CN110696436A - 一种耐久型不干胶标签的加工方法 - Google Patents
一种耐久型不干胶标签的加工方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110696436A CN110696436A CN201911126220.8A CN201911126220A CN110696436A CN 110696436 A CN110696436 A CN 110696436A CN 201911126220 A CN201911126220 A CN 201911126220A CN 110696436 A CN110696436 A CN 110696436A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- surface material
- coating
- agent
- base paper
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 27
- 238000003672 processing method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 50
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 50
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 82
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 claims description 25
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 23
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 21
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 20
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims description 20
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims description 17
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 15
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 14
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 claims description 13
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 13
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 claims description 10
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 claims description 10
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 10
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 10
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims description 10
- ZQBAKBUEJOMQEX-UHFFFAOYSA-N phenyl salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)OC1=CC=CC=C1 ZQBAKBUEJOMQEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 10
- 238000004537 pulping Methods 0.000 claims description 10
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 10
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 238000010030 laminating Methods 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 claims description 5
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 241000218652 Larix Species 0.000 claims description 5
- 235000005590 Larix decidua Nutrition 0.000 claims description 5
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 5
- 239000012753 anti-shrinkage agent Substances 0.000 claims description 5
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 238000013329 compounding Methods 0.000 claims description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 5
- -1 ethyl vanillin compound Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- 229960000969 phenyl salicylate Drugs 0.000 claims description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 5
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 238000009824 pressure lamination Methods 0.000 claims description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 5
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 claims description 5
- 229940037312 stearamide Drugs 0.000 claims description 5
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 5
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 5
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical compound O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N vanillin Chemical group COC1=CC(C=O)=CC=C1O MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N vanillin Natural products COC1=CC(O)=CC(C=O)=C1 FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000012141 vanillin Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229940073505 ethyl vanillin Drugs 0.000 claims description 3
- CBOQJANXLMLOSS-UHFFFAOYSA-N ethyl vanillin Natural products CCOC1=CC(C=O)=CC=C1O CBOQJANXLMLOSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 claims description 3
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 claims description 3
- 239000010452 phosphate Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical class [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000007761 roller coating Methods 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 4
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 abstract 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 abstract 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 28
- 239000010408 film Substances 0.000 description 5
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 4
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 2
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 1
- 238000005524 ceramic coating Methods 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B31—MAKING ARTICLES OF PAPER, CARDBOARD OR MATERIAL WORKED IN A MANNER ANALOGOUS TO PAPER; WORKING PAPER, CARDBOARD OR MATERIAL WORKED IN A MANNER ANALOGOUS TO PAPER
- B31D—MAKING ARTICLES OF PAPER, CARDBOARD OR MATERIAL WORKED IN A MANNER ANALOGOUS TO PAPER, NOT PROVIDED FOR IN SUBCLASSES B31B OR B31C
- B31D1/00—Multiple-step processes for making flat articles ; Making flat articles
- B31D1/02—Multiple-step processes for making flat articles ; Making flat articles the articles being labels or tags
Landscapes
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
本发明主要涉及耐火材料技术领域，尤其涉及一种耐久型不干胶标签的加工方法，包括以下步骤：（1）制备底纸、（2）底纸涂油（3）（4）（5）（6）（7）（8）；本发明中鳞片石墨改性后，不仅能均匀分散在碳复合耐火材料的原料中，同时也有利于改善碳复合耐火材料的强度和断裂韧性。
Description
技术领域
本发明主要涉及不干胶技术领域，尤其涉及一种耐久型不干胶标签的加工方法。
背景技术
不干胶材料亦称及时贴，即时贴或压敏胶，它是美国艾利公司创始人R·斯坦顿·艾利先生于二十世纪三十年代发明的。艾利先生带领他的公司将不干胶材料的生产不断扩大，从美国向欧洲发展以至全世界。二十世纪七十年代末期，受国外标签印刷业的影响，我国印刷业从日本引进全套不干胶印刷技术，包括原材料、工艺以及配套的全套设备，以沿海城市天津、青岛和广州为主，将这种新技术消化吸收并推广到全国。现在不干胶材料已成为印刷和包装行业中重要的材料之一，应用领域广阔，已成为各行业不可缺少的一部分。
不同行业的不干胶标签各有其行业特点和使用要求，比如日化行业要求标签印刷精美，给人以美感，吸引顾客的注意力。而电子设备和信息行业所使用到的元器件由于特殊生产加工过程或使用过程中，往往要求标签的面材和粘胶剂能适应较为苛刻的环境，经过严苛条件使用后，标签本身印刷和打印的内容信息仍需保持清晰完整，从而指导消费者使用或起警示作用。一般来说，电子产品上的标签往往被要求有和被贴产品同样长时间的使用寿命，我们把这一类标签称为耐久性标签，标签的表面材料要求有良好的耐候性和坚韧性，粘合剂要求有较高粘结强度和耐久性。耐久性标签应用的行业主要有：工业电子电器、汽车、线缆标示、电动工具、路牌标示等。
现有专利文件CN201510103105.4中公开的一种不干胶标签的制备方法，采用两种离型力不同的离型纸作为原料，以离型力较大的离型纸为基材，把离型纸放于放卷轴，将压敏胶熔化，开启涂布机，热熔胶经涂布头将胶均匀的涂在基材上，涂胶后的基材与离型力较小的离型纸通过两个胶辊压合在一起，用收卷轴将复合后的双面胶带收卷，常温下放置，制得热熔压敏双面胶材料；将热熔压敏双面胶材料中离型力较小的离型纸层剥开，露出涂布的压敏胶层，标签面层与露出的压敏胶层经胶辊压合在一起，然后自动模切并收卷得到产品。但是，SiO2陶瓷涂层的引入会导致材料的耐火度降低和抗渣侵蚀性变差。此外，该发明制得的不干胶标签不能适应较为严苛的环境，易发生变形、收缩、膨胀起泡等现象。
发明内容
为了弥补已有技术的缺陷，本发明的目的是提供一种耐久型不干胶标签的加工方法，所述耐久型不干胶包括面材、胶凝剂和底纸，所述胶凝剂附着于所述面材和所述底纸之间；
所述制备方法包括如下步骤：
（1）制备底纸：将硫酸盐落叶松木浆和羟基磷灰石粉末按照质量比8:1置于磨浆机中，磨浆处理1～2h后，然后超声分散处理8～12min，制备得木浆分散浆料；再用抄片机对木浆分散浆料进行抄片处理，将所得湿纸页置于油压机中，在5～7MPa下压榨20～30s，待压榨完成后，将其置于100～105℃下干燥6～8min，得到干燥的底纸，备用；
（2）底纸涂油：采用五辊轮涂布机向底纸上表面涂覆硅油溶液，涂覆完毕后再用烘干炉在150～160℃温度下烘干即可；
（3）制备面材：先称取面材的原料，其原料按照重量份计包括：聚氯乙烯树脂60～80份、邻苯二甲酸二辛酯20～25份、氯化聚乙烯5～8份、乙烯基双硬脂酰胺2～4份、水杨酸苯酯3～5份、抗静电剂2～4份、着色剂5～10份、抗菌剂2～5份、抗收缩剂2～5和填料6～12份；再将上述原料依次加入至热混合机中，混合均匀后，进行密炼和开炼，再过滤挤出后转入压延机中压延成薄膜面材；其中，所述抗收缩剂由单硬脂酸甘油脂和甲基丙烯酸甲酯按照质量比3:1复合而成；
（4）制备胶凝剂：将胶水、乙酸乙酯和甲基乙基酮按照10：1：0.3的比例置于密封的搅拌容器中进行稀释搅拌，搅拌的时间为15～20min，搅拌结束后即可得到胶凝剂；
（5）涂布：先将面材放于涂布贴合机上，通过皮带进行传动，使薄膜面材在机器上走动，再结合刮刀的作用可将胶凝剂均匀涂抹在面材表面，其中，胶凝剂的厚度可由刮刀与面材之间的间隙大小来进行控制，胶凝剂的厚度为25～40μm，涂布速率为10～20m/min；
（6）烘干：让涂布后的面材立即进入烘箱中并在90～110℃环境下进行烘干，将胶凝剂烘干成不干胶体系的物质；
（7）贴合：将步骤（6）烘干冷却后的面材放置于第一基材放卷设备上，将步骤（2）制得的涂油底纸放置于第二基材放卷设备上，通过加压贴合后，收卷成型得到标签材料；
（8）印刷、模切：对标签材料使用凸版印刷，再对印刷后的标签材料进行紫外光照射固化，最后使用高速模切机对固化后的标签进行模切，即可制得耐久性不干胶标签。
优选的，所述步骤（1）中超声分散的功率为300～400W，温度为32～45℃。
优选的，所述步骤（2）中五辊轮涂布机内部包括三个钢辊和两个橡胶辊，涂布速度设定为30～50m/min，硅油溶液的涂覆量为1.2～1.8g/m2，其中硅油溶液由无溶剂硅酮、铂金络合物和含氢硅油按质量比100：3：4混合制得。
优选的，所述步骤（3）中抗静电剂为季铵盐，硫酸酯、磷酸酯以及聚乙二醇的衍生物中的一种或几种混合；抗菌剂为香草醛或乙基香草醛类化合物。
优选的，所述步骤（3）中填料为粒径300～500目的滑石粉或碳酸钙；着色剂为染料、有机颜料、无机颜料中的一种。
优选的，所述步骤（4）中胶水的原料按重量份计包括如下组分：丙烯酸丁酯40～50份、丙烯酸6～9份、乙二醇3～5、聚氧乙烯胺1～3份、苯甲酸钠0.8～1.2份、纯水100～150份。
优选的，所述步骤（5）、步骤（6）和步骤（7）均需保证在一个负压的空间下进行，且空间顶部需设有排风管，涂布产生的废气需通过催化器燃烧器处理后，才能进行排放。
优选的，所述步骤（8）中固化过程中紫外光的波长范围为290～375nm。
本发明加工出的面材表面光滑致密、密度均匀、色泽一致，从而保证了面材正面吸墨均匀，能接受印刷图文，面材的背面也能接受胶凝剂并与涂油底纸进行贴合；同时，本发明对面材原料进行优化改进，也进一步保证了面材的耐腐蚀性，耐老化，抗静电、抗收缩、膨胀等特性，制备出的面材也有足够的强度接受各种加工，如贴合、收卷、印刷、模切等。
本发明的加工方法简单、周期短、成本低，适合大面积推广和应用；制得的不干胶标签能适应较为苛刻的环境，具有耐酸碱，耐老化，耐高低温，抗收缩、起泡等优良特性，经过严苛条件使用后，标签本身印刷和打印的内容信息仍需保持清晰完整，使用寿命长。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需；要使用的附图作简单地介绍。显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明加工的流程示意图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
参照图1的流程示意图，可设置以下实施例：
实施例1
一种耐久型不干胶标签的加工方法，包括以下步骤：
所述耐久型不干胶包括面材、胶凝剂和底纸，所述胶凝剂附着于所述面材和所述底纸之间；
所述制备方法包括如下步骤：
（1）制备底纸：将硫酸盐落叶松木浆和羟基磷灰石粉末按照质量比8:1置于磨浆机中，磨浆处理1h后，然后超声分散处理8min，制备得木浆分散浆料，其中超声分散的功率为300W，温度为32℃；再用抄片机对木浆分散浆料进行抄片处理，将所得湿纸页置于油压机中，在5MPa下压榨20s，待压榨完成后，将其置于100℃下干燥6min，得到干燥的底纸，备用；
（2）底纸涂油：采用五辊轮涂布机向底纸上表面涂覆硅油溶液，其中五辊轮涂布机内部包括三个钢辊和两个橡胶辊，涂布速度设定为30m/min，硅油溶液的涂覆量为1.2/m2，硅油溶液由无溶剂硅酮、铂金络合物和含氢硅油按质量比100：3：4混合制得，涂覆完毕后再用烘干炉在150℃温度下烘干即可；
（3）制备面材：先称取面材的原料，其原料按照重量份计包括：聚氯乙烯树脂60份、邻苯二甲酸二辛酯20份、氯化聚乙烯5份、乙烯基双硬脂酰胺2份、水杨酸苯酯3份、抗静电剂2份、着色剂5份、抗菌剂2份、抗收缩剂2和填料6份；再将上述原料依次加入至热混合机中，混合均匀后，进行密炼和开炼，再过滤挤出后转入压延机中压延成薄膜面材；其中，所述抗收缩剂由单硬脂酸甘油脂和甲基丙烯酸甲酯按照质量比3:1复合而成；抗静电剂为季铵盐；抗菌剂为香草醛；填料为粒径300目的滑石粉；着色剂为染料；
（4）制备胶凝剂：将胶水、乙酸乙酯和甲基乙基酮按照10：1：0.3的比例置于密封的搅拌容器中进行稀释搅拌，搅拌的时间为15min，搅拌结束后即可得到胶凝剂，其中胶水的原料按重量份计包括如下组分：丙烯酸丁酯40份、丙烯酸6份、乙二醇3、聚氧乙烯胺1份、苯甲酸钠0.8份、纯水100份；
（5）涂布：先将面材放于涂布贴合机上，通过皮带进行传动，使薄膜面材在机器上走动，再结合刮刀的作用可将胶凝剂均匀涂抹在面材表面，其中，胶凝剂的厚度可由刮刀与面材之间的间隙大小来进行控制，胶凝剂的厚度为25μm，涂布速率为10m/min；
（6）烘干：让涂布后的面材立即进入烘箱中并在90℃环境下进行烘干，将胶凝剂烘干成不干胶体系的物质；
（7）贴合：将步骤（6）烘干冷却后的面材放置于第一基材放卷设备上，将步骤（2）制得的涂油底纸放置于第二基材放卷设备上，通过加压贴合后，收卷成型得到标签材料；
（8）印刷、模切：对标签材料使用凸版印刷，再对印刷后的标签材料进行紫外光照射固化，固化过程中使用紫外光的波长范围为290nm，最后使用高速模切机对固化后的标签进行模切，即可制得耐久性不干胶标签。
其中，步骤（5）、步骤（6）和步骤（7）均需保证在一个负压的空间下进行，且空间顶部需设有排风管，涂布产生的废气需通过催化器燃烧器处理后，才能进行排放。
实施例2
一种耐久型不干胶标签的加工方法，包括以下步骤：
所述耐久型不干胶包括面材、胶凝剂和底纸，所述胶凝剂附着于所述面材和所述底纸之间；
所述制备方法包括如下步骤：
（1）制备底纸：将硫酸盐落叶松木浆和羟基磷灰石粉末按照质量比8:1置于磨浆机中，磨浆处理2h后，然后超声分散处理9min，制备得木浆分散浆料，其中超声分散的功率为360W，温度为38℃；再用抄片机对木浆分散浆料进行抄片处理，将所得湿纸页置于油压机中，在6MPa下压榨25s，待压榨完成后，将其置于102℃下干燥7min，得到干燥的底纸，备用；
（2）底纸涂油：采用五辊轮涂布机向底纸上表面涂覆硅油溶液，其中五辊轮涂布机内部包括三个钢辊和两个橡胶辊，涂布速度设定为40m/min，硅油溶液的涂覆量为1.5g/m2，硅油溶液由无溶剂硅酮、铂金络合物和含氢硅油按质量比100：3：4混合制得，涂覆完毕后再用烘干炉在155℃温度下烘干即可；
（3）制备面材：先称取面材的原料，其原料按照重量份计包括：聚氯乙烯树脂70份、邻苯二甲酸二辛酯22份、氯化聚乙烯7份、乙烯基双硬脂酰胺3份、水杨酸苯酯4份、抗静电剂3份、着色剂8份、抗菌剂4份、抗收缩剂3和填料9份；再将上述原料依次加入至热混合机中，混合均匀后，进行密炼和开炼，再过滤挤出后转入压延机中压延成薄膜面材；其中，所述抗收缩剂由单硬脂酸甘油脂和甲基丙烯酸甲酯按照质量比3:1复合而成；抗静电剂为硫酸酯；抗菌剂为乙基香草醛类化合物；填料为粒径400目的碳酸钙；着色剂为有机颜料；
（4）制备胶凝剂：将胶水、乙酸乙酯和甲基乙基酮按照10：1：0.3的比例置于密封的搅拌容器中进行稀释搅拌，搅拌的时间为18min，搅拌结束后即可得到胶凝剂，其中胶水的原料按重量份计包括如下组分：丙烯酸丁酯45份、丙烯酸7份、乙二醇4、聚氧乙烯胺2份、苯甲酸钠0.9份、纯水130份；
（5）涂布：先将面材放于涂布贴合机上，通过皮带进行传动，使薄膜面材在机器上走动，再结合刮刀的作用可将胶凝剂均匀涂抹在面材表面，其中，胶凝剂的厚度可由刮刀与面材之间的间隙大小来进行控制，胶凝剂的厚度为35μm，涂布速率为15m/min；
（6）烘干：让涂布后的面材立即进入烘箱中并在100℃环境下进行烘干，将胶凝剂烘干成不干胶体系的物质；
（7）贴合：将步骤（6）烘干冷却后的面材放置于第一基材放卷设备上，将步骤（2）制得的涂油底纸放置于第二基材放卷设备上，通过加压贴合后，收卷成型得到标签材料；
（8）印刷、模切：对标签材料使用凸版印刷，再对印刷后的标签材料进行紫外光照射固化，固化过程中使用紫外光的波长范围为320nm，最后使用高速模切机对固化后的标签进行模切，即可制得耐久性不干胶标签。
其中，步骤（5）、步骤（6）和步骤（7）均需保证在一个负压的空间下进行，且空间顶部需设有排风管，涂布产生的废气需通过催化器燃烧器处理后，才能进行排放。
实施例3
一种耐久型不干胶标签的加工方法，包括以下步骤：
所述耐久型不干胶包括面材、胶凝剂和底纸，所述胶凝剂附着于所述面材和所述底纸之间；
所述制备方法包括如下步骤：
（1）制备底纸：将硫酸盐落叶松木浆和羟基磷灰石粉末按照质量比8:1置于磨浆机中，磨浆处理2h后，然后超声分散处理12min，制备得木浆分散浆料，其中超声分散的功率为400W，温度为45℃；再用抄片机对木浆分散浆料进行抄片处理，将所得湿纸页置于油压机中，在7MPa下压榨30s，待压榨完成后，将其置于105℃下干燥8min，得到干燥的底纸，备用；
（2）底纸涂油：采用五辊轮涂布机向底纸上表面涂覆硅油溶液，其中五辊轮涂布机内部包括三个钢辊和两个橡胶辊，涂布速度设定为50m/min，硅油溶液的涂覆量为1.8g/m2，硅油溶液由无溶剂硅酮、铂金络合物和含氢硅油按质量比100：3：4混合制得，涂覆完毕后再用烘干炉在160℃温度下烘干即可；
（3）制备面材：先称取面材的原料，其原料按照重量份计包括：聚氯乙烯树脂80份、邻苯二甲酸二辛酯25份、氯化聚乙烯8份、乙烯基双硬脂酰胺4份、水杨酸苯酯5份、抗静电剂4份、着色剂10份、抗菌剂5份、抗收缩剂5和填料12份；再将上述原料依次加入至热混合机中，混合均匀后，进行密炼和开炼，再过滤挤出后转入压延机中压延成薄膜面材；其中，所述抗收缩剂由单硬脂酸甘油脂和甲基丙烯酸甲酯按照质量比3:1复合而成；抗静电剂为磷酸酯；抗菌剂为香草醛；填料为粒径500目的滑石粉；着色剂为无机颜料中；
（4）制备胶凝剂：将胶水、乙酸乙酯和甲基乙基酮按照10：1：0.3的比例置于密封的搅拌容器中进行稀释搅拌，搅拌的时间为20min，搅拌结束后即可得到胶凝剂，其中胶水的原料按重量份计包括如下组分：丙烯酸丁酯450份、丙烯酸9份、乙二醇5、聚氧乙烯胺3份、苯甲酸钠1.2份、纯水150份；
（5）涂布：先将面材放于涂布贴合机上，通过皮带进行传动，使薄膜面材在机器上走动，再结合刮刀的作用可将胶凝剂均匀涂抹在面材表面，其中，胶凝剂的厚度可由刮刀与面材之间的间隙大小来进行控制，胶凝剂的厚度为40μm，涂布速率为20m/min；
（6）烘干：让涂布后的面材立即进入烘箱中并在110℃环境下进行烘干，将胶凝剂烘干成不干胶体系的物质；
（7）贴合：将步骤（6）烘干冷却后的面材放置于第一基材放卷设备上，将步骤（2）制得的涂油底纸放置于第二基材放卷设备上，通过加压贴合后，收卷成型得到标签材料；
（8）印刷、模切：对标签材料使用凸版印刷，再对印刷后的标签材料进行紫外光照射固化，固化过程中使用紫外光的波长范围为375nm，最后使用高速模切机对固化后的标签进行模切，即可制得耐久性不干胶标签。
其中，步骤（5）、步骤（6）和步骤（7）均需保证在一个负压的空间下进行，且空间顶部需设有排风管，涂布产生的废气需通过催化器燃烧器处理后，才能进行排放。
对比例1
专利文件CN201510103105.4中公开的一种不干胶标签的制备方法。
试验1
在实施例1～3及对照组中每一组中均挑选出3个不干胶标签产品，然后分别将每一个干胶的底纸撕去，接着将其分别沾附在10×10cm的洁净塑料方块表面上，然后将塑料方块在不同环境下进行试验，其中第一个环境为：在15％盐酸溶液中浸泡48h；第二个环境为：在10％氢氧化钠溶液中浸泡48h；第二个环境为：在温度为55℃，相对湿度为60%的存储柜中放置48h。检测结果如表2所示：
表1
| 耐酸剥离强度（N/m） | 耐碱剥离强度（N/m） | 耐高温剥离强度（N/m） | |
| 实施例1 | 262 | 232 | 244 |
| 实施例2 | 271 | 237 | 238 |
| 实施例3 | 265 | 229 | 241 |
| 对照组 | 174 | 163 | 157 |
由表1的结果可以看出，本发明制得的不干胶标签能适应较为苛刻的环境，具有耐酸碱，耐老化，耐高低温优良特性。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。
Claims (8)
1.一种耐久型不干胶标签的加工方法，其特征在于，所述耐久型不干胶包括面材、胶凝剂和底纸，所述胶凝剂附着于所述面材和所述底纸之间；
所述制备方法包括如下步骤：
（1）制备底纸：将硫酸盐落叶松木浆和羟基磷灰石粉末按照质量比8:1置于磨浆机中，磨浆处理1～2h后，然后超声分散处理8～12min，制备得木浆分散浆料；再用抄片机对木浆分散浆料进行抄片处理，将所得湿纸页置于油压机中，在5～7MPa下压榨20～30s，待压榨完成后，将其置于100～105℃下干燥6～8min，得到干燥的底纸，备用；
（2）底纸涂油：采用五辊轮涂布机向底纸上表面涂覆硅油溶液，涂覆完毕后再用烘干炉在150～160℃温度下烘干即可；
（3）制备面材：先称取面材的原料，其原料按照重量份计包括：聚氯乙烯树脂60～80份、邻苯二甲酸二辛酯20～25份、氯化聚乙烯5～8份、乙烯基双硬脂酰胺2～4份、水杨酸苯酯3～5份、抗静电剂2～4份、着色剂5～10份、抗菌剂2～5份、抗收缩剂2～5和填料6～12份；再将上述原料依次加入至热混合机中，混合均匀后，进行密炼和开炼，再过滤挤出后转入压延机中压延成薄膜面材；其中，所述抗收缩剂由单硬脂酸甘油脂和甲基丙烯酸甲酯按照质量比3:1复合而成；
（4）制备胶凝剂：将胶水、乙酸乙酯和甲基乙基酮按照10：1：0.3的比例置于密封的搅拌容器中进行稀释搅拌，搅拌的时间为15～20min，搅拌结束后即可得到胶凝剂；
（5）涂布：先将面材放于涂布贴合机上，通过皮带进行传动，使薄膜面材在机器上走动，再结合刮刀的作用可将胶凝剂均匀涂抹在面材表面，其中，胶凝剂的厚度可由刮刀与面材之间的间隙大小来进行控制，胶凝剂的厚度为25～40μm，涂布速率为10～20m/min；
（6）烘干：让涂布后的面材立即进入烘箱中并在90～110℃环境下进行烘干，将胶凝剂烘干成不干胶体系的物质；
（7）贴合：将步骤（6）烘干冷却后的面材放置于第一基材放卷设备上，将步骤（2）制得的涂油底纸放置于第二基材放卷设备上，通过加压贴合后，收卷成型得到标签材料；
（8）印刷、模切：对标签材料使用凸版印刷，再对印刷后的标签材料进行紫外光照射固化，最后使用高速模切机对固化后的标签进行模切，即可制得耐久性不干胶标签。
2.根据权利要求1所述的一种耐久型不干胶标签的加工方法，其特征在于，所述步骤（1）中超声分散的功率为300～400W，温度为32～45℃。
3.根据权利要求1所述的一种耐久型不干胶标签的加工方法，其特征在于，所述步骤（2）中五辊轮涂布机内部包括三个钢辊和两个橡胶辊，涂布速度设定为30～50m/min，硅油溶液的涂覆量为1.2～1.8g/m2，其中硅油溶液由无溶剂硅酮、铂金络合物和含氢硅油按质量比100：3：4混合制得。
4.根据权利要求1所述的一种耐久型不干胶标签的加工方法，其特征在于，所述步骤（3）中抗静电剂为季铵盐，硫酸酯、磷酸酯以及聚乙二醇的衍生物中的一种或几种混合；抗菌剂为香草醛或乙基香草醛类化合物。
5.根据权利要求1所述的一种耐久型不干胶标签的加工方法，其特征在于，所述步骤（3）中填料为粒径300～500目的滑石粉或碳酸钙；着色剂为染料、有机颜料、无机颜料中的一种。
6.根据权利要求1所述的一种耐久型不干胶标签的加工方法，其特征在于，所述步骤（4）中胶水的原料按重量份计包括如下组分：丙烯酸丁酯40～50份、丙烯酸6～9份、乙二醇3～5、聚氧乙烯胺1～3份、苯甲酸钠0.8～1.2份、纯水100～150份。
7.根据权利要求1所述的一种耐久型不干胶标签的加工方法，其特征在于，所述步骤（5）、步骤（6）和步骤（7）均需保证在一个负压的空间下进行，且空间顶部需设有排风管，涂布产生的废气需通过催化器燃烧器处理后，才能进行排放。
8.根据权利要求1所述的一种耐久型不干胶标签的加工方法，其特征在于，所述步骤（8）中固化过程中紫外光的波长范围为290～375nm。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911126220.8A CN110696436B (zh) | 2019-11-18 | 2019-11-18 | 一种耐久型不干胶标签的加工方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911126220.8A CN110696436B (zh) | 2019-11-18 | 2019-11-18 | 一种耐久型不干胶标签的加工方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110696436A true CN110696436A (zh) | 2020-01-17 |
| CN110696436B CN110696436B (zh) | 2021-11-09 |
Family
ID=69207040
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201911126220.8A Expired - Fee Related CN110696436B (zh) | 2019-11-18 | 2019-11-18 | 一种耐久型不干胶标签的加工方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110696436B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113580796A (zh) * | 2021-08-05 | 2021-11-02 | 深圳正峰印刷有限公司 | 标签制作方法 |
| CN113888954A (zh) * | 2021-10-21 | 2022-01-04 | 杭州艾普莱标识制造有限公司 | 一种新型不干胶结构及制备工艺 |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1630891A (zh) * | 2002-02-12 | 2005-06-22 | 斯皮尔美国有限公司 | 涂粘合剂的薄膜标签 |
| CN101802121A (zh) * | 2007-09-06 | 2010-08-11 | Upm拉弗拉塔克公司 | 一种制作标签层压制品的方法 |
| CN102449086A (zh) * | 2009-09-17 | 2012-05-09 | 艾利丹尼森公司 | 可活化粘合剂、标签及相关方法 |
| CN102744915A (zh) * | 2012-06-26 | 2012-10-24 | 上海艾科印刷科技有限公司 | 一种制作不干胶标贴的设备及工艺 |
| CN102867459A (zh) * | 2011-11-07 | 2013-01-09 | 中国印刷科学技术研究所 | 可生物降解不干胶标签 |
| US20130078462A1 (en) * | 2010-12-17 | 2013-03-28 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Multilayer film having pressure sensitive adhesive layer |
| CN104240593A (zh) * | 2014-08-15 | 2014-12-24 | 严永恒 | 一种不干胶标签的制作方法及涂布机 |
| WO2015067839A1 (en) * | 2013-11-06 | 2015-05-14 | Upm Raflatac Oy | A substrate for a label laminate, a label laminate and a method for manufacturing a label laminate |
| WO2015118215A1 (en) * | 2014-02-10 | 2015-08-13 | Upm Raflatac Oy | Linerless washable label, apparatus and method for preparing a label |
| CN106003949A (zh) * | 2016-05-25 | 2016-10-12 | 上海鸿元展印有限公司 | 一种新型的金属效果不干胶标签及其制作方法 |
| CN110217638A (zh) * | 2019-06-05 | 2019-09-10 | 浙江索凡胶粘制品有限公司 | 一种不干胶标签纸制造工艺 |
-
2019
- 2019-11-18 CN CN201911126220.8A patent/CN110696436B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1630891A (zh) * | 2002-02-12 | 2005-06-22 | 斯皮尔美国有限公司 | 涂粘合剂的薄膜标签 |
| CN101802121A (zh) * | 2007-09-06 | 2010-08-11 | Upm拉弗拉塔克公司 | 一种制作标签层压制品的方法 |
| CN102449086A (zh) * | 2009-09-17 | 2012-05-09 | 艾利丹尼森公司 | 可活化粘合剂、标签及相关方法 |
| US20130078462A1 (en) * | 2010-12-17 | 2013-03-28 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Multilayer film having pressure sensitive adhesive layer |
| CN102867459A (zh) * | 2011-11-07 | 2013-01-09 | 中国印刷科学技术研究所 | 可生物降解不干胶标签 |
| CN102744915A (zh) * | 2012-06-26 | 2012-10-24 | 上海艾科印刷科技有限公司 | 一种制作不干胶标贴的设备及工艺 |
| WO2015067839A1 (en) * | 2013-11-06 | 2015-05-14 | Upm Raflatac Oy | A substrate for a label laminate, a label laminate and a method for manufacturing a label laminate |
| WO2015118215A1 (en) * | 2014-02-10 | 2015-08-13 | Upm Raflatac Oy | Linerless washable label, apparatus and method for preparing a label |
| CN104240593A (zh) * | 2014-08-15 | 2014-12-24 | 严永恒 | 一种不干胶标签的制作方法及涂布机 |
| CN106003949A (zh) * | 2016-05-25 | 2016-10-12 | 上海鸿元展印有限公司 | 一种新型的金属效果不干胶标签及其制作方法 |
| CN110217638A (zh) * | 2019-06-05 | 2019-09-10 | 浙江索凡胶粘制品有限公司 | 一种不干胶标签纸制造工艺 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 娄春华等编: "《高分子科学导论》", 31 March 2019, 哈尔滨工业大学出版社 * |
| 张改梅等著: "《包装印后加工》", 31 July 2016, 文化发展出版社 * |
| 沙力争等编: "《纸加工技术》", 28 February 2009, 中国轻工业出版社 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113580796A (zh) * | 2021-08-05 | 2021-11-02 | 深圳正峰印刷有限公司 | 标签制作方法 |
| CN113888954A (zh) * | 2021-10-21 | 2022-01-04 | 杭州艾普莱标识制造有限公司 | 一种新型不干胶结构及制备工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110696436B (zh) | 2021-11-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110696436B (zh) | 一种耐久型不干胶标签的加工方法 | |
| CN102731946B (zh) | 聚乙烯醇系薄膜及聚乙烯醇系薄膜的制造方法、以及使用了其的热转印用层叠体 | |
| CN100404243C (zh) | 离型膜的制作方法 | |
| CN108174616A (zh) | 半导体加工用片 | |
| CN103320041B (zh) | 一种石膏板用环保胶带 | |
| EP1815915A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von vielseitig einsetzbaren Kunststoffprodukten mit bevorzugt abriebfester Oberfläche | |
| JPS62255199A (ja) | グラフイツク転移物品 | |
| CN102241923A (zh) | 一种适合胶印的转移镀铝涂料及其制备方法与应用 | |
| CN104479460A (zh) | 一种用于柔性基材打印的led-uv固化喷墨墨水 | |
| JP2007190914A (ja) | 複合シート | |
| KR101586014B1 (ko) | 세라믹 그린 시트 및 그 제조방법 | |
| CN101649175A (zh) | 紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯胶粘剂及其制备方法 | |
| CN102051136A (zh) | 双面胶粘带及其制造方法 | |
| CN111619256A (zh) | 一种水转印全息防伪花纸及其印制方法 | |
| CN113250007A (zh) | 一种低剥离力的耐高温离型纸及其加工工艺 | |
| CN110077091B (zh) | 一种铝塑复合膜的制备方法 | |
| KR101370389B1 (ko) | 수성 접착 조성물 및 이의 제조방법 | |
| CN206864070U (zh) | 印刷型无底纸标签及其制作系统 | |
| CN102597147A (zh) | 粘合片的制造方法 | |
| WO2010097024A1 (zh) | 一种固体万能胶浆料及其制备方法 | |
| CN101691472A (zh) | 镭射烫金用三聚氰胺离型剂 | |
| CN101993639B (zh) | 离型涂布材料 | |
| CN101645339B (zh) | 绝缘片上局部异形无胶区的生产方法和系统 | |
| CN1044613C (zh) | 可剥离防污染保护涂料 | |
| CN203644302U (zh) | 一种应力成型不干胶 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20211109 |