CN110698579B - 一种用于快干型油墨的耐酒精水性树脂乳液连接料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种用于快干型油墨的耐酒精水性树脂乳液连接料及其制备方法。所述的耐酒精水性树脂乳液连接料采用乳化剂A与反应型非离子型表面活性剂配合作为乳化体系,以IBOMA为主要单体合成得到,保证乳液中加入酒精后的稳定性,防止破乳。所述的乳化剂A可有效降低被醇溶解可能性,同时本身可以起到保护胶体的作用,为乳胶粒提供较强的静电排斥力,起到包覆保护的作用。所述的耐酒精水性丙烯酸酯乳液树脂与乙醇混合作为油墨连接料,可大幅提高油墨干燥速率,在研磨中无需添加其他树脂既可良好分散,可直接形成分散均匀、高遮光率的稳定漆膜,且色浆稳定性很好,降低VOC含量与溶剂类原料用量,更具环保节约性,具有良好的产业化前景。
Description
技术领域
本发明属于水性油墨技术领域,特别涉及一种用于快干型油墨的耐酒精水性树脂乳液连接料及其制备方法。
背景技术
水性油墨以水为溶剂,由于其极低的VOC含量和优良的环保性能,可有效解决当前包装与印刷行业所存在的排放与污染问题,将替代传统的溶剂型油墨。水性油墨的连接料一般为水性树脂,目前国内外对连接料的研究主要包括改性松香水溶性树酯、聚丙烯酸水溶性树脂及乳液型水溶性树脂,其中乳液型连接料是一类发展十分迅速的类型。相对于附着于多孔基材的涂料,油墨附着的基材一般为致密型材料,水无法很快渗透基层,干燥速度很慢。由于乳液树脂本身是热力学不稳定的体系,并且树脂本身热降解温度不高,因而很难以加热的方式加快溶剂挥干。为解决水性油墨干燥过程较慢的问题,研究人员采用添加低分子醇类(如甲醇、乙醇、异丙醇等)的方法,增加溶剂挥发性从而实现较快油墨干燥。然而传统的树脂乳液连接料合成过程采用的乳化剂多为小分子乳化剂,加入醇类溶剂(以酒精为主)后乳化剂易溶解,使乳胶粒子破乳而无法使用。常用乳化剂如OP-10(烷基酚聚氧乙烯醚)、磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚等为小分子类乳化剂,易被乙醇溶解。
因此研究制备具有耐酒精的树脂乳液对快干油墨的发展具有重要现实意义,其中重点是改善乳化剂的稳定性,制备在酒精溶剂体系中能稳定存在的乳化剂体系。
发明内容
本发明的第一目的在于克服现有技术的缺点与不足,提供一种乳化剂A,所述的乳化剂为大分子型表面活性剂,可有效降低被醇溶解可能性,同时本身可以起到保护胶体的作用,为乳胶粒提供较强的静电排斥力,起到包覆保护的作用。
本发明的第二目的在于提供一种快干型油墨的耐酒精水性树脂乳液连接料的制备方法;采用所述的乳化剂A与反应型非离子型表面活性剂(记为乳化剂B)配合作为乳化剂,IBOMA(甲基丙烯酸异冰片酯)为所述耐酒精树脂乳液的主要单体,合成快干型油墨用树脂乳液连接料。
本发明的第三目的在于提供通过所述的制备方法制得的快干型油墨的耐酒精水性树脂乳液连接料,所述的树脂乳液连接料可耐低分子醇溶剂(例如酒精)冲蚀的、制备色浆稳定性佳且可直接成膜。
本发明的第四目的在于提供一种耐酒精冲蚀树脂乳液。
本发明的第五目的在于提供所述的耐酒精冲蚀树脂乳液的合成方法。
本发明的目的通过下述技术方案实现:
一种乳化剂A,通过如下方法制备得到:长链伯胺氨基与开环苯马树脂(SMA)的酸酐形成酰胺酸,加入磺酰胺化试剂与酰胺酸进行磺酰胺化反应消除氨基剩余的氢,再加入碱中和羧酸与残余磺酸,得到所述的乳化剂A。
所述的苯马树脂(SMA)的分子量优选为Mw=1000~3000g/mol。
所述丙烯酸封端的聚乙烯醇中的聚乙烯醇部分的分子量优选为Mw=400~4000g/mol。
所述的磺酰胺化试剂优选为十二烷基苯磺酸、十烷基苯磺酸、八烷基磺酸和丙磺酸内酯中的至少一种。
所述的碱优选为NaOH或KOH中的至少一种。
所述的长链伯胺优选为含8~12个碳原子的伯胺;更优选为八烷基胺、十烷基胺、十二烷基胺中的至少一种。
所述的长链伯胺与苯马树脂优选按物质的量1:1.1配比,所述的长链伯胺稍过量,保证开环完全。
一种用于快干型油墨的耐酒精水性树脂乳液连接料的制备方法,包括如下步骤:
以IBOMA为主要单体,丙烯酸或丙烯酸酯类单体为共聚单体,以所述的乳化剂A与乳化剂B为乳化剂体系,所述的乳化剂B为丙烯酸封端的聚乙烯醇(PEG);加入1~5质量份的乳化剂A和1~5质量份的乳化剂B,所述的质量百分比相对于IBOMA和共聚单体的总质量计算,并保证乳化剂A和乳化剂B的质量比为乳化剂A:乳化剂B=1:3~3:1,再加入IBOMA、共聚单体、水,预乳化后得到预乳液;先取部分预乳液,缓慢加入引发剂,反应得到水性树脂的预聚物;升温至75~85℃,同时滴加剩余预乳液与引发剂至所述的水性树脂的预聚物中,以保证聚合反应平稳进行,得到的乳液会均匀并减少凝胶,滴加完毕后进行乳液保温反应,得到所述的快干型油墨的耐酒精水性树脂乳液连接料。
所述的共聚单体优选为甲基丙烯酸甲酯(MMA),甲基丙烯酸(MAA),丙烯酸丁酯(BA),丙烯酸异辛酯(EHA),衣康酸(ITA),丙烯酸羟丙酯(HPA)中的一种或至少两种。
所述的引发剂优选为过硫酸铵或过硫酸钾中的一种或两种。
所述的预乳化的时间优选为10~20min。
所述的反应得到水性树脂的预聚物的反应时间优选为20~50min,引发剂加入速度的快慢会影响种子乳液乳胶粒子粒径的大小与均匀。
所述的反应得到水性树脂的预聚物优选为搅拌反应。
所述的搅拌反应的转速优选为150~180r/min,转速太低搅拌不均匀,增大乳胶粒子大小的正态分布,凝胶增多;转速太高会使聚合物的分子量变小,对研磨阶段的稳定性造成负面影响;搅拌优选通过搅拌机实现。
所述的IBOMA的加入量优选为5~15质量份;若IBOMA加入太少会影响加入酒精后的稳定性,太多的话成本会太高。
所述的共聚单体的加入量优选为75~90质量份。
所述的水的量优选为80~110质量份。
所述的水性树脂的预聚物时加入引发剂的操作优选为在所述的预乳液的温度升至72~75℃时加入,低温引发剂的半衰期太长影响反应进程,高温引发剂引发速率过快会在种子乳液合成阶段出现爆聚或种子不均匀,会使最终乳液的乳胶粒子大小正态分布过大,凝胶粒子出现的概率大大增加。
所述的先取部分预乳液优选为先取其中1/6~1/4的预乳液进行反应。
所述的乳液保温反应的时间优选为2~5h,可以使乳液中的参与单体有充分时间反应,减少单体残留。
所述的乳液保温反应优选在80~85℃下进行,滴加完预料后在该温度范围内保温继续反应,高于85℃的温度并不会减少保温时间可能会破坏乳胶的稳定。
一种快干型油墨用的耐酒精水性树脂乳液连接料,通过所述的制备方法制得。
一种水性油墨色浆,由如下按质量份计的原料制备得到:
所述的水性油墨色浆的制备方法,包括如下步骤:
(1)取40~60质量份所述的快干型油墨的耐酒精水性树脂乳液连接料,加入1~5倍份的乙醇混合;
(2)调节pH值为8左右,加入2~6质量份的成膜助剂、0.2~0.4质量份的消泡剂、20~30质量份的水、10~40质量份的乙醇与锆珠预研磨;然后加入15~30质量份的颜料,研磨均匀,得到所述的水性油墨色浆。
步骤(2)中所述的调节pH值优选为通过氨水、N,N-二甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇中的一种或至少两种进行调节。
步骤(2)中所述的成膜助剂优选为醇酯十二、二乙二醇单丁醚、二丙二醇丁醚中的一种或至少两种。
步骤(2)中所述的消泡剂优选为巴斯夫ED2500、巴斯夫ED2522与迪高Foamex823、迪高Foamex825、迪高Foamex833中的一种或至少两种。
步骤(2)中所述的颜料优选为大红颜料。
步骤(2)中所述的预研磨的时间优选为至少15min;更优选为15~30min。
步骤(2)中所述的研磨的转速优选为1500~2500r/min;在此转速范围内色浆可以得到充分的研磨,且不会对研磨稳定性有影响。
步骤(2)中所述的研磨的时间优选为1~2h,若时间过短则研磨不充分。
所述的快干型油墨用的耐酒精水性树脂乳液连接料或所述的水性油墨色浆在水性油墨中的应用。
本发明设计的合成大分子型表面活性剂可有效降低被醇溶解可能性,同时本身可以起到保护胶体的作用,为乳胶粒提供较强的静电排斥力,起到包覆保护的作用;同时引入反应型非离子表面活性剂,聚合反应过程参与单体聚合,得到与树脂基体化学键合的乳化剂,同样可避免或降低被醇溶解的可能性。采用以上两类乳化剂体系按比例配合作为乳化剂体系,聚合所得水性树脂可期望耐乙醇冲蚀而保持乳液稳定。
本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果:
(1)本发明提供一种快干型油墨用耐酒精水性树脂乳液连接料的制备方法。具体采用阴离子型大分子表面活性剂(A乳化剂)与反应型非离子表面活性剂(B乳化剂)组合作为乳化剂体系,以甲基丙烯酸异冰片酯为主聚单体,多种丙烯酸类单体为共聚单体聚合形成稳定的树脂乳液。利用A乳化剂的阴离子高分子特性和B乳化剂化学键合至乳胶粒子后的耐溶剂型,保证乳液中加入酒精后的稳定性,防止破乳。
(2)本发明制备的耐酒精水性丙烯酸酯乳液树脂与乙醇混合作为油墨连接料,可大幅提高油墨干燥速率,减少在研磨制备色浆过程中对其他分散剂的使用,降低VOC含量与溶剂类原料用量,更具环保节约性。
(3)本发明制备的耐酒精水性丙烯酸酯乳液树脂与高含量颜料(例如大红颜料)在研磨时不需要添加其他的树脂,既可良好分散,也可以直接形成分散均匀、高遮光率的稳定漆膜,且色浆稳定性很好。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
(1)耐酒精水性丙烯酸酯乳液树脂制备
分子量1000g/mol的SMA与八烷基胺按物质量比1:1.1(伯胺稍过量,保证开环完全,下同)投入反应瓶,乙酸乙酯(EA,下同)为溶剂,60℃条件下反应2h。冷却至室温后,反应液中加入与八烷基胺等物质量的八烷基磺酸,室温反应4h。反应液减压蒸馏除去EA溶剂,再溶于100mL乙醇中,配制1mol/L的KOH乙醇溶液,逐滴滴入上述乙醇溶液,直至体系pH值≥7时停止滴加,减压蒸馏除去溶剂,得到乳化剂A。
分散机中,加入3质量份的乳化剂A,1质量份的乳化剂B——丙烯酸封端的聚乙二醇(PEG链段分子量为400g/mol),5质量份的IBOMA,48质量份的甲基丙烯酸甲酯,12质量份丙烯酸丁酯,12质量份的2-丙烯酸异辛酯,3质量份的丙烯酸羟丙酯,2质量份的α-甲基丙烯酸,80质量份的水,预乳化10min得到预乳液。先向反应釜中加入28质量份预乳液,待温度升至72℃时,缓慢加入0.4质量份引发剂过硫酸钾,调节搅拌机转速150r/min进行反应,反应时间为20min,得到水性树脂的预聚物。反应釜升温至80℃,将剩余预乳液与0.5质量份引发剂过硫酸钾同时滴加到反应釜中,滴加完毕后升温至85℃,乳液保温反应2h,得到水性聚丙烯酸酯乳液。
(2)步骤(1)所得水性聚丙烯酸酯乳液耐酒精性能测试。将步骤(1)得到的水性聚丙烯酸酯乳液40质量份与80质量份无水乙醇混合,溶液混合均匀后观测72小时,无沉淀,无分层,乳液无破乳现象,且随时间保持稳定。
(3)步骤(2)所得含乙醇的水性聚丙烯酸酯乳液与大红颜料研磨。加入pH值调节剂氨水调节pH值至8、3质量份的成膜助剂醇酯十二、0.2质量份的消泡剂迪高825、20质量份的水、10质量份的乙醇与锆珠预研磨15min;最后加入10质量份的大红颜料,调节转速1500r/min,研磨3h得到大红色色浆。在不需添加分散剂条件下,研磨时添加10质量份的乙醇,可以得到稳定的研磨色浆,通过刮板细度计测得色浆细度可达≤10μm。贮存时间6个月后,通过粘度计测定发现粘度无明显变化,细度无明显变化。
实施例2
(1)耐酒精水性丙烯酸酯乳液树脂制备
分子量2000g/mol的SMA与十二烷基胺按物质量比1:1.1投入反应瓶,EA为溶剂,80℃条件下反应2h。冷却至室温后,反应液中加入与十二烷基胺等物质量的丙磺酸内酯,室温反应4h。反应液减压蒸馏除去EA溶剂,再溶于100mL乙醇中,配制1mol/L的NaOH乙醇溶液,逐滴滴入上述乙醇溶液,直至体系pH值≥7时停止滴加,减压蒸馏除去溶剂,得到乳化剂A。
分散机中,加入2质量份的乳化剂A,4质量份的乳化剂B丙烯酸封端的聚乙二醇(PEG链段分子量为1000g/mol),8质量份的IBOMA,50质量份的甲基丙烯酸甲酯,15质量份丙烯酸丁酯,10质量份的2-丙烯酸异辛酯,5质量份的丙烯酸羟丙酯,3质量份的α-甲基丙烯酸,90质量份的水,预乳化15min得到预乳液。向反应釜中加入47质量份预乳液,待温度升至72℃时,缓慢加入引发剂0.5质量份过硫酸钾,调节搅拌机转速160r/min进行反应,反应时间为25min,得到水性树脂的预聚物。反应釜升温至78℃,将剩余预乳液与0.6质量份引发剂过硫酸铵同时滴加到反应釜中,滴加完毕后升温至82℃,乳液保温反应4h,得到水性聚丙烯酸酯乳液。
(2)步骤(1)所得水性聚丙烯酸酯乳液耐酒精性能测试。上述得到的50质量份水性聚丙烯酸酯乳液与120质量份无水乙醇混合,连续观测72小时,溶液混合均匀后无沉淀,无分层,乳液无破乳现象,且随时间保持稳定。
(3)步骤(2)所得含乙醇的水性聚丙烯酸酯乳液与大红颜料研磨。加入pH值调节剂N,N-二甲基乙醇胺调节pH值至8左右、4质量份的成膜助剂二乙二醇单丁醚、0.3质量份的消泡剂迪高825、25质量份的水、20质量份的乙醇与锆珠预研磨15min;最后加入12质量份的大红颜料,调节转速1800r/min,研磨2.5h得到大红色色浆。在不需添加分散剂条件下,研磨时添加20质量份的乙醇,可以得到稳定的研磨色浆,色浆细度可达≤10μm。贮存时间6个月后,粘度无明显变化,细度无明显变化。
实施例3
(1)耐酒精水性丙烯酸酯乳液树脂制备
分子量3000g/mol的SMA与十烷基胺按物质量比1:1.1投入反应瓶,EA为溶剂,100℃条件下反应2h。冷却至室温后,反应液中加入与十烷基胺等物质量的十二烷基苯磺酸,室温反应4h。反应液减压蒸馏除去EA溶剂,再溶于100mL乙醇中,配制1mol/L的NaOH乙醇溶液,逐滴滴入上述乙醇溶液,直至体系pH值≥7时停止滴加,减压蒸馏除去溶剂,得到乳化剂A。
分散机中,加入3质量份的乳化剂A,3质量份的乳化剂B丙烯酸封端的聚乙二醇(PEG链段分子量为2000g/mol),12质量份的IBOMA,52质量份的甲基丙烯酸甲酯,18质量份丙烯酸丁酯,10质量份的2-丙烯酸异辛酯,5质量份的丙烯酸羟丙酯,1质量份的α-甲基丙烯酸,2质量份的衣康酸,100质量份的水,预乳化20min得到预乳液。先向反应釜中加入35质量份的预乳液,待温度升至74℃时,缓慢加入引发剂0.3质量份过硫酸铵,调节搅拌机转速180r/min进行反应,反应时间为30min,得到水性树脂的预聚物。反应釜升温至82℃,将剩余预乳液与0.7质量份引发剂过硫酸铵同时滴加到反应釜中,滴加完毕后升温至84℃,乳液保温反应3.5h,得到水性聚丙烯酸酯乳液。
(2)步骤(1)所得水性聚丙烯酸酯乳液耐酒精性能测试。上述得到的水性聚丙烯酸酯乳液50质量份与150质量份无水乙醇混合,连续观测72小时,溶液混合均匀后无沉淀,无分层,乳液无破乳现象,且随时间保持稳定。
(3)步骤(2)所得含乙醇的水性聚丙烯酸酯乳液与大红颜料研磨。加入1质量份的pH值调节剂N,N-二甲基乙醇胺、4质量份的成膜助剂二丙二醇单丁醚、0.3质量份的消泡剂巴斯夫ED2522、25质量份的水、30质量份乙醇与锆珠预研磨15min;最后加入25质量份的大红颜料,调节转速2000r/min,研磨2h得到大红色色浆。在不需添加分散剂条件下,研磨时添加30质量份乙醇,可以得到稳定的研磨色浆,色浆细度可达≤10μm。贮存时间6个月后,粘度无明显变化,细度无明显变化。
实施例4
(1)耐酒精水性丙烯酸酯乳液树脂制备
分子量1000g/mol的SMA与八烷基胺按物质量比1:1.1投入反应瓶,EA为溶剂,120℃条件下反应2h。冷却至室温后,反应液中加入与八烷基胺等物质量的丙磺酸内酯,室温反应4h。反应液减压蒸馏除去EA溶剂,再溶于100mL乙醇中,配制1mol/L的KOH乙醇溶液,逐滴滴入上述乙醇溶液,直至体系pH值≥7时停止滴加,减压蒸馏除去溶剂,得到乳化剂A。
分散机中,加入5质量份的乳化剂A,2质量份的乳化剂B丙烯酸封端的聚乙二醇(PEG链段分子量为4000g/mol),15质量份的IBOMA,50质量份的甲基丙烯酸甲酯,20质量份丙烯酸丁酯,10质量份的2-丙烯酸异辛酯,5质量份的丙烯酸羟丙酯,3质量份的α-甲基丙烯酸,110质量份的水,预乳化15min得到预乳液。向反应釜中加入60质量份的预乳液,待温度升至73℃时,缓慢加入0.5质量份引发剂过硫酸钾,调节搅拌机转速170r/min进行反应,反应时间为25min,得到水性树脂的预聚物。反应釜升温至83℃,将剩余预乳液与引发剂同时滴加到反应釜中,滴加完毕后升温至85℃,乳液保温反应2h,得到水性聚丙烯酸酯乳液。
(2)步骤(1)所得水性聚丙烯酸酯乳液耐酒精性能测试。上述得到的水性聚丙烯酸酯乳液60质量份与150质量份乙醇混合,连续观测72小时,溶液混合均匀后无沉淀,无分层,乳液无破乳现象,且随时间保持稳定。
(3)步骤(2)所得含乙醇的水性聚丙烯酸酯乳液与大红颜料研磨。加入pH值调节剂2-氨基-2-甲基-1-丙醇调节pH值至8左右、5质量份的成膜助剂醇酯十二、0.4质量份的消泡剂巴斯夫ED2522、30质量份的水、40质量份乙醇与锆珠预研磨15min;最后加入30质量份的大红颜料,调节转速2000r/min,研磨2h得到大红色色浆。在不需添加分散剂条件下,研磨时添加40质量份乙醇,可以得到稳定的研磨色浆,色浆细度可达≤20μm。贮存时间6个月后,粘度无明显变化,细度无明显变化。
对比例1
(1)耐酒精水性丙烯酸酯乳液树脂制备
分散机中,4质量份的乳化剂B(PEG链段分子量为400g/mol),5质量份的IBOMA,48质量份的甲基丙烯酸甲酯,12质量份丙烯酸丁酯,12质量份的2-丙烯酸异辛酯,3质量份的丙烯酸羟丙酯,2质量份的α-甲基丙烯酸,80质量份的水,预乳化10min得到预乳液。向反应釜中加入28质量份预乳液,待温度升至72℃时,缓慢加入0.4质量份引发剂过硫酸钾,调节搅拌机转速150r/min进行反应,反应时间为20min,得到水性树脂的预聚物。反应釜升温至80℃,将剩余预乳液与0.5质量份引发剂过硫酸钾同时滴加到反应釜中,滴加完毕后升温至85℃,乳液保温反应2h,得到水性聚丙烯酸酯乳液。
(2)步骤(1)所得水性聚丙烯酸酯乳液耐酒精性能。上述得到的水性聚丙烯酸酯乳液40质量份与2倍乙醇混合,观测溶液混合均匀后无沉淀,无分层,乳液无破乳现象。但保存12小时后发现有沉淀。
对比例2
分散机中,3质量份的乳化剂SR-10(日本艾迪科),1质量份的乳化剂B(PEG链段分子量为400g/mol),5质量份的IBOMA,48质量份的甲基丙烯酸甲酯,12质量份丙烯酸丁酯,12质量份的2-丙烯酸异辛酯,3质量份的丙烯酸羟丙酯,2质量份的α-甲基丙烯酸,80质量份的水,预乳化10min得到预乳液。向反应釜中加入28质量份预乳液,待温度升至72℃时,缓慢加入0.4质量份引发剂过硫酸钾,调节搅拌机转速150r/min进行反应,反应时间为20min,得到水性树脂的预聚物。反应釜升温至80℃,将剩余预乳液与0.5质量份引发剂过硫酸钾同时滴加到反应釜中,滴加完毕后升温至85℃,乳液保温反应2h,得到水性聚丙烯酸酯乳液。
(2)步骤(1)所得水性聚丙烯酸酯乳液耐酒精性能。上述得到的水性聚丙烯酸酯乳液40质量份与3倍乙醇混合,观测溶液混合均匀后无沉淀,无分层,乳液无破乳现象,且随时间保持稳定。
(3)步骤(2)所得含乙醇的水性聚丙烯酸酯乳液与大红颜料研磨。加入pH值调节剂氨水调节pH值至8左右、3质量份的成膜助剂醇酯十二、0.2质量份的消泡剂迪高825、20质量份的水、10质量份乙醇与锆珠预研磨15min;最后加入15质量份的大红颜料,调节转速1500r/min,研磨45min时色浆流动性变差,研磨失败。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种用于快干型油墨的耐酒精水性树脂乳液连接料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
S1、长链伯胺氨基与开环苯马树脂的酸酐形成酰胺酸,加入磺酰胺化试剂与酰胺酸进行磺酰胺化反应消除氨基剩余的氢,再加入碱中和羧酸与残余磺酸,得到所述的乳化剂A;
S2、以IBOMA为主要单体,丙烯酸或丙烯酸酯类单体为共聚单体,以S1所得乳化剂A与乳化剂B为乳化剂体系,所述的乳化剂B为丙烯酸封端的聚乙烯醇;加入1~5 质量份的乳化剂A和1~5质量份的乳化剂B,并保证乳化剂A和乳化剂B的质量比为乳化剂A:乳化剂B = 1:3~3:1,再加入IBOMA、共聚单体、水,所述的IBOMA的加入量为5~15质量份,所述的共聚单体的加入量为75~90质量份,所述的水的量为80~110质量份,预乳化后得到预乳液;先取部分预乳液,缓慢加入引发剂,反应得到水性树脂的预聚物;升温至75~85℃,同时滴加剩余预乳液与引发剂至所述的水性树脂的预聚物中,滴加完毕后进行乳液保温反应,得到所述的快干型油墨的耐酒精水性树脂乳液连接料。
2.根据权利要求1所述的用于快干型油墨的耐酒精水性树脂乳液连接料的制备方法,其特征在于:
所述的苯马树脂的分子量为M w = 1000~3000 g/mol;
所述的磺酰胺化试剂为十二烷基苯磺酸、十烷基苯磺酸、八烷基磺酸和丙磺酸内酯中的至少一种;
所述的碱为NaOH或KOH中的至少一种;
所述的长链伯胺为含8~12个碳原子的伯胺;
所述的长链伯胺与苯马树脂按物质的量1:1.1配比。
3.根据权利要求1所述的用于快干型油墨的耐酒精水性树脂乳液连接料的制备方法,其特征在于:
所述丙烯酸封端的聚乙烯醇中的聚乙烯醇部分的分子量为Mw = 400~4000 g/mol;
所述的共聚单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、衣康酸、丙烯酸羟丙酯中的一种或至少两种;
所述的水性树脂的预聚物时加入引发剂的操作为在所述的预乳液的温度升至72~75℃时加入;
所述的反应得到水性树脂的预聚物中的反应时间为20~50 min;
所述的反应得到水性树脂的预聚物为搅拌反应;
所述的乳液保温反应的时间为2~5 h;
所述的乳液保温反应在80~85℃下进行。
4.根据权利要求3所述的用于快干型油墨的耐酒精水性树脂乳液连接料的制备方法,其特征在于:
所述的引发剂为过硫酸铵或过硫酸钾中的一种或两种;
所述的预乳化的时间为10~20 min;
所述的搅拌反应的转速为150~180 r/min;
所述的先取部分预乳液为先取其中1/6~1/4的预乳液进行反应。
5.一种快干型油墨用的耐酒精水性树脂乳液连接料,其特征在于:
通过权利要求1~4任一项所述的制备方法制得。
7.权利要求6所述的水性油墨色浆的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)取40~60质量份所述的快干型油墨的耐酒精水性树脂乳液连接料,加入1~5倍份的乙醇混合;
(2)调节pH值为8,加入2~6质量份的成膜助剂、0.2~0.4质量份的消泡剂、20~30质量份的水、10~40质量份的乙醇与锆珠预研磨;然后加入15~30质量份的颜料,研磨均匀,得到所述的水性油墨色浆。
8.根据权利要求7所述的水性油墨色浆的制备方法,其特征在于:
步骤(2)中所述的调节pH为用氨水、N,N-二甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇中的一种或至少两种进行调节;
步骤(2)中所述的成膜助剂为醇酯十二、二乙二醇单丁醚、二丙二醇丁醚中的一种或至少两种;
步骤(2)中所述的消泡剂为巴斯夫ED2500、巴斯夫ED2522与迪高Foamex823、迪高Foamex825、迪高Foamex833中的一种或至少两种;
步骤(2)中所述的颜料为大红颜料;
步骤(2)中所述的预研磨的时间为至少15 min;
步骤(2)中所述的研磨的转速为1500~2500 r/min;
步骤(2)中所述的研磨的时间为1~2 h。
9.权利要求5所述的快干型油墨用的耐酒精水性树脂乳液连接料或权利要求6所述的水性油墨色浆在水性油墨中的应用。
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