CN110713435A - 一种还原深蓝bo的工业化生产方法 - Google Patents

一种还原深蓝bo的工业化生产方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110713435A
CN110713435A CN201911018031.9A CN201911018031A CN110713435A CN 110713435 A CN110713435 A CN 110713435A CN 201911018031 A CN201911018031 A CN 201911018031A CN 110713435 A CN110713435 A CN 110713435A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
dark blue
finished
reduced
industrial production
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201911018031.9A
Other languages
English (en)
Inventor
汤学斌
周坚彪
熊俊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JIANGSU YABANG DYESTUFFS CO Ltd
Original Assignee
JIANGSU YABANG DYESTUFFS CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JIANGSU YABANG DYESTUFFS CO Ltd filed Critical JIANGSU YABANG DYESTUFFS CO Ltd
Priority to CN201911018031.9A priority Critical patent/CN110713435A/zh
Publication of CN110713435A publication Critical patent/CN110713435A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/64—Preparation of O-metal compounds with O-metal group bound to a carbon atom belonging to a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/37—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B9/00—Esters or ester-salts of leuco compounds of vat dyestuffs
    • C09B9/02—Esters or ester-salts of leuco compounds of vat dyestuffs of anthracene dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

本发明涉及精细化工领域，具体涉及一种还原深蓝BO的工业化生产方法，包括如下步骤：在搅拌条件下将无水醋酸钠、氢氧化钾及溶剂投入反应釜中，蒸汽升温加热至醋酸钠、氢氧化钾充分溶解后，向反应釜冲入氮气进行保护；交替投入氯酸钠和苯绕蒽酮并控制料液温度；投料完成后，升温进行缩合反应；缩合反应完成后将反应液转入氧化釜中，加入水，搅拌下通入空气或氧气进行氧化反应；反应完成后过滤，滤得固体经热水洗涤得到还原深蓝BO粗品，粗品加入水打浆、加入酸调节pH至弱酸性；过滤、干燥得到还原深蓝BO成品。本发明提供的还原深蓝BO的工业化生产方法，将母液浓缩处理，重复利用的方式，进一步降低了成本，也对环境更加友好。

Description

一种还原深蓝BO的工业化生产方法
技术领域
本发明涉及精细化工领域，具体涉及一种还原深蓝BO的工业化生产方法。
背景技术
还原染料品种繁多，有优良的坚牢度，耐晒和耐洗牢度尤为突出，因此，还原染料历来都是棉布染料、印花用的一类重要染料。但是长期以来其生产和使用过程中总是伴随着较大环境污染问题，研究和开发染料生产过程中绿色技术，设计、制造和应用新型生产设备并进行工业化生产应用，减少原材料和能源消耗，降低三废排放量和处理难度，实现清洁工艺生产，达到节能减排目标具有重要经济和社会意义，是非常紧迫的工作。
还原深蓝BO染料为蒽酮类还原染料，它属于稠环酮类还原染料类颜料，给出红光蓝色调，具有优良的应用牢度与耐热稳定性能，其耐光牢度为7级，主要用于棉纤维的染色，亲和力好，上色快，匀染性中等。较少用于印花，较多用于拼色。可用于蚕丝、黏胶纤维、黏棉、维棉的染色，也用于涤棉混纺织物与分散染料同浴热熔染色。
还原深蓝BO的结构式如下：
Figure BDA0002246323370000011
化学名称：还原深蓝BO
英文名称：Vat Dark Blue BO
CAS No.：116-71-2
分子式：C34H16O2
分子量：456.49g/mol
在此之前报道的还原深蓝BO生产技术方法是以三甘醇为溶剂，醋酸钠为助溶剂，加入氯酸钠、使苯绕蒽酮在氢氧化钾熔碱中脱氢闭环而得到。该工艺原材料消耗高，回收困难，生产成本高，并且造成环境污染严重。
发明内容
本发明的第一目的在于克服现有技术中存在的的不足提供一种。
为解决上述问题，本发明采用的技术方案如下：
一种还原深蓝BO的工业化生产方法，包括如下步骤：
(1)在搅拌条件下将无水醋酸钠、氢氧化钾及溶剂投入反应釜中，蒸汽升温加热至醋酸钠、氢氧化钾充分溶解后，向反应釜冲入氮气进行保护；交替投入氯酸钠和苯绕蒽酮并控制料液温度在120～140℃；投料完成后，升温至140～160℃进行缩合反应；
(2)缩合反应完成后将反应液转入氧化釜中，加入水，搅拌下通入空气或氧气进行氧化反应；反应完成后过滤，滤得固体经热水洗涤得到还原深蓝BO粗品，粗品加入水打浆、加入酸调节pH至弱酸性；过滤、干燥得到还原深蓝BO成品；具体反应式如下：
Figure BDA0002246323370000021
优选的，所述步骤(1)中苯绕蒽酮、无水醋酸钠、氢氧化钾、氯酸钠的摩尔比为1：0.5～2：1～10：0.15～0.3；进一步的，所述步骤(1)中苯绕蒽酮、无水醋酸钠、氢氧化钾、氯酸钠的摩尔比为1：0.5～1：2～6：0.17～0.2。
优选的，所述步骤(1)中苯绕蒽酮与溶剂质量比为1：1～5；进一步的，所述步骤(1)中苯绕蒽酮与溶剂质量比为1：1～2。
优选的，所述步骤(1)中溶剂选自四甘醇、PEG-400或聚乙二醇单醚。
优选的，所述步骤(1)中使用的氯酸钠为质量浓度为60～80％的氯酸钠水溶液。
优选的，所述步骤(2)还包括如下步骤：反应完成后过滤，滤液蒸馏除去水分得到浓缩母液，浓缩母液在下一批次缩合反应中作为料液使用。浓缩母液中含有溶剂、氢氧化钾及醋酸钠。进一步的，以五次反应为一个周期，浓缩母液共可套用四次，具体的浓缩母液使用方式为第二批次反应用第一次得到的全部浓缩母液取代80％的溶剂、氢氧化钾及醋酸钠，并补充计量份20％的溶剂、氢氧化钾及醋酸钠；第三次反应中，使用第二次反应的浓缩母液替代60％的溶剂、氢氧化钾及醋酸钠，并补充计量份40％的溶剂、氢氧化钾及醋酸钠；其余第四、五次反应以此类推。套用母液后的第二到五次反应收率和产物纯度、染色效果和第一次反应相当。
优选的，所述步骤(2)中滤液蒸馏得到浓缩母液，具体的包括两步：第一步常压下将母液蒸馏浓缩至130℃左右基本无馏分馏出；第二步减压浓缩至剩余原重量的60％。
优选的，所述步骤(2)中向氧化釜中加入的水质量为苯绕蒽酮质量的10～30倍。
优选的，所述步骤(2)氧化反应温度为50～80℃，反应时间为1～10h；进一步的，所述步骤(2)氧化反应温度为60～70℃，反应时间为1～5h。
优选的，所述步骤(2)中，还原深蓝BO粗品打浆时，加入水质量为苯绕蒽酮质量的10～30倍。
优选的，所述步骤(2)中，加入调节pH的范围为5～6。
与现有技术相比，本发明优点在于：本发明提供的还原深蓝BO的工业化生产方法收率高，产品品质好；用四甘醇、PEG-400、聚乙二醇单醚代替三甘醇分别作溶剂分别做生产，这三种溶剂的热稳定性好而易于再生、蒸汽压下携带的损失量更小；同时，本申请通过将母液浓缩处理，重复利用的方式，进一步降低了成本，也对环境更加友好，能够降低废水排放和原料溶剂、氢氧化钾及醋酸钠消耗90％以上。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步作具体描述，但不局限于此。
实施例1：
由计量槽加入400L PEG-400，开动搅拌，在搅拌条件下将72kg无水醋酸钠(分子量82，878mol)、520kg氢氧化钾(分子量56，9.29kmol)一次投入2000L缩合锅，用小于0.3Mpa蒸汽升温加热至130～135℃充分溶解原料；在温度为120～135℃的稳定条件下，用0.01～0.02Mpa的氮气进行保护；第一次加入配置好的氯酸钠水溶液约0.75公斤(质量浓度为77％)，5分钟后加入苯绕蒽酮7.5公斤，待温度平稳后(大约5分钟)再加入第二次氯酸钠，5分钟后再加第二次苯绕蒽酮，交替加入，此后每次加料必须待温度回落至120～135℃才能继续加料每次加氯酸钠0.75kg、两次相同物料加料时间间隔10分钟以上，整批料约分50次加完，整个加料过程约需要7.2-7.5小时，在加料过程中反应温度必须控制在120～135℃；共计加入苯绕蒽酮375kg(分子量230.3，1.63kmol)，氯酸钠28.9kg(分子量106.4，271mol)，加完料后，缓慢匀速升温到150℃，保温反应4小时。保温结束后，加水至大盖以下，搅拌30分钟，让其充分溶解，用真空抽料。
在氧化锅中加底水9000～10000L，开动搅拌，通压缩空气进行氧化两小时，温度应控制在60～70℃，反应完成后用泵泵入滤机。滤液浓缩处理得到合格的回收母液，母液备用，准备下一批次生产；滤得固体用80～85℃热水洗至pH值为8～9卸料；得到还原深蓝BO粗品；
在酸煮锅中加底水7000～8000L，加入还原深蓝BO粗品，打浆1小时后加酸30～50L调至pH值为5～6，保持3小时，过滤，滤得固体用水洗、干燥得到还原深蓝BO成品，收率：99.0％，纯度98.2％；成品打样，测得染色强度≥340，DC≥-0.3，-0.4≤DH≤0.4。
实施例2：
由计量槽加入实施例1得到的浓缩母液700L，另行加入80L PEG-400，开动搅拌，在搅拌条件下将14.4kg无水醋酸钠(分子量82，176mol)、104kg氢氧化钾(分子量56，1.86kmol)一次投入2000L缩合锅，用小于0.3Mpa蒸汽升温加热至130～135℃充分溶解原料；在温度为120～135℃的稳定条件下，用0.01～0.02Mpa的氮气进行保护；第一次加入配置好的氯酸钠水溶液约0.75公斤(质量浓度为77％)，5分钟后加入苯绕蒽酮7.5公斤，待温度平稳后(大约5分钟)再加入第二次氯酸钠，5分钟后再加第二次苯绕蒽酮，交替加入，此后每次加料必须待温度回落至120～135℃才能继续加料每次加氯酸钠0.75kg、两次相同物料加料时间间隔10分钟以上，整批料约分50次加完，整个加料过程约需要7-7.5小时，在加料过程中反应温度必须控制在120～135℃；共计加入苯绕蒽酮375kg(分子量230.3，1.63kmol)，氯酸钠28.9kg(分子量106.4，271mol)，加完料后，缓慢匀速升温到150℃，保温反应4小时。保温结束后，加水至大盖以下，搅拌30分钟，让其充分溶解，用真空抽料。
在氧化锅中加底水9000～10000L，开动搅拌，通压缩空气进行氧化两小时，温度应控制在60～70℃，反应完成后用泵泵入滤机。滤液浓缩处理得到合格的回收母液，母液备用，准备下一批次生产；滤得固体用80～85℃热水洗至pH值为8～9卸料；得到还原深蓝BO粗品；
在酸煮锅中加底水7000～8000L，加入还原深蓝BO粗品，打浆1小时后加酸30～50L调至pH值为5～6，保持3小时，过滤，滤得固体用水洗、干燥得到还原深蓝BO成品，收率：98.8％，纯度97.9％；成品打样，测得染色强度≥340，DC≥-0.3，-0.4≤DH≤0.4。
一个周期内的五次反应中，第三、四、五次收率和纯度与第二次相当，均能满足染色要求。
实施例3：
由计量槽加入670L四甘醇，开动搅拌，在搅拌条件下将144kg无水醋酸钠(分子量82，1.76kmol)、183kg氢氧化钾(分子量56，3.26kmol)一次投入2000L缩合锅，用小于0.3Mpa蒸汽升温加热至130～135℃充分溶解原料；在温度为120～135℃的稳定条件下，用0.01～0.02Mpa的氮气进行保护；第一次加入配置好的氯酸钠水溶液约1.16公斤(质量浓度为60％)，5分钟后加入苯绕蒽酮7.5公斤，待温度平稳后(大约5分钟)再加入第二次氯酸钠，5分钟后再加第二次苯绕蒽酮，交替加入，此后每次加料必须待温度回落至120～135℃才能继续加料每次加氯酸钠0.75kg、两次相同物料加料时间间隔10分钟以上，整批料约分50次加完，整个加料过程约需要7.2-7.5小时，在加料过程中反应温度必须控制在120～135℃；共计加入苯绕蒽酮375kg(分子量230.3，1.63kmol)，氯酸钠28.9kg(分子量106.4，271mol)，加完料后，缓慢匀速升温到150℃，保温反应4小时。保温结束后，加水至大盖以下，搅拌30分钟，让其充分溶解，用真空抽料。
在氧化锅中加底水4000～50000L，开动搅拌，通压缩空气进行氧化两小时，温度应控制在60～70℃，反应完成后用泵泵入滤机。滤液浓缩处理得到合格的回收母液，母液备用，准备下一批次生产；滤得固体用80～85℃热水洗至pH值为8～9卸料；得到还原深蓝BO粗品；
在酸煮锅中加底水4000～5000L，加入还原深蓝BO粗品，打浆1小时后加酸30～50L调至pH值为5～6，保持3小时，过滤，滤得固体用水洗、干燥得到还原深蓝BO成品，收率：98.4％，纯度98.6％；成品打样，测得染色强度≥340，DC≥-0.3，-0.4≤DH≤0.4。
本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考，就如同每一篇文献被单独引用作为参考那样。

Claims (10)

1.一种还原深蓝BO的工业化生产方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)在搅拌条件下将无水醋酸钠、氢氧化钾及溶剂投入反应釜中，蒸汽升温加热至醋酸钠、氢氧化钾充分溶解后，向反应釜冲入氮气进行保护；交替投入氯酸钠和苯绕蒽酮并控制料液温度在120～140℃；投料完成后，升温至140～160℃进行缩合反应；
(2)缩合反应完成后将反应液转入氧化釜中，加入水，搅拌下通入空气或氧气进行氧化反应；反应完成后过滤，滤得固体经热水洗涤得到还原深蓝BO粗品，粗品加入水打浆、加入酸调节pH至弱酸性；过滤、干燥得到还原深蓝BO成品；具体反应式如下：
Figure FDA0002246323360000011
2.如权利要求1所述的还原深蓝BO的工业化生产方法，其特征在于，所述步骤(1)中苯绕蒽酮、无水醋酸钠、氢氧化钾、氯酸钠的摩尔比为1：0.5～2：1～10：0.15～0.3。
3.如权利要求1所述的还原深蓝BO的工业化生产方法，其特征在于，所述步骤(1)中苯绕蒽酮与溶剂质量比为1：1～5。
4.如权利要求1～3任一项所述的还原深蓝BO的工业化生产方法，其特征在于，所述步骤(1)中溶剂选自四甘醇、PEG-400或聚乙二醇单醚。
5.如权利要求1～3任一项所述的还原深蓝BO的工业化生产方法，其特征在于，所述步骤(1)中使用的氯酸钠为质量浓度为60～80％的氯酸钠水溶液。
6.如权利要求1～3任一项所述的还原深蓝BO的工业化生产方法，其特征在于，所述步骤(2)还包括如下步骤：反应完成后过滤，滤液蒸馏除水得到浓缩母液，浓缩母液在下一批次缩合反应中作为料液使用。
7.如权利要求1～3任一项所述的还原深蓝BO的工业化生产方法，其特征在于，所述步骤(2)中向氧化釜中加入的水质量为苯绕蒽酮质量的10～30倍。
8.如权利要求1～3任一项所述的还原深蓝BO的工业化生产方法，其特征在于，所述步骤(2)氧化反应温度为50～80℃，反应时间为1～10h。
9.如权利要求1～3任一项所述的还原深蓝BO的工业化生产方法，其特征在于，所述步骤(2)中，还原深蓝BO粗品打浆时，加入水质量为苯绕蒽酮质量的10～30倍。
10.如权利要求1～3任一项所述的还原深蓝BO的工业化生产方法，其特征在于，所述步骤(2)中，调节pH的范围为5～6。
CN201911018031.9A 2019-10-24 2019-10-24 一种还原深蓝bo的工业化生产方法 Pending CN110713435A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911018031.9A CN110713435A (zh) 2019-10-24 2019-10-24 一种还原深蓝bo的工业化生产方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911018031.9A CN110713435A (zh) 2019-10-24 2019-10-24 一种还原深蓝bo的工业化生产方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110713435A true CN110713435A (zh) 2020-01-21

Family

ID=69214226

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911018031.9A Pending CN110713435A (zh) 2019-10-24 2019-10-24 一种还原深蓝bo的工业化生产方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110713435A (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3446810A (en) * 1967-12-26 1969-05-27 Allied Chem Caustic fusion of polycyclic aromatic compounds
CS202946B1 (en) * 1979-04-18 1981-02-27 Karel Ruzicka Method of preparing violanthrone
SU1375633A1 (ru) * 1985-01-29 1988-02-23 Предприятие П/Я М-5400 Способ получени дибензантрона
CN101173111A (zh) * 2007-10-22 2008-05-07 亚邦化工集团有限公司 还原深蓝BO(C.I. Vat Blue 20)生产工艺改进
CN101284949A (zh) * 2007-04-09 2008-10-15 徐州开达精细化工有限公司 还原橄榄t染料合成新工艺

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3446810A (en) * 1967-12-26 1969-05-27 Allied Chem Caustic fusion of polycyclic aromatic compounds
CS202946B1 (en) * 1979-04-18 1981-02-27 Karel Ruzicka Method of preparing violanthrone
SU1375633A1 (ru) * 1985-01-29 1988-02-23 Предприятие П/Я М-5400 Способ получени дибензантрона
CN101284949A (zh) * 2007-04-09 2008-10-15 徐州开达精细化工有限公司 还原橄榄t染料合成新工艺
CN101173111A (zh) * 2007-10-22 2008-05-07 亚邦化工集团有限公司 还原深蓝BO(C.I. Vat Blue 20)生产工艺改进

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
陈松茂等: "《化工产品实用手册 6 染料》", 31 March 1996 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112724700B (zh) “一锅法”合成永固紫rl的工艺
CN110713435A (zh) 一种还原深蓝bo的工业化生产方法
CN104371347A (zh) 一种还原蓝rsn制备方法
EP0025903B1 (de) Monoazofarbstoffe sowie deren Herstellung und Verwendung zum Färben und Bedrucken von Fasermaterialien nach üblichen Methoden und nach dem Transferdruckprinzip sowie für den Transferdruck geeignete Drucktinten und Hilfsträger
CN102206425A (zh) 一种还原蓝染料的制备方法
CN110591407A (zh) 一种低毒低害环保型溶剂紫13的合成方法
CN113105347B (zh) 一种合成1,4-二氨基-2,3-二氯蒽醌的环保节能工艺
CN111423329B (zh) 一种溶剂法生产1-硝基蒽醌的废渣的资源化利用方法
CN111072658A (zh) 一种合成还原黑25的方法
CN104292875A (zh) 环保型低重金属还原金橙g的合成新工艺
CN102504588A (zh) 一种翠蓝色活性染料及其制备方法和应用
US1714249A (en) Process of preparing flavanthrone
DE2157771C3 (de) Anthrachinonverbindungen sowie deren Verwendung im Wärmetransferdruck
CN103897424A (zh) 一种还原橄榄绿b染料的制备方法
CN116082176B (zh) 一种1,4-二氨基蒽醌的合成新方法
CN111117285A (zh) 一种还原蓝4的精制方法
CN109810012B (zh) 一种无水法溶剂蓝122的制备方法
EP1038923A2 (de) Verfahren zur Herstellung von Dioxazin-Verbindungen
CN110563595A (zh) 一种低毒低害环保型分散紫27的合成方法
CN106590017A (zh) 直接耐晒黄rs染料制备工艺
CN110668930A (zh) 一种新的苯绕蒽酮的生产方法
CN115386241A (zh) 一种环保型高水洗高耐光分散翠蓝s-gl的制备方法
US2334891A (en) Vat dyestuffs of the anthraquinone series
CN114539802A (zh) 一种溶剂紫59精制工艺
US1128836A (en) Vat dyes.

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200121

RJ01 Rejection of invention patent application after publication