CN110691836B - 包含具有硫醇官能表面配体的半导体发光纳米粒子的组合物 - Google Patents
包含具有硫醇官能表面配体的半导体发光纳米粒子的组合物 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及包含纳米粒子的组合物。
Description
发明领域
本发明涉及一种组合物,其包含半导体发光纳米粒子、配制剂、组合物的用途、配制剂的用途、光学介质及光学装置。
背景技术
在现有技术文件中已知包含核及至少一种配体的半导体发光纳米粒子以及包含半导体发光纳米粒子的组合物。
举例而言,J.Am.Chem.Soc.9804,132,2010公开了用双(DHLA)-PEG-OCH3封端的CdSe/ZnS及CdSe/CdZnS/ZnS QD。
J.Am.Chem.Soc.739,126,2004公开了具有硫代烷基及硫代烷基化寡(乙二醇)(OEG)配体的用于识别胰凝乳蛋白酶(ChT)的CdSe纳米粒子。
且具有Zn-DDT(1-十二烷硫醇)聚合物的QD珠粒与US 2016/0289552 A1一起公开。
专利文献
1.US 2016-0289552 A1
非专利文献
2.J.Am.Chem.Soc.9804,132,2010
3.J.Am.Chem.Soc.739,126,2004
发明概述
然而,本发明人已新发现,仍存在一个或多个需要改良的相当大的问题,如下文所列。
1.需要一种新颖组合物或一种配制剂,其包含一种或多种半导体发光纳米粒子,展示出该组合物或该配制剂中的所述半导体发光纳米粒子的经改良的分散性。
2.需要一种新颖组合物或一种配制剂,其包含一种或多种半导体发光纳米粒子,展示出该组合物或该配制剂中的所述半导体发光纳米粒子的经改良的初始量子产率。
3.需要一种新颖组合物或一种配制剂,其包含一种或多种半导体发光纳米粒子,展示出该组合物或该配制剂中的所述半导体发光纳米粒子的长期稳定性及稳定的量子产率。
4.需要一种新颖组合物或一种配制剂,其包含一种或多种半导体发光纳米粒子,展示出在激发波长下更高的光密度(“OD”)。
5.需要一种新颖组合物或配制剂,其包含一种或多种半导体发光纳米粒子,展示出该半导体发光纳米粒子在较高浓度下更好的分散性。
本发明人旨在解决上述问题1至5中的一或多者。
接着发现一种新颖组合物,其包含至少一种半导体发光纳米粒子、基本上由其组成或由其组成,该至少一种半导体发光纳米粒子包含至少一个核、任选的一个或多个壳层、第一材料及第二材料,
其中第一材料由以下化学式(I)表示;
XYZ-(I)
其中X表示包含一个或两个S原子的连接基团,优选该连接基团为更优选为/>
其中“#”表示与基团Y的连接点,而“*”表示与半导体发光纳米粒子的核的表面或壳层的最外表面的连接点;
Y为单键、具有1至15个碳原子的亚烷基、或具有1至15个碳原子的亚烯基、或具有1至15个碳原子的(聚)亚烷氧基,优选Y为具有1至15个碳原子的(聚)亚烷氧基;
Z为-[CH(R1)-CH(R2)-Q]x-R3,
其中R1为H或甲基,R2为H或甲基,Q为氧原子、氮原子或硫原子,优选Q为氧原子,R3为H或甲基,x为整数,优选x是在1至300的范围内、更优选在2至200的范围内、甚至更优选在4至100的范围内;
或
Z为-[(CHR1)n-Q)]x-R3
其中n为2或3,Q为氧原子、氮原子或硫原子,优选Q为氧原子,R1为H或甲基,R3为H或甲基,n为1至5、优选1至3,更优选n为2,x为整数,优选x是在1至300的范围内、更优选在2至200的范围内、甚至更优选在4至100的范围内。
在另一方面中,本发明还涉及一种新颖配制剂,其包含至少本发明的组合物,
及
至少一种溶剂,优选地,其选自由以下组成的组中的一个或多个成员:乙二醇单烷基醚,诸如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚及乙二醇单丁醚;二甘醇二烷基醚,诸如二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丙醚及二甘醇二丁醚;丙二醇单烷基醚,诸如丙二醇单甲醚(PGME)、丙二醇单乙醚及丙二醇单丙醚;乙二醇烷基醚乙酸酯,诸如甲基溶纤剂乙酸酯及乙基溶纤剂乙酸酯;丙二醇烷基醚乙酸酯,诸如丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)、丙二醇单乙醚乙酸酯及丙二醇单丙醚乙酸酯;酮类,诸如甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮及环己酮;醇类,诸如乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇及丙三醇;酯类,诸如3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯及乳酸乙酯;及环状酯,诸如γ-丁内酯;氯化烃,诸如三氯甲烷、二氯甲烷、氯苯及二氯苯,优选地,所述溶剂为丙二醇烷基醚乙酸酯、乙酸烷基酯、乙二醇单烷基醚、丙二醇及丙二醇单烷基醚;优选地,溶剂选自由以下组成的组中的一个或多个成员:丙二醇烷基醚乙酸酯(诸如丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA))、乙酸烷基酯(诸如乙酸丁酯)、乙二醇单烷基醚(诸如乙二醇单丁醚)、丙二醇或丙二醇单烷基醚(诸如甲氧基丙醇),更优选地,溶剂选自丙二醇烷基醚乙酸酯。
在另一方面中,本发明还涉及一种新颖配制剂,其包含至少一种半导体发光纳米粒子,该至少一种半导体发光纳米粒子包含核、任选的一个或多个壳层及至少一种第一材料,优选地将该第一材料置于核的表面或壳层的最外表面上作为配体,其中该第一材料由以下化学式(I)表示;
XYZ-(I)
其中X表示包含一个或两个S原子的连接基团,优选该连接基团为更优选为其中“#”表示与基团Y的连接点,而“*”表示与半导体发光纳米粒子的核的表面或壳层的最外表面的连接点;
Y为单键、具有1至15个碳原子的亚烷基、或具有1至15个碳原子的亚烯基、或具有1至15个碳原子的(聚)亚烷氧基,优选Y为具有1至15个碳原子的(聚)亚烷氧基;
Z为-[CH(R1)-CH(R2)-Q]x-R3,
其中R1为H或甲基,R2为H或甲基,Q为氧原子、氮原子或硫原子,优选Q为氧原子,R3为H或甲基,x为整数,优选x是在1至300的范围内、更优选在2至200的范围内、甚至更优选在4至100的范围内;
或
Z为-[(CHR1)n-Q)]x-R3
其中n为2或3,Q为氧原子、氮原子或硫原子,优选Q为氧原子,R1为H或甲基,R3为H或甲基,n为1至5、优选1至3,更优选n为2,x为整数,优选x是在1至300的范围内、更优选在2至200的范围内、甚至更优选在4至100的范围内;
及
至少一种溶剂,优选地,其选自由以下组成的组中的一个或多个成员:乙二醇单烷基醚,诸如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚及乙二醇单丁醚;二甘醇二烷基醚,诸如二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丙醚及二甘醇二丁醚;丙二醇单烷基醚,诸如丙二醇单甲醚(PGME)、丙二醇单乙醚及丙二醇单丙醚;乙二醇烷基醚乙酸酯,诸如甲基溶纤剂乙酸酯及乙基溶纤剂乙酸酯;丙二醇烷基醚乙酸酯,诸如丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)、丙二醇单乙醚乙酸酯及丙二醇单丙醚乙酸酯;酮类,诸如甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮及环己酮;醇类,诸如乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇及丙三醇;酯类,诸如3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯及乳酸乙酯;及环状酯,诸如γ-丁内酯;氯化烃,诸如三氯甲烷、二氯甲烷、氯苯及二氯苯,优选地,所述溶剂为丙二醇烷基醚乙酸酯、乙酸烷基酯、乙二醇单烷基醚、丙二醇及丙二醇单烷基醚;优选地,溶剂选自由以下组成的组中的一个或多个成员:丙二醇烷基醚乙酸酯(诸如丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA))、乙酸烷基酯(诸如乙酸丁酯)、乙二醇单烷基醚(诸如乙二醇单丁醚)、丙二醇或丙二醇单烷基醚(诸如甲氧基丙醇),更优选地,溶剂选自丙二醇烷基醚乙酸酯。
在另一方面中,本发明涉及该组合物或该配制剂的用途,其用于电子装置、光学装置,用于生物医学装置或用于制造电子装置、光学装置或生物医学装置。
在另一方面中,本发明进一步涉及一种光学介质,其包含该组合物或该配制剂。
在另一方面中,本发明还涉及一种光学介质,其包含阳极及阴极及至少一种有机层,该至少一种有机层包含至少一种发光纳米粒子或根据权利要求1至9中任一项的组合物,该至少一种发光纳米粒子包含至少一个核、任选的一个或多个壳层及第一材料,优选地,所述一种有机层为发光层,更优选地,该介质进一步包含选自由以下组成的组的一种或多种层:空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、空穴阻挡层、电子阻挡层及电子注入层,
其中第一材料由以下化学式(I)表示;
XYZ-(I)
其中X表示包含一个或两个S原子的连接基团,优选所述连接基团为更优选为其中“#”表示与基团Y的连接点,而“*”表示与半导体发光纳米粒子的核的表面或壳层的最外表面的连接点;
Y为单键、具有1至15个碳原子的亚烷基、或具有1至15个碳原子的亚烯基、或具有1至15个碳原子的(聚)亚烷氧基,优选Y为具有1至15个碳原子的(聚)亚烷氧基;
Z为-[CH(R1)-CH(R2)-Q]x-R3,
其中R1为H或甲基,R2为H或甲基,Q为氧原子、氮原子或硫原子,优选Q为氧原子,R3为H或甲基,x为整数,优选x是在1至300的范围内、更优选在2至200的范围内、甚至更优选在4至100的范围内;
或
Z为-[(CHR1)n-Q)]x-R3
其中n为2或3,Q为氧原子、氮原子或硫原子,优选Q为氧原子,R1为H或甲基,R3为H或甲基,n为1至5、优选1至3,更优选n为2,x为整数,优选x是在1至300的范围内、更优选在2至200的范围内、甚至更优选在4至100的范围内。
在另一方面中,本发明进一步涉及一种光学装置,其包含至少一种本发明的光学介质。
本发明的详细说明
根据本发明,在一个实施方案中,该组合物包含至少一种半导体发光纳米粒子、基本上由其组成或由其组成,该至少一种半导体发光纳米粒子包含至少一个核、任选的一个或多个壳层、第一材料及第二材料,
其中第一材料由以下化学式(I)表示;
XYZ-(I)
其中X表示包含一个或两个S原子的连接基团,优选该连接基团为更优选为其中“#”表示与基团Y的连接点,而“*”表示与半导体发光纳米粒子的核的表面或壳层的最外表面的连接点;Y为单键、具有1至15个碳原子的亚烷基、或具有1至15个碳原子的亚烯基、或具有1至15个碳原子的(聚)亚烷氧基,优选Y为具有1至15个碳原子的(聚)亚烷氧基;
Z为-[CH(R1)-CH(R2)-Q]x-R3,
其中R1为H或甲基,R2为H或甲基,Q为氧原子、氮原子或硫原子,优选Q为氧原子,R3为H或甲基,x为整数,优选x是在1至300的范围内、更优选在2至200的范围内、甚至更优选在4至100的范围内;
或
Z为-[(CHR1)n-Q)]x-R3
其中n为2或3,Q为氧原子、氮原子或硫原子,优选Q为氧原子,R1为H或甲基,R3为H或甲基,n为1至5、优选1至3,更优选n为2,x为整数,优选x是在1至300的范围内、更优选在2至200的范围内、甚至更优选在4至100的范围内。
优选地,将由化学式(I)表示的所述第一材料置于核的表面或壳层的最外表面上作为半导体发光纳米粒子的配体。
优选地,所述组合物包含多种半导体发光纳米粒子。
-第二材料
在本发明的一些实施方案中,第二材料选自由以下组成的组中的一个或多个成员:有机发光材料、无机发光材料、电荷传输材料(诸如电子传输有机材料)、散射粒子、主体材料、半导体无机材料及基质材料,优选地,所述基质材料选自由以下组成的组中的一个或多个成员:聚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯单体、硅聚合物、环氧聚合物,优选地,所述基质第一材料为丙烯酸酯单体、甲基丙烯酸酯单体、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或其混合物,更优选地,该基质材料为聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或其混合物。
在本发明的一优选实施方案中,所述第二材料为选自由以下组成的组中的一个或多个成员的基质材料:聚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯单体、硅聚合物、环氧聚合物,优选地,所述基质材料为丙烯酸酯单体、甲基丙烯酸酯单体、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或其混合物,更优选地,该基质材料为聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或其混合物。
因此,在本发明的一些实施方案中,该组合物包含以下各者、基本上由以下各者组成或由以下各者组成;
至少一种半导体发光纳米粒子,其包含核、任选的一个或多个壳层及至少一种配体作为置于核的表面或壳层的最外表面上的第一材料,其中配体由以下化学式(I)表示;
XYZ-(I)
其中X表示包含一个或两个S原子的连接基团,优选地,连接基团包含一个或两个硫醇基,更优选地其为或优选所述连接基团为其中“#”表示与基团Y的连接点,而“*”表示与半导体发光纳米粒子的核的表面或壳层的最外表面的连接点;
Y为单键、具有1至15个碳原子的亚烷基、或具有1至15个碳原子的亚烯基、或具有1至15个碳原子的(聚)亚烷氧基,优选Y为具有1至15个碳原子的(聚)亚烷氧基;
Z为-[CH(R1)-CH(R2)-Q]x-R3,
其中R1为H或甲基,R2为H或甲基,Q为氧原子、氮原子或硫原子,优选Q为氧原子,R3为H或甲基,x为整数,优选x是在1至300的范围内、更优选在2至200的范围内、甚至更优选在4至100的范围内;
或
Z为-[(CHR1)n-Q)]x-R3
其中n为2或3,Q为氧原子、氮原子或硫原子,优选Q为氧原子,R1为H或甲基,R3为H或甲基,n为1至5、优选1至3,更优选n为2,x为整数,优选x是在1至300的范围内、更优选在2至200的范围内、甚至更优选在4至100的范围内;
及
至少一种基质材料,其选自由以下组成的组中的一个或多个成员:聚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯单体、硅聚合物、环氧聚合物,优选地,所述基质材料为丙烯酸酯单体、甲基丙烯酸酯单体、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或其混合物,更优选地,基质材料为聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或其混合物。
-基质材料
根据本发明,在一些实施方案中,该组合物包含至少一种基质材料,其选自由以下组成的组中的一个或多个成员:聚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯单体、硅聚合物、环氧聚合物,优选地,所述基质材料为丙烯酸酯单体、甲基丙烯酸酯单体、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或其混合物,更优选地,基质材料为聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或其混合物。
在本发明的一些实施方案中,基质材料包含聚(甲基)丙烯酸酯及/或(甲基)丙烯酸酯单体。
根据本发明,术语“聚(甲基)丙烯酸酯”意谓通过聚合选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及任意这些的组合组成的组的单体而获得的聚合物的泛称。
优选地,聚(甲基)丙烯酸酯为聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯。且优选地,(甲基)丙烯酸酯单体为丙烯酸酯单体或甲基丙烯酸酯单体。
本发明的聚(甲基)丙烯酸酯可进一步包含上文未描述的另一单体单元,其在可显示本发明的效果的聚(甲基)丙烯酸酯的范围内。
根据本发明,聚(甲基)丙烯酸酯的重均分子量不受特别限制。
优选地,其介于2,000-100,000的范围内,更优选地,其介于3,000-30,000的范围内。
可使用公开已知的一种或多种聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯作为聚(甲基)丙烯酸酯。
在本发明的一优选实施方案中,为实现与聚硅氧烷的良好聚合反应,可单独或以混合物形式使用硅烷改性的聚(甲基)丙烯酸酯、包括含有酸基的重复单元的聚(甲基)丙烯酸酯。
作为硅烷改性的聚(甲基)丙烯酸酯、硅烷氧基及/或硅醇基取代的聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯的实例,可优选使用与包括碳-碳不饱和键、有机硅低聚物或硅油的硅烷偶合剂反应的聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯。
不希望受理论所束缚,据信硅烷改性的聚(甲基)丙烯酸酯可改良聚硅氧烷的可溶性。
更优选地,可使用由硅烷偶合剂及聚(甲基)丙烯酸酯制得的共聚物。
此处,可优选使用KBM-1003、KME-1003、KBM-1403或KBM-5103(来自Shinetsu.Co.)作为硅烷偶合剂的实例,及X-22-174DX、X-22-2426、X-22-2475或X-22-1602(来自Shinetsu.Co.)作为硅油的实例。
根据本发明,不饱和键的数目不受特别限制。出于调整与硅氧烷的更好的反应性及相容性,(甲基)丙烯酸类聚合物中的双键当量(烯属不饱和键当量)的值优选介于10至500克/当量的范围内。
关于包括含有酸基的重复单元的(甲基)丙烯酸类聚合物,(甲基)丙烯酸类聚合物包括选自由羧基、磺酸基或酚型羟基组成的组的侧链。
据信包括含有酸基的重复单元的(甲基)丙烯酸类聚合物可促成感光性组合物的未固化部分对显影剂的更好的可溶性。
根据本发明,酸基的数量不受特别限制。出于调整感光性组合物的更好的反应性及储存稳定性,优选地,以1g(甲基)丙烯酸类聚合物计,(甲基)丙烯酸类聚合物的酸值介于50至500mg KOH的范围内。
-第一材料
根据本发明,优选作为半导体发光纳米粒子的配体的第一材料由以下化学式(I)表示;
XYZ-(I)
其中X表示包含一个或两个S原子的连接基团,优选该连接基团为更优选为其中“#”表示与基团Y的连接点,而“*”表示与半导体发光纳米粒子的核的表面或壳层的最外表面的连接点;
Y为单键、具有1至15个碳原子的亚烷基、或具有1至15个碳原子的亚烯基、或具有1至15个碳原子的(聚)亚烷氧基,优选Y为具有1至15个碳原子的(聚)亚烷氧基;
Z为-[CH(R1)-CH(R2)-Q]x-R3,
其中R1为H或甲基,R2为H或甲基,Q为氧原子、氮原子或硫原子,优选Q为氧原子,R3为H或甲基,x为整数,优选x是在1至300的范围内、更优选在2至200的范围内、甚至更优选在4至100的范围内;
或
Z为-[(CHR1)n-Q)]x-R3
其中n为2或3,Q为氧原子、氮原子或硫原子,优选Q为氧原子,R1为H或甲基,R3为H或甲基,n为1至5、优选1至3,更优选n为2,x为整数,优选x是在1至300的范围内、更优选在2至200的范围内、甚至更优选在4至100的范围内。
在本发明的一些实施方案中,优选将所述第一材料置于半导体发光纳米粒子的核的表面或壳层的最外表面上作为配体。
在本发明的一些实施方案中,半导体发光纳米粒子的核的表面或一个或多个壳层的最外表面可经作为配体的材料部分或完全涂覆。
在本发明的一些实施方案中,将作为由化学式(I)表示的配体的至少两种材料连接至核的表面或壳层的最外表面上,优选将多种所述配体连接至核的表面或壳层的最外表面上。
根据本发明,在一些实施方案中,相对于半导体发光纳米粒子的总重量,优选作为配体的第一材料的含量介于1重量%至80重量%的范围内、更优选介于20重量%至70重量%的范围内、甚至更优选介于40重量%至65重量%的范围内。
在本发明的一优选实施方案中,优选作为配体的第一材料的重均分子量(Mw)介于200g/mol至30,000g/mol的范围内、优选在250g/mol至2,000g/mol的范围内、更优选在400g/mol至1,000g/mol的范围内。
借助于凝胶渗透层析法(=GPC)对照内部聚苯乙烯标准品来测定分子量Mw。
在一优选实施方案中,优选作为配体的材料由以下式(Ia)或(Ib)表示
更优选地,Z为-[(CHR1)n-Q)]x-R3,其中n为2或3,Q为氧原子、氮原子或硫醇原子,优选Q为氧原子,R1为H或甲基,R3为H或甲基,n为1至5、优选1至3,更优选n为2,x为整数,优选x是在1至700的范围内、更优选在2至350的范围内、甚至更优选在4至200的范围内。
优选地,Y选自以下表1的基团。
其中“*”表示与基团X及Z的连接点。
可优选使用可公开获得的聚乙二醇(PEG)硫醇、聚丙二醇硫醇及其衍生物(例如来自Sigma-Aldrich)作为上文所指出的配体。
-半导体发光纳米粒子
根据本发明,术语“半导体”意谓在室温下电导率程度介于导体(诸如铜)与绝缘体(诸如玻璃)之间的电导率的材料。优选地,半导体为电导率随温度增加而增加的材料。
术语“纳米级”意谓介于0.1nm与999nm之间、优选1nm至150nm、更优选3nm至50nm的尺寸。
因此,根据本发明,“半导体发光纳米粒子”意谓尺寸介于0.1nm与999nm之间、优选1nm至150nm、更优选3nm至50nm,在室温下电导率程度介于导体(诸如铜)与绝缘体(诸如玻璃)之间的电导率的发光材料,优选地,半导体为电导率随温度增加而增加的材料,且尺寸介于0.1nm与999nm之间、优选0.5nm至150nm、更优选1至50nm。
根据本发明,术语“尺寸”意谓半导体纳米级发光粒子的最长轴的平均直径。
基于由Tecnai G2 Spirit Twin T-12透射电子显微镜所创建的TEM图像中的100个半导体发光纳米粒子计算半导体纳米级发光粒子的平均直径。
在本发明的一优选实施方案中,本发明的半导体发光纳米粒子为量子级材料。
根据本发明,术语“量子级”意谓无配体或另一表面改性的半导体材料本身的尺寸,其可显示量子局限效应,如在例如ISBN:978-3-662-44822-9中所描述。
举例而言,可使用CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnSeS、ZnTe、ZnO、GaAs、GaP、GaSb、HgS、HgSe、HgSe、HgTe、InAs、InP、InPS、InPZnS、InPZn、InPZnSe、InCdP、InPCdS、InPCdSe、InGaP、InGaPZn、InSb、AlAs、AlP、AlSb、Cu2S、Cu2Se、CuInS2、CuInSe2、Cu2(ZnSn)S4、Cu2(InGa)S4、TiO2合金及任意这些的组合。
在本发明的一优选实施方案中,核包含周期表第13族的一种元素及周期表第15族的一种元素,优选地,第13族的元素为In,且第15族的元素为P,更优选地,核选自由InP、InPZn、InPZnS及InGaP组成的组。
根据本发明,半导体发光纳米粒子的核形状的类型及待合成的半导体发光纳米粒子的形状不受特别限制。
举例而言,球形、细长形、星形、多面体形、金字塔形、四角锥形(tetrapodshaped)、四面体形、薄片形、圆锥形及不规律成形的核及-或半导体发光纳米粒子可合成。
在本发明的一些实施方案中,核的平均直径介于1.5nm至3.5nm的范围内。
基于由Tecnai G2 Spirit Twin T-12透射电子显微镜所创建的TEM图像中的100个半导体发光纳米粒子计算核的平均直径。
在本发明的一些实施方案中,壳层包含周期表第12族的第1元素及周期表第16族的第2元素或由其组成,优选地,第1元素为Zn,且第2元素为S、Se或Te。
在本发明的一优选实施方案中,壳层由以下式(II)表示,
ZnSxSeyTez,-(II)
其中式(II),0≤x≤1,0≤y≤1,0≤z≤1且x+y+z=1,优选地,壳层为ZnSe、ZnSxSey、ZnSeyTez或ZnSxTez。
在本发明的一些实施方案中,所述壳层为合金壳层或分级壳层,优选地,所述分级壳层为ZnSxSey、ZnSeyTez或ZnSxTez,更优选地,其为ZnSxSey。
在本发明的一些实施方案中,半导体发光纳米粒子进一步包含所述壳层上的第二壳层,优选地第2壳层包含周期表第12族的第3元素及周期表第16族的第4元素或由其组成,更优选地,第3元素为Zn,且第4元素为S、Se或Te,其限制条件为第4元素与第2元素不相同。
在本发明的一优选实施方案中,第2壳层由以下式(II′)表示,
ZnSxSeyTez,-(II′)
其中式(II′),0≤x≤1,0≤y≤1,0≤z≤1且x+y+z=1,优选地,壳层为ZnSe、ZnSxSey、ZnSeyTez或ZnSxTez,其限制条件为壳层与第2壳层不相同。
在本发明的一些实施方案中,所述第2壳层可为合金壳层。
在本发明的一些实施方案中,半导体发光纳米粒子可在第2壳层上进一步包含一个或多个额外壳层作为多壳。
根据本发明,术语“多壳”表示由三个或更多个壳层组成的堆叠壳层。
举例而言,可使用CdSe/CdS、CdSeS/CdZnS、CdSeS/CdS/ZnS、ZnSe/CdS、CdSe/ZnS、InP/ZnS、InP/ZnSe、InP/ZnSe/ZnS、InZnP/ZnS、InZnP/ZnSe、InZnP/ZnSe/ZnS、InGaP/ZnS、InGaP/ZnSe、InGaP/ZnSe/ZnS、InZnPS/ZnS、InZnPS ZnSe、InZnPS/ZnSe/ZnS、ZnSe/CdS、ZnSe/ZnS或任意这些的组合。优选地,InP/ZnS、InP/ZnSe、InP/ZnSe/ZnS、InZnP/ZnS、InZnP/ZnSe、InZnP/ZnSe/ZnS、InGaP/ZnS、InGaP/ZnSe、InGaP/ZnSe/ZnS。
在本发明的一些实施方案中,该组合物包含两种或更多种半导体发光纳米粒子。
在本发明的一些实施方案中,该组合物包含多种半导体发光纳米粒子。
在本发明的一些实施方案中,以组合物的总量计,半导体发光纳米粒子的总量介于0.1重量%至90重量%的范围内,优选在5重量%至70重量%的范围内,更优选在20重量%至50重量%的范围内。
-额外的配体
在本发明的一些实施方案中,除由式(I)表示的材料外,任选地,半导体发光纳米粒子还可包含不同类型的配体。
因此,在本发明的一些实施方案中,半导体发光纳米粒子的核或壳层的最外表面可视需要经一种或多种另一配体与由式(I)表示的配体涂覆。
在一种或多种所述另一配体连接到半导体发光纳米粒子的核或壳层的最外表面上的情况下,由式(I)表示的配体的量介于连接到壳层的最外表面上的总配体的30重量%至99.9重量%的范围内,优选介于50重量%至95重量%的范围内,更优选地,其介于60重量%至90重量%的范围内。
在本发明的一些实施方案中,组合物可进一步包含一种或多种添加剂。
优选地,所述添加剂选自由所述另一配体组成的组。
不希望受理论所束缚,据信此类表面配体可致使纳米级荧光材料更容易分散在溶剂中。
常用表面配体包括膦及膦氧化物,诸如氧化三辛基膦(TOPO)、三辛基膦(TOP)及三丁基膦(TBP);膦酸,诸如十二烷基膦酸(DDPA)、十三烷基膦酸(TDPA)、十八烷基膦酸(ODPA)及己基膦酸(HPA);胺,诸如油胺、十二烷基胺(DDA)、十四烷基胺(TDA)、十六烷基胺(HDA)及十八烷基胺(ODA)、油胺(OLA)、1-十八烯(ODE)、硫醇(诸如十六烷硫醇及己烷硫醇);巯基羧酸,诸如巯基丙酸及巯基十一烷酸;羧酸,诸如油酸、硬脂酸、肉豆蔻酸;乙酸及任意这些的组合。以及,还可优选地使用聚乙烯亚胺(PEI)。
表面配体的实例已描述于例如国际专利申请特许公开第WO 2012/059931A号中。
-额外材料
在本发明的一些实施方案中,所述组合物可进一步包含至少一种额外材料,优选地,该额外材料选自由以下组成的组:有机发光材料、无机发光材料、电荷传输材料、散射粒子、光学透明聚合物、抗氧化剂、自由基淬灭剂、聚合引发剂及额外配体。
举例而言,所述活化剂可选自由以下组成的组:Sc3+、Y3+、La3+、Ce3+、Pr3+、Nd3+、Pm3+、Sm3+、Eu3+、Gd3+、Tb3+、Dy3+、Ho3+、Er3+、Tm3+、Yb3+、Lu3+、Bi3+、Pb2+、Mn2+、Yb2+、Sm2+、Eu2+、Dy2+、Ho2+及任意这些的组合,且所述无机荧光材料可选自由以下组成的组:硫化物、硫代镓酸盐、氮化物、氮氧化物、硅酸盐、铝酸盐、磷灰石、硼酸盐、氧化物、磷酸盐、卤磷酸盐、硫酸盐、钨酸盐、钽酸盐、钒酸盐、钼酸盐、铌酸盐、钛酸盐、锗酸盐、卤化物基磷光体及任意这些的组合。
上文所描述的此类适合的无机荧光材料可为包括如在以下中所提及的纳米级磷光体、量子级材料的熟知磷光体:磷光体手册(the phosphor handbook),第2版(CRCPress,2006),第155页至第338页(W.M.Yen,S.Shionoya及H.Yamamoto)、WO2011/147517A、WO2012/034625A及WO2010/095140A。
根据本发明,可优选使用任何类型的公开已知材料作为该有机发光材料、电荷传输材料。举例而言,熟知的有机荧光材料、有机主体材料、有机染料、有机电子传输材料、有机金属络合物及有机空穴传输材料。
关于散射粒子的实例,可优选使用无机氧化物的小粒子,诸如SiO2、SnO2、CuO、CoO、Al2O3、TiO2、Fe2O3、Y2O3、ZnO、MgO;有机粒子,诸如聚合聚苯乙烯、聚合PMMA;无机中空氧化物,诸如中空二氧化硅或任意这些的组合。
-透明聚合物
根据本发明,可优选使用适合于光学装置的广泛多种公开已知的透明聚合物。
根据本发明,术语“透明”意谓在光学介质中所用的厚度下以及在光学介质操作期间所用的波长或波长范围下至少约60%的入射光透射。优选地,其超过70%、更优选超过75%,最优选地,其超过80%。
在本发明的一优选实施方案中,可使用在例如WO 2016/134820A中描述的任何类型的公开已知透明聚合物。
根据本发明,术语“聚合物”意谓具有重复单元且具有1000g/mol或更高的重均分子量(Mw)的材料。
借助于凝胶渗透层析法(=GPC)对照内部聚苯乙烯标准品来测定分子量Mw。
在本发明的一些实施方案中,透明聚合物的玻璃转移温度(Tg)为70℃或高于70℃及250℃或低于250℃。
基于差示扫描量热法中所观察到的热容量变化来测量Tg,如http://pslc.ws/macrog/dsc.htm;Rickey J Seyler,Assignment of the Glass Transition,ASTM出版编号(PCN)04-012490-50中所描述。
例如,可优选使用聚(甲基)丙烯酸酯、环氧树脂、聚氨酯、聚硅氧烷作为用于透明基质材料的透明聚合物。
在本发明的一优选实施方案中,作为透明基质材料的聚合物的重均分子量(Mw)介于1,000至300,000g/mol的范围内,更优选地,其介于10,000至250,000g/mol的范围内。
-配制剂
在另一方面中,本发明涉及一种配制剂,其包含以下各者、基本上由以下各者组成或由以下各者组成:至少该组合物,
及
至少一种溶剂,其选自由以下组成的组中的一个或多个成员:乙二醇单烷基醚,诸如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚及乙二醇单丁醚;二甘醇二烷基醚,诸如二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丙醚及二甘醇二丁醚;丙二醇单烷基醚,诸如丙二醇单甲醚(PGME)、丙二醇单乙醚及丙二醇单丙醚;乙二醇烷基醚乙酸酯,诸如甲基溶纤剂乙酸酯及乙基溶纤剂乙酸酯;丙二醇烷基醚乙酸酯,诸如丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)、丙二醇单乙醚乙酸酯及丙二醇单丙醚乙酸酯;酮类,诸如甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮及环己酮;醇类,诸如乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇及丙三醇;酯类,诸如3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯及乳酸乙酯;及环状酯,诸如γ-丁内酯;氯化烃,诸如三氯甲烷、二氯甲烷、氯苯及二氯苯,优选地,所述溶剂为丙二醇烷基醚乙酸酯、乙酸烷基酯、乙二醇单烷基醚、丙二醇及丙二醇单烷基醚;优选地,溶剂选自由以下组成的组中的一个或多个成员:丙二醇烷基醚乙酸酯(诸如丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA))、乙酸烷基酯(诸如乙酸丁酯)、乙二醇单烷基醚(诸如乙二醇单丁醚)、丙二醇或丙二醇单烷基醚(诸如甲氧基丙醇),更优选地,溶剂选自丙二醇烷基醚乙酸酯。
在另一方面中,本发明还涉及一种配制剂,其包含以下各者、基本上由以下各者组成或由以下各者组成:
至少一种半导体发光纳米粒子,其包含核、任选的一个或多个壳层及至少一种第一材料,优选地,将所述第一材料置于核的表面或壳层的最外表面上作为配体,其中第一材料由以下化学式(I)表示;
XYZ-(I)
其中X表示包含一个或两个S原子的连接基团,优选该连接基团为更优选为其中“#”表示与基团Y的连接点,而“*”表示与半导体发光纳米粒子的核的表面或壳层的最外表面的连接点;
Y为单键、具有1至15个碳原子的亚烷基、或具有1至15个碳原子的亚烯基、或具有1至15个碳原子的(聚)亚烷氧基,优选Y为具有1至15个碳原子的(聚)亚烷氧基;
Z为-[CH(R1)-CH(R2)-Q]x-R3,
其中R1为H或甲基,R2为H或甲基,Q为氧原子、氮原子或硫原子,优选Q为氧原子,R3为H或甲基,x为整数,优选x是在1至300的范围内、更优选在2至200的范围内、甚至更优选在4至100的范围内;
或
Z为-[(CHR1)n-Q)]x-R3
其中n为2或3,Q为氧原子、氮原子或硫原子,优选Q为氧原子,R1为H或甲基,R3为H或甲基,n为1至5、优选1至3,更优选n为2,x为整数,优选x是在1至300的范围内、更优选在2至200的范围内、甚至更优选在4至100的范围内;
及
至少一种溶剂,优选地,其选自由以下组成的组中的一个或多个成员:乙二醇单烷基醚,诸如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚及乙二醇单丁醚;二甘醇二烷基醚,诸如二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丙醚及二甘醇二丁醚;丙二醇单烷基醚,诸如丙二醇单甲醚(PGME)、丙二醇单乙醚及丙二醇单丙醚;乙二醇烷基醚乙酸酯,诸如甲基溶纤剂乙酸酯及乙基溶纤剂乙酸酯;丙二醇烷基醚乙酸酯,诸如丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)、丙二醇单乙醚乙酸酯及丙二醇单丙醚乙酸酯;酮类,诸如甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮及环己酮;醇类,诸如乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇及丙三醇;酯类,诸如3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯及乳酸乙酯;及环状酯,诸如γ-丁内酯;氯化烃,诸如三氯甲烷、二氯甲烷、氯苯及二氯苯,优选地,所述溶剂为丙二醇烷基醚乙酸酯、乙酸烷基酯、乙二醇单烷基醚、丙二醇及丙二醇单烷基醚;优选地,溶剂选自由以下组成的组中的一个或多个成员:丙二醇烷基醚乙酸酯(诸如丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA))、乙酸烷基酯(诸如乙酸丁酯)、乙二醇单烷基醚(诸如乙二醇单丁醚)、丙二醇或丙二醇单烷基醚(诸如甲氧基丙醇),更优选地,溶剂选自丙二醇烷基醚乙酸酯。
半导体发光纳米粒子及优选作为配体的第一材料的详情描述于“半导体发光纳米粒子”及“第一材料”的部分中。
在一些实施方案中,该配制剂可进一步包含额外材料。额外材料的详情描述于“额外材料”的部分中。
-用途
在另一方面中,本发明涉及组合物或配制剂的用途,其用于电子装置、光学装置,用于生物医学装置,或用于制造电子装置、光学装置或生物医学装置。
-光学介质
在另一方面中,本发明进一步涉及一种光学介质,其包含至少该组合物或该配制剂,优选地,光学介质包含至少该组合物。
在本发明的一些实施方案中,光学介质可为光学薄片,例如滤色片、色彩转换膜、远程磷光带或另一膜或滤片。
根据本发明,术语“薄片”包括膜及/或层样结构化介质。
在另一方面中,本发明还涉及一种光学介质,其包含阳极及阴极及至少一种有机层,该至少一种有机层包含至少一种发光纳米粒子或根据权利要求1至9中任一项的组合物,该至少一种发光纳米粒子包含至少一个核、任选的一个或多个壳层及第一材料,优选地,所述一种有机层为发光层,更优选地,该介质进一步包含选自由以下组成的组的一种或多种层:空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、空穴阻挡层、电子阻挡层及电子注入层,
其中第一材料由以下化学式(I)表示;
XYZ-(I)
其中X表示包含一个或两个S原子的连接基团,优选所述连接基团为更优选为其中“#”表示与基团Y的连接点,而“*”表示与半导体发光纳米粒子的核的表面或壳层的最外表面的连接点;
Y为单键、具有1至15个碳原子的亚烷基、或具有1至15个碳原子的亚烯基、或具有1至15个碳原子的(聚)亚烷氧基,优选Y为具有1至15个碳原子的(聚)亚烷氧基;
Z为-[CH(R1)-CH(R2)-Q]x-R3,
其中R1为H或甲基,R2为H或甲基,Q为氧原子、氮原子或硫原子,优选Q为氧原子,R3为H或甲基,x为整数,优选x是在1至300的范围内、更优选在2至200的范围内、甚至更优选在4至100的范围内;
或
Z为-[(CHR1)n-Q)]x-R3
其中n为2或3,Q为氧原子、氮原子或硫原子,优选Q为氧原子,R1为H或甲基,R3为H或甲基,n为1至5、优选1至3,更优选n为2,x为整数,优选x是在1至300的范围内、更优选在2至200的范围内、甚至更优选在4至100的范围内。
在本发明的一些实施方案中,有机层包含至少一种发光纳米粒子、第一材料及主体材料,优选主体材料为有机主体材料。
在一优选实施方案中,有机层包含多种发光纳米粒子及第一材料。
-光学装置
在另一方面中,本发明进一步涉及一种光学装置,其包含至少一种本发明的光学介质。
在本发明的一些实施方案中,光学装置可为液晶显示设备(LCD)、有机发光二极管(OLED)、光学显示器的背光单元、发光二极管装置(LED)、微机电系统(下文中“MEMS”)、电湿润显示器或电泳显示器、发光装置及/或太阳能电池。
术语“发射”意谓通过原子及分子中的电子跃迁发射电磁波。
本发明的技术效果
1.本发明提供一种新颖组合物或配制剂,其包含一种或多种半导体发光纳米粒子,其展示出该组合物或该配制剂中的所述半导体发光纳米粒子的经改良的分散性。
2.本发明提供一种新颖组合物或一种配制剂,其包含一种或多种半导体发光纳米粒子,其展示出该组合物或该配制剂中的所述半导体发光纳米粒子的经改良的初始量子产率。
3.本发明提供一种新颖组合物或一种配制剂,其包含一种或多种半导体发光纳米粒子,其展示出该组合物或该配制剂中的所述半导体发光纳米粒子的长期稳定性及稳定的量子产率。
4.本发明提供一种新颖组合物或一种配制剂,其包含一种或多种半导体发光纳米粒子,其展示出在激发波长下更高的光密度(“OD”)。
5.本发明提供一种新颖组合物或配制剂,其包含一种或多种半导体发光纳米粒子,其展示出该半导体发光纳米粒子在较高浓度下的更好的分散性。
以下工作实施例1-2提供本发明的描述,以及其制造的详细描述。
工作实施例
工作实施例1:制造包含半导体发光纳米粒子的组合物
如U.S.7,588,828B中所述制备含红色InP基量子材料(下文中“QM”)的甲苯。
-配体交换
将含0.5g红色InP基量子材料的8.3mL甲苯溶液置于烧瓶中且将甲苯在减压下蒸发。
接着,将QM分散于17mL无水四氢呋喃(下文“THF”)中。且将所得分散体与溶解在17mL THF中的1g甲氧基-PEG硫醇(来自Sigma Aldrich)在反应容器中混合。接着,将所得混合物在85℃下在N2氛围中回流19小时。在搅拌19小时后,将THF在减压下蒸发。
接着,将5mL PGMEA添加至所得混合物中,且将所得溶液在150℃下在N2氛围中回流4.5小时。
-从溶液分离具有甲氧基-PEG硫醇的QM
通过添加4.5mL辛烷来沉淀在配体交换过程中获得的QM。在离心分离后,所得沈降物分散于5mL PGMEA中。接着,通过添加6mL辛烷来沉淀且离心所得QM。将所得沉淀物再次分散于5mL PGMEA中,接着添加7mL辛烷且将其离心。
在离心分离后,将所得沉淀物在减压下干燥。最后,得到0.61g暗红色材料,其为具有甲氧基-PEG硫醇配体的QM。
-制备包含具有甲氧基-PEG硫醇配体的QM的组合物
以组合物的总量计,将所得经甲氧基-PEG硫醇配体稳定的QM以30重量%的浓度分散于PGMEA中,且将其储存在5℃的N2氛围下以便测量QY。接着,采集样品1用于QY测量。将经甲氧基-PEG硫醇配体稳定的QM均匀地分散于PGMEA中。
比较实施例1:制造包含半导体发光纳米粒子的组合物
以与U.S.7,588,828B中所述的相同方式制备含红色InP基量子材料(下文“QM”)的甲苯。
-配体交换
将含0.1g的红色InP基量子材料的1.7mL甲苯溶液置于烧瓶中且将甲苯在减压下蒸发。
接着,将QM分散于2.5mL三氯甲烷中,且将其与溶解在5mL三氯甲烷中的0.27g(来自BYK Japan KK)混合。
将所得混合物在80℃下在N2氛围中搅拌2小时。
接着,将其冷却至室温。
-制备包含QM的组合物
在冷却至室温后,添加0.4g PGMEA且将三氯甲烷在真空下蒸发。
以组合物的总量计,所得经稳定的QM在PGMEA溶液中的浓度为30重量%,且将其储存在5℃的N2氛围下用于测量QY。
接着采集样品2及样品3用于QY测量。
工作实施例2:
量子产率计算
通过Hamamatsu仪器经由相对技术测量在工作实施例1及比较实例1中获得的样品的绝对量子产率。
用绝对PL量子产率测量系统C9920-02(Hamamatsu),且使用以下式评估样品1至3的量子产率。
量子产率(QY)=来自样品的发射的光子数/样品的吸收的光子数。
表2及表3示出QY测量的结果。
表2
分钟 | 样品1 | 样品2 |
0 | 0,826 | 0,698 |
3 | 0,829 | 0,667 |
10 | 0,829 | - |
20 | 0,835 | 0,639 |
60 | 0,833 | 0,639 |
1440 | 0,836 | 0,605 |
表3
天数 | 样品1 | 样品3 |
0 | 0,834 | 0,759 |
1 | - | 0,736 |
2 | - | 0,714 |
3 | 0,823 | - |
7 | 0,85 | 0,702 |
14 | 0,83 | 0,725 |
21 | - | 0,722 |
Claims (23)
1.一种组合物,其包含至少一种半导体发光纳米粒子,该至少一种半导体发光纳米粒子包含至少一个核、任选的一个或多个壳层、第一材料及第二材料,
其中该第一材料由以下化学式(I)表示;
XYZ-(I)
其中X表示包含一个或两个S原子的连接基团,其中所述连接基团为其中“#”表示与基团Y的连接点,而“*”表示与该半导体发光纳米粒子的该核的表面或该壳层的最外表面的连接点;
Y为单键、具有1至15个碳原子的亚烷基、或具有1至15个碳原子的亚烯基、或具有1至15个碳原子的(聚)亚烷氧基;
Z为-[CH(R1)-CH(R2)-Q]x-R3,
其中R1为H或甲基,R2为H或甲基,Q为氧原子或硫原子,R3为H或甲基,x为在1至300的范围内的整数;
或
Z为-[(CHR1)n-Q)]x-R3
其中Q为氧原子或硫原子,R1为H或甲基,R3为H或甲基,n为1至5,x为在1至300的范围内的整数,
其中该第二材料是基质材料,所述基质材料选自由以下组成的组中的一个或多个成员:聚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯单体、硅聚合物、环氧聚合物。
2.根据权利要求1的组合物,其中所述连接基团为
3.根据权利要求1的组合物,其中Y为具有1至15个碳原子的(聚)亚烷氧基。
4.根据权利要求1的组合物,其中当Z为-[CH(R1)-CH(R2)-Q]x-R3或-[(CHR1)n-Q)]x-R3时,Q为氧原子。
5.根据权利要求1的组合物,其中当Z为-[CH(R1)-CH(R2)-Q]x-R3或-[(CHR1)n-Q)]x-R3时,x是在2至200的范围内。
6.根据权利要求1的组合物,其中当Z为-[CH(R1)-CH(R2)-Q]x-R3或-[(CHR1)n-Q)]x-R3时,x是在4至100的范围内。
7.根据权利要求1的组合物,其中当Z为-[(CHR1)n-Q)]x-R3时,n为1至3。
8.根据权利要求1的组合物,其中当Z为-[(CHR1)n-Q)]x-R3时,n为2。
9.根据权利要求1的组合物,其中所述基质材料为丙烯酸酯单体、甲基丙烯酸酯单体、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或其混合物。
10.根据权利要求1的组合物,其中该基质材料为聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或其混合物。
11.根据权利要求1至10中任一项的组合物,其中该核包含周期表第13族的一种元素及周期表第15族的一种元素,且该第15族的元素为P。
12.根据权利要求1至10中任一项的组合物,其中该壳层中的至少一者包含周期表第12族的第一元素,
及周期表第16族的第二元素。
13.根据权利要求1至10中任一项的组合物,其中至少一个壳层由以下式(II)表示,
ZnSxSeyTez,-(II)
其中0≤x≤1,0≤y≤1,0≤z≤1且x+y+z=1。
14.根据权利要求1至10中任一项的组合物,其中所述半导体发光纳米粒子的所述壳层为双壳层。
15.根据权利要求1至10中任一项的组合物,其中该组合物进一步包含至少一种额外的材料。
16.根据权利要求1至10中任一项的组合物,其中该组合物包含多种半导体发光纳米粒子。
17.根据权利要求1至10中任一项的组合物,其中以该组合物的总量计,该半导体发光纳米粒子的总量介于0.1重量%至90重量%的范围内。
18.一种配制剂,其包含至少根据权利要求1至17中任一项的组合物
及
至少一种溶剂。
19.一种根据权利要求1至17中任一项的组合物或根据权利要求18的配制剂的用途,其用于电子装置、光学装置,用于生物医学装置,或用于制造电子装置、光学装置或生物医学装置。
20.一种光学介质,其包含至少根据权利要求1至17中任一项的所述组合物或根据权利要求18的配制剂。
21.一种光学介质,其包含阳极及阴极及至少一种有机层,该至少一种有机层包含至少一种发光纳米粒子或根据权利要求1至17中任一项的组合物,该至少一种发光纳米粒子包含至少一个核、任选的一个或多个壳层及第一材料,
其中该第一材料由以下化学式(I)表示;
XYZ-(I)
其中X表示包含一个或两个S原子的连接基团,其中所述连接基团为其中“#”表示与基团Y的连接点,而“*”表示与该半导体发光纳米粒子的该核的表面或该壳层的最外表面的连接点;
Y为单键、具有1至15个碳原子的亚烷基、或具有1至15个碳原子的亚烯基、或具有1至15个碳原子的(聚)亚烷氧基;
Z为-[CH(R1)-CH(R2)-Q]x-R3,
其中R1为H或甲基,R2为H或甲基,Q为氧原子或硫原子,R3为H或甲基,x为在1至300的范围内的整数;
或
Z为-[(CHR1)n-Q)]x-R3
其中Q为氧原子或硫原子,R1为H或甲基,R3为H或甲基,n为1至5,x为在1至300的范围内的整数。
22.根据权利要求21的光学介质,其中该有机层包含至少一种发光纳米粒子及根据权利要求21的第一材料及主体材料。
23.一种光学装置,其包含至少一种根据权利要求20至22中任一项的光学介质。
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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