腔可接受的载体即使无意被吞咽也不会有害；合适的口腔可接受的载体包括，例如，一种或多种下列物质：水、增稠剂、缓冲剂、湿润剂、表面活性剂、研磨剂、甜味剂、调味剂、视觉辅助剂(例如，色素、染料或其混合物)、抗龋齿剂、抗菌剂、增白剂、脱敏剂、维生素、防腐剂、酶以及其混合物等。

根据本申请的某些实施例，所述口腔护理组合物中还包括保湿剂、调味剂和/或增稠剂等辅料。

“保湿剂”是防止口腔护理组合物脱水变硬的成分。示例的保湿剂包括但不限于如甘油、丙二醇、山梨醇等。按质量百分比计，保湿剂在口腔护理组合物中的含量通常为10-80％。

“增稠剂”是一种增加溶液或液体/固体混合物的粘度，但基本上不会改变其性质的物质。加入增稠剂的目的是为了给产品提供骨架、流动性和稳定性。示例的增稠剂包括，但不限于，以下一种或多种:羟乙基纤维素、羧甲基纤维素及其盐(例如羧甲基纤维素钠)、角叉菜聚糖(carrageenan)、羧基乙烯基聚合物、黄原胶(xanthan gμm)、卡拉胶、明胶、支链淀粉、海藻酸钠等。在某些实施方式中，所述增稠剂包括黄原胶、卡拉胶或羧甲基纤维素钠中的一种或多种。增稠剂在口腔护理组合物中的重量比例通常为0.2-2％。

根据本申请的某些优选实施例，所述口腔护理组合物中可进一步包括抗菌剂、抗龋剂、抗敏剂和/或美白剂等活性成分。

“抗菌剂”是指能够在一定时间内，使口腔护理组合物中某些微生物的生长或繁殖保持在必要水平以下的化学物质。示例的抗菌剂包括但不限于：氯化亚锡、四氢姜黄素、氯化十六烷基吡啶、三氯生等。

“抗龋剂”是指对龋病有抑制作用的物质，例如可以通过降低牙釉质羟基磷灰石的溶解度增强牙齿的抗龋能力的物质，或控制菌斑、抑制细菌生长的物质。示例的抗龋剂包括但不限于含磷试剂(磷酸钙、甘油磷酸镁、乳磷酸钙、酪蛋白酸钠等)、或精氨酸及其衍生物。

“抗敏剂”是指通过抑制神经冲动或能够封闭牙本质小管或降低其通透性，从而预防或治疗牙本质过敏症的物质。示例的抗敏剂包括但不限于：甘草酸二钾、氟化钾、硝酸钾、氯化钾等钾离子源。

“美白剂”是指对牙齿能起到美白作用的物质。示例的美白剂包括但不限于：过氧化物漂白剂。

本发明口腔护理组合物在牙齿上的应用检测方法：

1.人工唾液配置

20mM HEPES,16mM KCl,1mM CaCl₂.2H₂O,4mM KH₂PO₄,4.5mM NH₄Cl,0.2mMMgCl₂.6H2O，用1mol/L KOH溶液调节pH＝7.0。(称4.766g HEPES，1.1928g KCl,0.14701gCaCl₂.2H₂O,0.54436g KH₂PO4,0.2407g NH₄Cl,0.04066g MgCl₂.6H2O)

2.实验过程

准备6mm*6mm*2mm的牙本质切片，用400#、2500#的水磨碳化硅砂纸打磨至镜面光滑，超声清洗15min，用6％的柠檬酸酸蚀5min，超声15min，在金相显微镜下挑选出牙本质小管完全打开的牙本质，然后超声3次，每次15min，待用；

1)用电动牙刷刷牙2min，用去离子水冲洗干净后，放到人工唾液中6h(每个牙本质样本5mL人工唾液)；重复用牙膏刷牙，用去离子水冲洗干净后放入人工唾液18h(每颗样本5mL人工唾液)。共循环7天，并在第8天早上把牙本质从人工唾液中取出后用个电动牙刷刷2min(不加牙膏)，以去除牙本质表面疏松的结构，干燥后测试扫描电子显微镜(SEM)图。

2)用电动牙刷刷牙2min，用去离子水冲洗干净后，放到人工唾液中6h(每个牙本质样本5mL人工唾液)；重复用牙膏刷牙，用去离子水冲洗干净后放入人工唾液18h(每颗样本5mL人工唾液)。共循环7天。然后用去离子水代替牙膏刷牙7天，每天刷牙2次，刷牙间隙牙本质样本放在去离子水中；然后在去离子水中取出后冲洗干净，干燥后测试SEM。

3)用电动牙刷刷牙2min，用去离子水冲洗干净后，放到人工唾液中6h(每个牙本质样本5mL人工唾液)；重复用牙膏刷牙，用去离子水冲洗干净后放入人工唾液18h(每颗样本5mL人工唾液)。共循环3天，并在第4天早上把牙本质从人工唾液中取出后用个电动牙刷刷2min(不加牙膏)，以去除牙本质表面疏松的结构，干燥后测试SEM。

实施例1、对比例1：

一种口腔护理组合物，包括如下表1配比的原料，总量按100份计按现有技术制备成牙膏；

表1：

根据本领域技术人员通常的理解：棒状或针状羟基磷灰石更容易填堵到暴露的牙小管中，而且在牙小管中的封堵物颗粒排列结构应该更为精密。

然而，参见图2所示，为对比例1使用棒状羟基磷灰石的牙膏刷牙7天后，牙小管被覆盖的外观图；参见图3所示，为实施例1使用片状羟基磷灰石的牙膏刷牙7天后，牙小管被覆盖的外观图。由图2和图3可以看出，牙膏中使用棒状羟基磷灰石或片状羟基磷灰石均有助于暴露的牙小管得到较好的封堵。但是，从图4和图5可以看出，使用棒状羟基磷灰石封堵的牙本质小管内的封堵物颗粒呈片状，且颗粒比较松散；反而使用片状羟基磷灰石的牙本质小管内封堵物颗粒排列结构更加紧密。也就是说，本发明实验证明，使用含有片状羟基磷灰石和棒状(针状)羟基磷灰石的口腔护理组合物对牙小管进行封堵时，封堵物颗粒和本领域技术人员的理解正好相反。

再参见图6和图7所示，图2和图3封堵后的牙小管用牙刷空刷3天后，图7显示的牙小管再暴露的情况更少，再矿化性能更为优异；而图6显示的牙小管再暴露的情况更多。

综上可以看出，本发明口腔护理组合物能显著减少封堵牙小管后的再次暴露，在牙齿上的再矿化性能有明显的提高。

实施例2、对比例2：

一种口腔护理组合物，包括如下表2配比的原料，总量按100份计按现有技术制备成牙膏；

表2：

原料	实施例1	对比例2	实施例2
				山梨醇	30.00	30.00	30.00
聚乙二醇	1.00	1.00	1.00
				黄原胶	0.70	0.70	0.70
甘油	13.00	13.00	13.00
				柠檬酸钾	\	5.53	5.53
棒状羟基磷灰石	\	4.20	\
				片状羟基磷灰石	4.20	\	4.20
50％NaOH溶液	0.40	0.40	0.40
				二氧化硅	17.50	17.50	17.50
十二烷基硫酸酯钠	2.00	2.00	2.00
				甜菜碱	1.25	1.25	1.25
氟化钠	0.32	0.32	0.32
				糖精钠	0.15	0.15	0.15
二氧化钛	0.30	0.30	0.30
				香精	1.10	1.10	1.10
水	余量至100％	余量至100％	余量至100％

参见图8所示，为实施例1配方刷牙3天后的牙齿表面牙小管封堵外观图；图9为对比例2配方刷牙3天后牙齿表面牙小管封堵外观图；图10为实施例2配方刷牙3天后牙齿表面牙小管封堵外观图；从图8和图10的对比可以看出，在配方中增加柠檬酸根化合物可以明显提高牙小管封堵效果。从图9和图10的对比可以看出，柠檬酸根和片状羟基磷灰石的组合对牙小管的封堵效果更为显著。

下表3显示了各个配方存放一定时间后的稳定状态。

表3：

从上表3可以看出，不同的羟基磷灰石，对氟离子源的稳定性有较大的影响。本申请使用的片状羟基磷灰石对氟离子源的稳定性影响更小，而棒状或针状对氟离子源的稳定性影响更大。

实施例3-实施例6：

一种口腔护理组合物，包括如下表4配比的原料，总量按100份计按现有技术制备成牙膏；

表4：

原料	对比例3	实施例3	实施例4	实施例5	实施例6
						山梨醇	30.00	30.00	30.00	30.00	30.00
聚乙二醇	1.00	1.00	1.00	1.00	1.00
						黄原胶	0.70	0.70	0.70	0.70	0.70
甘油	13.00	13.00	13.00	13.00	13.00
						柠檬酸钾	\	0.01	0.10	1.00	10.00
片状羟基磷灰石	\	0.01	0.10	1.00	25.00
						50％NaOH溶液	0.40	0.40	0.40	0.40	0.40
二氧化硅	20.00	20.00	20.00	17.50	\
						十二烷基硫酸酯钠	2.00	2.00	2.00	2.00	2.00
甜菜碱	1.25	1.25	1.25	1.25	1.25
						氟化钠	\	\	\	0.22	0.22
单氟磷酸钠	1.10	1.10	1.10	\	\
						糖精钠	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15
二氧化钛	0.30	0.30	0.30	0.30	0.30
						香精	1.10	1.10	1.10	1.10	1.10
水	余量至100％	余量至100％	余量至100％	余量至100％	余量至100％

下表5为上述表4各个实施例刷牙15天后的牙小管封堵率。

表5：

	对比例3	实施例3	实施例4	实施例5	实施例6
						封堵率	<1％	7％	23％	79％	100％

从表5可以看出，相对于对比例3的空白配方，柠檬酸钾和片状羟基磷灰石添加量均达到0.01％时，刷牙15天后牙小管封堵率由不足1％提高到7％，在片状羟基磷灰石的含量占总重量的1％，且柠檬酸钾的含量占总重量的1％时，刷牙15天后牙小管的封堵率可以达到79％。

显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无法对所有的实施方式予以穷举。凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。

Claims (10)

1.口腔护理组合物，其特征在于，包括：

片状羟基磷灰石颗粒，和

口腔可接受的载体；

所述片状羟基磷灰石颗粒厚度小于100纳米，优选为38-42纳米；该厚度与平均粒径的比值小于0.4。

2.根据权利要求1所述口腔护理组合物，其特征在于：所述片状羟基磷灰石颗粒占口腔护理组合物的质量百分比为0.01％-50％；优选为0.1-10％；更优选为0.5-5％。

3.根据权利要求1所述口腔护理组合物，其特征在于：所述口腔护理组合物还进一步包括多羧基化合物。

4.根据权利要求1所述口腔护理组合物，其特征在于：所述多羧基化合物占口腔护理组合物的质量百分比为0.01％-10％，优选为0.1-5％，更优选为0.5-3％。

5.根据权利要求1所述口腔护理组合物，其特征在于：所述多羧基化合物为柠檬酸根化合物、聚天冬氨酸盐、亚氨基二琥珀酸盐、2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸盐、聚丙烯酸盐的一种或几种。

6.根据权利要求5所述口腔护理组合物，其特征在于：所述多羧基化合物为柠檬酸根化合物。

7.根据权利要求1所述口腔护理组合物，其特征在于：所述口腔护理组合物还进一步包括氟离子源。

8.根据权利要求1所述口腔护理组合物，其特征在于：所述氟离子源提供100-2000ppm的氟元素；更优选地，提供500-1500ppm的氟元素；最优选地，提供900-1450ppm的氟元素。

9.根据权利要求7所述口腔护理组合物，其特征在于：所述氟离子源为氟化钠、氟化钾、氟化钙、氟化镁、氟化亚锡、氟化铵、单氟磷酸钠、单氟磷酸钾、氟硅酸盐、奥拉氟中的一种或多种。

10.根据权利要求1所述口腔护理组合物，其特征在于：所述口腔护理组合物包括牙膏、凝胶、漱口水或牙粉。

Images