CN110691830B - 粘着膜、光学构件、窗膜和光学显示器 - Google Patents

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Abstract

本发明揭示一种粘着膜、一种包含其的光学构件、包含其的窗膜和一种包含其的光学显示器。所述粘着膜是由粘着剂组成物形成，所述粘着剂组成物包含：单体混合物，包含含烷基的丙烯酸酯及含羟基的丙烯酸酯；以及起始剂，且所述粘着膜在‑20℃下具有80千帕或小于80千帕的模数，且在利用方程式1计算时具有40％至140％的值。

Description

粘着膜、光学构件、窗膜和光学显示器
技术领域
本发明涉及一种粘着膜、一种包含其的光学构件、包含其的窗膜和一种包含其的光学显示器。
背景技术
光学显示器包括包含窗膜、导电膜、有机发光二极管等的显示元件。在光学显示器中，各种显示元件经由光学透明粘着剂(optically clear adhesive，OCA)彼此贴合。近来，已开发出一种可挠性光学显示器。为此，需要粘着膜在通过防止在温度变化或高温、室温及低温的热冲击条件下层离或产生气泡来确保良好可靠性的同时，具有良好的可折叠性。
可使用粘着膜将窗膜贴合至光学显示器中的被粘物。窗膜及粘着膜二者皆可朝向粘着膜或窗膜折叠。由于在将窗膜及粘着膜作为整体朝窗膜折叠时粘着膜在拉伸方向上进行折叠，且在将窗膜及粘着膜作为整体朝粘着膜折叠时粘着膜在压缩方向上进行折叠，因此粘着膜经受相对广的拉伸和/或收缩。因此，为了确保在压缩方向上进行折叠时具有良好可折叠性，需要粘着膜不仅在拉伸方向上且亦在压缩方向上进行折叠时耐受拉伸和/或收缩。
需要粘着膜在低温下具有良好的可挠性且在高温和/或高湿度条件下表现出良好的恢复性及可靠性。然而，当粘着膜在低温下具有良好的可挠性时，粘着膜难以确保在高温和/或高湿度条件下具有良好的可靠性。因此，需要一种在确保在高温和/或高湿度条件下具有良好恢复性及高可靠性的同时在低温下表现出良好可挠性的粘着膜。
在韩国专利公开案第2007-0055363 A号中揭示了本发明的背景技术。
发明内容
技术挑战
本发明的目的是提供一种在压缩方向上具有良好可折叠性的粘着膜。
本发明的另一目的是提供一种在即使在拉伸方向上亦具有良好可折叠性的粘着膜。
本发明的又一目的是提供一种在确保在低温下以及在高温/湿度条件下具有良好挠曲可靠性的同时在低温下具有低的模数以提供良好可挠性的粘着膜。
本发明的再一目的是提供一种具有良好剥离强度的粘着膜。
本发明的又一目的是提供一种为光学透明的以适用于光学显示器的粘着膜。
技术解决方案
根据本发明的一个实施例，一种粘着膜是由粘着剂组成物形成，所述粘着剂组成物包含：单体混合物，包含含烷基的丙烯酸酯及含羟基的丙烯酸酯；以及起始剂，且所述粘着膜在-20℃下具有80千帕或小于80千帕的模数，且在利用方程式1计算时具有40％至140％的值：
<方程式1>
(粘着膜的拉伸长度)/(粘着膜的初始厚度)×100
(其中粘着膜的拉伸长度与粘着膜的初始厚度相同于在以下详细说明中所界定的拉伸长度及初始厚度)。
根据本发明的另一实施例，一种光学构件可包括光学膜及形成于所述光学膜的至少一个表面上的粘着膜。
根据本发明的又一实施例，一种光学显示器包含粘着膜。
技术效果
本发明提供一种在压缩方向上具有良好可折叠性的粘着膜。
本发明提供一种即使在拉伸方向上亦具有良好可折叠性的粘着膜。
本发明提供一种在确保在低温下以及在高温/湿度条件下具有良好挠曲可靠性的同时在低温下具有低的模数以提供良好可挠性的粘着膜。
本发明提供一种具有良好剥离强度的粘着膜。
本发明提供一种为光学透明的以适用于光学显示器的粘着膜。
附图说明
图1是根据本发明一个实施例的光学显示器的剖视图。
图2(a)是用于测量利用方程式1计算的值的样本的侧面剖视图，且图2(b)是用于测量利用方程式1计算的值的样本的上部立体图。
图3(a)和图3(b)是用于测量剥离强度的样本的概念图。
具体实施方式
以下，将参照附图详细地阐述本发明的实施例，以使得本领域技术人员能够轻易地实践本发明。应理解，本发明可采用不同方式来实施，而并非仅限于以下实施例。在附图中，为清晰起见将省略与本说明无关的部分。在说明书全文中，相同组件将由相同附图标号来标示。
本文所用的例如“上部”及“下部”等空间相对性用语是参照附图来定义。因此，应理解，“上部”可与“下部”互换使用。应理解，当称一层“位于”另一层“上”时，所述层可直接形成于所述另一层上，抑或亦可存在一或多个中间层。因此，应理解，当称一层“直接位于”另一层“上”时，在所述两者之间不夹置中间层。
本文所使用的用语“丙烯酸基”是指丙烯酸基和/或甲基丙烯酸基。
本文中，用语“共聚物”可包括寡聚物、聚合物或树脂。
本文中，有机纳米颗粒的“平均粒径”是指使用泽塔纳米(Zetasizer nano)-ZS(莫尔文有限公司(Malvern Co.,Ltd.))在水系溶剂或有机溶剂中所测量并由Z平均值表示且通过扫描式电子显微镜(SEM)/穿透式电子显微镜(TEM)观察的有机纳米颗粒的粒径。
本文中，“模数”意指存储模数(G')。
本文中，“方程式1的值”是参照图2(a)和图2(b)来测量。
<方程式1>
(粘着膜的拉伸长度)/(粘着膜的初始厚度)×100
(其中粘着膜的拉伸长度(单位：微米)是在样本上测得，所述样本是通过以第一聚酰亚胺膜11(长度×宽度×厚度，45毫米×15毫米×50微米)的一端/粘着膜20(长度×宽度×厚度，15毫米×15毫米×50微米)/第二聚酰亚胺12(长度×宽度×厚度，45毫米×15毫米×50微米)的一端的结构将第一聚酰亚胺膜11的一端经由粘着膜20贴合至第二聚酰亚胺膜12的一端从而具有台阶式横截面形状
Figure GDA0002282443890000031
来制备，且所述粘着膜的所述拉伸长度是通过在500克力的载荷下在20℃下以0.6毫米/分钟的速率将所述第二聚酰亚胺膜的另一端牵拉10分钟以使得所述样本的所述第一聚酰亚胺膜的另一端固定至测试仪时，自所述粘着膜的最终长度(单位：毫米)减去所述粘着膜的初始长度(单位：毫米)(所述粘着膜的最终长度(单位：毫米)-所述粘着膜的初始长度(单位：毫米))来得到；且
粘着膜的初始厚度(单位：微米)是即将制备所述样本之前所述粘着膜的厚度)。
方程式1的值可利用A.XT_Plus纹理分析仪(稳定微系统有限公司(Stable MicroSystem Ltd.))来测量，但并非仅限于此。
本文中，用语“在均聚物相中的玻璃转变温度(Tg)”可意指使用示差扫描热量仪(Differential Scanning Calorimetry，DSC)探索(Discovery)(TA仪器公司(TAInstrument Inc.))对目标单体的均聚物测量的玻璃转变温度。具体而言，将目标单体的均聚物以20℃/分钟的加热速率加热至180℃，缓慢冷却至-180℃，且以10℃/分钟的速率加热至100℃，以得到吸热转变曲线。可将吸热转变曲线的拐点确定为玻璃转变温度。
以下，将阐述根据本发明一个实施例的粘着膜。
根据本发明实施例的粘着膜(以下，被称为'粘着膜')是由粘着剂组成物形成，所述粘着剂组成物包含：单体混合物，包含含烷基的丙烯酸酯及含羟基的丙烯酸酯；以及起始剂，且所述粘着膜在25℃下(20℃至30℃)在利用方程式1计算时具有40％至140％的值并在-20℃下具有80千帕或小于80千帕的模数。
方程式1的值是用于评价在将粘着膜与被粘物形成于粘着膜上的堆叠结构一起在粘着膜的方向上折叠时正在压缩方向上折叠的粘着膜上的应力消除程度的值。方程式1的值是用于评价在将堆叠结构在高温和/或高湿度条件下和/或在低温下在粘着膜的方向上折叠时粘着膜的可折叠性的值。当粘着膜利用方程式1计算时具有40％至140％的值时，粘着膜当在室温下和/或在高温/湿度条件下在粘着膜的方向上进行折叠时可表现出良好的可折叠性，且在高温/湿度条件下亦可在挠曲可靠性及可靠性方面具有良好的性质。较佳地，粘着膜在利用方程式计算时具有50％至120％、更佳地60％至100％的值。
为了评价粘着膜的挠曲性质，通过将粘着膜(厚度：100微米)堆叠于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度：50微米)上、然后将经堆叠的膜切割成70毫米×140毫米的大小来制备样本。然后，将样本固定至可挠性测试仪，并经受以下重复循环：在-20℃或60℃及93％的相对湿度条件下以每分钟30个循环在样本的纵向方向上以及在粘着膜的方向上进行弯曲，以使得样本的弯曲部分具有3毫米的曲率半径，其中1个循环意指将样本弯曲成具有此曲率半径、然后使粘着膜展开返回至原始状态的操作。当记录弯曲循环的数目直至此样本层离或在此样本中产生气泡时，粘着膜可允许弯曲100,000个循环或大于100,000个循环。在此范围内，粘着膜具有良好的可靠性且适用于可挠性显示器。
粘着膜在-20℃下可具有80千帕或小于80千帕的模数。在此范围内，粘着膜在低温下可表现出良好的可挠性，藉此提供良好的挠曲可靠性，尤其是当在低温下在压缩方向上弯曲时。在-20℃下，粘着膜较佳地具有40千帕至80千帕、更佳为40千帕至90千帕、再更佳为40千帕至65千帕的模数。
如此一来，本发明的粘着膜在确保在高温和/或高湿度条件下具有良好恢复性及可靠性的同时在低温下表现出良好的可挠性。
粘着膜在80℃下的模数对在-20℃下的模数的比率可为1:1至1:10、具体而言为1:1至1:8、更具体而言为1:1至1:5。在此范围内，粘着膜在低温下的模数对在高温下模数的比率可为低的从而提供良好的耐久性及可靠性，在宽的温度范围(-20℃至80℃)内不会遭受被粘物之间的粘附性劣化，且适用于可挠性光学构件。
粘着膜在80℃下可具有10千帕至200千帕、具体而言12千帕至100千帕的模数。在此范围内，粘着膜在高温下可具有提高的可靠性。粘着膜在25℃下可具有15千帕至300千帕、具体而言为20千帕至200千帕的模数。在此范围内，粘着膜可在确保良好恢复性及可折叠性的同时在室温下表现出粘弹性。
粘着膜在25℃下可具有700克力/英寸或大于700克力/英寸、具体而言为900克力/英寸或大于900克力/英寸、具体而言为900克力/英寸至3,000克力/英寸的剥离强度。在此范围内，粘着膜可具有良好的耐久性。本文中，“剥离强度”是指T剥离强度。
粘着膜可具有-100℃至-10℃、具体而言为-70℃至-35℃的玻璃转变温度(Tg)。在此范围内，粘着膜不仅在低温下且亦在高温下可具有提高的折叠可靠性。较佳地，粘着膜可具有-70℃至-45℃的玻璃转变温度。在此范围内，粘着膜不仅在低温下且亦在高温下可具有提高的折叠可靠性，且在拉伸方向上进行折叠时可消除应力，藉此确保良好的可折叠性。
粘着膜在可见范围内(例如：在380纳米至780纳米的波长范围内)可具有2％或小于2％、具体而言为0.1％至1％的雾度值以及90％或大于90％、具体而言为95％至99％的总透光率。在此范围内，粘着膜具有良好的光学透明度且适用于光学显示器。
粘着膜可具有10微米至300微米、具体而言为12微米至175微米的厚度。在此厚度范围内，粘着膜适用于光学显示器。
根据实施例的粘着膜可通过对粘着剂组成物进行光固化来形成。粘着剂组成物可包含单体混合物及起始剂，其中所述单体混合物形成含羟基的丙烯酸共聚物。单体混合物可以非聚合状态或以部分聚合状态存在于粘着剂组成物中。
单体混合物可形成含羟基的丙烯酸共聚物。含羟基的丙烯酸共聚物形成粘着膜的基质，且可对粘着膜提供粘着性质。含羟基的丙烯酸共聚物可具有-100℃至10℃、具体而言为-70℃至0℃的玻璃转变温度。在此范围内，粘着膜在宽的温度范围内可表现出良好的粘着强度及可靠性。含羟基的丙烯酸共聚物可具有1.35至1.70、具体而言为1.40至1.60的折射率。在此范围内，粘着膜当堆叠于其他光学膜上时可维持透明度。
单体混合物可包含含烷基的丙烯酸酯及含羟基的丙烯酸酯。包含单体混合物(所述单体混合物包含以下详细阐述的含烷基的丙烯酸酯及含羟基的丙烯酸酯)的粘着膜在上述范围内具有方程式1的值，藉此确保在压缩方向上进行折叠时具有良好的可折叠性且在低温下以及在高温/湿度条件下具有良好的挠曲可靠性。
含烷基的丙烯酸酯可包括含第一烷基的丙烯酸酯与含第二烷基的丙烯酸酯的混合物，所述含第一烷基的丙烯酸酯是在均聚物相中具有-20℃至-55℃的玻璃转变温度且不含烷二醇基(alkylene glycol group)的非烷二醇系丙烯酸酯，所述含第二烷基的丙烯酸酯是在均聚物相中具有-55℃至-90℃的玻璃转变温度且含有烷二醇基的烷二醇系丙烯酸酯。当含烷基的丙烯酸酯仅含有含第一烷基的丙烯酸酯时，粘着膜在低温下具有高的模数，因而在低温下提供差的挠曲可靠性。当含烷基的丙烯酸酯仅含有含第二烷基的丙烯酸酯时，粘着膜所具有的方程式1的值处于上述范围之外，且因此粘着膜在压缩方向上可表现出差的可折叠性。含第一烷基的丙烯酸酯与含第二烷基的丙烯酸酯在其均聚物相中具有不同的玻璃转变温度。
含第一烷基的丙烯酸酯在均聚物相中可具有-20℃至-55℃的玻璃转变温度。在此范围内，粘着膜在低温下以及在高温/湿度条件下可表现出良好的挠曲可靠性。较佳地，含第一烷基的丙烯酸酯在均聚物相中具有-35℃至-55℃的玻璃转变温度。含第一烷基的丙烯酸酯可包括含有未经取代的C1至C20线性或分支的烷基的单官能丙烯酸酯。
举例而言，含第一烷基的丙烯酸酯可包括以下中的至少一种：丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸壬酯及丙烯酸癸酯，较佳为丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸异辛酯中的至少一种、更佳为丙烯酸2-乙基己基酯。
在单体混合物中(较佳地，以含烷基的丙烯酸酯及含羟基的丙烯酸酯的总量计)，可存在20重量％至75重量％、较佳地40重量％至70重量％或40重量％至60重量％的量的含第一烷基的丙烯酸酯。在此范围内，粘着膜在低温下以及在高温/湿度条件下可表现出良好的挠曲可靠性。
含第二烷基的丙烯酸酯在均聚物相中可具有-55℃至-90℃的玻璃转变温度。在此范围内，粘着膜可在确保在压缩方向上具有良好可折叠性的同时在低温下具有低的模数。较佳地，含第二烷基的丙烯酸酯在均聚物相中具有-60℃至-90℃、更佳为-60℃至-75℃的玻璃转变温度。含第二烷基的丙烯酸酯可包括含有环氧乙烷基(-CH2CH2O-)或环氧丙烷基(-CH2CH2CH2O-)、较佳为环氧乙烷基的单官能丙烯酸酯。
举例而言，含第二烷基的丙烯酸酯可包括以下中的至少一种：甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(methoxypolyethylene glycol acrylate)，含有6至13摩尔的乙二醇；乙基己基聚乙二醇丙烯(ethylhexylpolyethylene glycol acrylate)酸酯，含有2至10摩尔的乙二醇；以及辛基聚乙二醇丙烯酸酯(octylpolyethylene glycol acrylate)。较佳地，含第二烷基的丙烯酸酯可包括以下中的至少一种：甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(methoxypolyethyleneglycol acrylate)(含有6摩尔的乙二醇)、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(含有9摩尔的乙二醇)、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(含有13摩尔的乙二醇)、乙基己基二乙二醇丙烯酸酯(ethylhexyldiethylene glycol acrylate)、乙基己基三乙二醇丙烯酸酯(ethylhexyltriethylene glycol acrylate)及辛基二乙二醇丙烯酸酯(octyldiethyleneglycol acrylate)。
在单体混合物中(较佳地，以含烷基的丙烯酸酯及含羟基的丙烯酸酯的总量计)，可存在10重量％至40重量％、较佳为20重量％至40重量％的量的含第二烷基的丙烯酸酯。在此范围内，粘着膜在压缩方向上可具有改善的可折叠性。
可存在与含第一烷基的丙烯酸酯相同的量的含第二烷基的丙烯酸酯，或可存在较含第一烷基的丙烯酸酯低的量的含第二烷基的丙烯酸酯。因此，粘着膜在压缩方向上及在拉伸方向上可表现出良好的可折叠性，藉此确保良好的挠曲可靠性。举例而言，可存在重量比为1:1至6:1、较佳为1:1至3:1的含第一烷基的丙烯酸酯与含第二烷基的丙烯酸酯。在此范围内，粘着膜可在确保在压缩方向上具有良好可折叠性的同时具有提高的挠曲可靠性。
以含烷基的丙烯酸酯及含羟基的丙烯酸酯的总量计，可存在60重量％至90重量％、较佳为70重量％至90重量％、更佳为70重量％至85重量％的量的含烷基的丙烯酸酯(即含第一烷基的丙烯酸酯与含第二烷基的丙烯酸酯的混合物)。在此范围内，粘着膜可具有进一步改善的粘着强度及耐久性。
含羟基的丙烯酸酯可对粘着膜提供粘着强度。含羟基的丙烯酸酯在均聚物相中具有0℃至-40℃、较佳为-10℃至-40℃、更佳为-20℃至-40℃的玻璃转变温度。在此范围内，粘着膜可表现出改善的粘着强度及挠曲可靠性。含羟基的丙烯酸酯可为含有至少一个羟基的丙烯酸酯。举例而言，含羟基的丙烯酸酯可包括以下中的至少一种：2-羟丁基丙烯酸酯、4-羟丁基丙烯酸酯、2-羟乙基丙烯酸酯、2-羟丙基丙烯酸酯、3-羟丙基丙烯酸酯、6-羟己基丙烯酸酯及二乙二醇单丙烯酸酯。
在单体混合物中(较佳地，以含烷基的丙烯酸酯及含羟基的丙烯酸酯的总量计)，可存在10重量％至40重量％、例如10重量％至30重量％或15重量％至30重量％的量的含羟基的丙烯酸酯。在此范围内，粘着膜可具有进一步改善的粘着强度及耐久性。
单体混合物可还包含可共聚合单体。在丙烯酸共聚物中，可共聚合单体可对丙烯酸共聚物、粘着剂组成物或粘着膜提供额外的效果。可共聚合单体可包括与含羟基的丙烯酸酯及含烷基的丙烯酸酯不同的以下中的至少一种：含氨基的单体、含烷氧基的单体、含磷酸基的单体、含磺酸基的单体、含苯基的单体、含硅烷基的单体、含羧酸基的单体及含酰胺基的丙烯酸酯。
含氨基的单体可包括含氨基的丙烯酸酯单体，例如单甲基氨基乙基丙烯酸酯(monomethylaminoethyl acrylate)、单乙基氨基乙基丙烯酸酯(monoethylaminoethylacrylate)、单甲基氨基丙基丙烯酸酯(monomethylaminopropyl acrylate)、单乙基氨基丙基丙烯酸酯(monoethylaminopropyl acrylate)、二甲基氨基乙基丙烯酸酯(dimethylaminoethyl acrylate)、二乙基氨基乙基丙烯酸酯(diethylaminoethylacrylate)、N-第三丁基氨基乙基丙烯酸酯(N-tert-butylaminoethyl acrylate)及丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵丙烯酸酯(acryloxyethyltrimethyl ammonium chlorideacrylate)，但并非仅限于此。
含烷氧基的单体可包括2-甲氧基乙基丙烯酸酯、2-甲氧基丙基丙烯酸酯、2-乙氧基丙基丙烯酸酯、2-丁氧基丙基丙烯酸酯、2-甲氧基戊基丙烯酸酯、2-乙氧基戊基丙烯酸酯、2-丁氧基己基丙烯酸酯、3-甲氧基戊基丙烯酸酯、3-乙氧基戊基丙烯酸酯及3-丁氧基己基丙烯酸酯，但并非仅限于此。
含磷酸基的单体可包括含磷酸基的丙烯酸单体，例如2-甲基丙烯酰基氧基乙基二苯基磷酸酯丙烯酸酯(2-methacryloyloxyethyldiphenylphosphate acrylate)、三甲基丙烯酰基氧基乙基磷酸酯丙烯酸酯(trimethacryloyloxyethylphosphate acrylate)及三丙烯酰基氧基乙基磷酸酯丙烯酸酯(triacryloyloxyethylphosphate acrylate)，但并非仅限于此。
含磺酸基的单体可包括含磺酸基的丙烯酸单体，例如磺丙基丙烯酸钠(sodiumsulfopropyl acrylate)、2-磺乙基丙烯酸钠(sodium 2-sulfoethyl acrylate)及2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸钠(sodium 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonate)，但并非仅限于此。
含苯基的单体可包括含苯基的丙烯酸乙烯基单体，例如对第三丁基苯基丙烯酸酯(p-tert-butylphenyl acrylate)、邻联苯基丙烯酸酯(o-biphenyl acrylate)及苯氧基乙基丙烯酸酯(phenoxyethyl acrylate)，但并非仅限于此。
含硅烷基的单体可包括含硅烷基的乙烯基单体，例如2-乙酰基乙酰氧基乙基丙烯酸酯(2-acetoacetoxyethyl acrylate)、乙烯基三甲氧基硅烷(vinyltrimethoxysilane)、乙烯基三乙氧基硅烷(vinyltriethoxysilane)、乙烯基三(2-甲氧基乙基)硅烷(vinyltris(2-methoxyethyl)silane)、乙烯基三乙酰氧基硅烷(vinyltriacetoxysilane)及丙烯酰基氧基丙基三甲氧基硅烷(acryloyloxypropyltrimethoxysilane)，但并非仅限于此。
含羧酸基的单体可包括丙烯酸、2-羧乙基丙烯酸酯、3-羧丙基丙烯酸酯、4-羧丁基丙烯酸酯、衣康酸、丁烯酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸及顺丁烯二酸酐，但并非仅限于此。
含酰胺基的单体可包括丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N,N-亚甲基双丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺及N,N-二乙基丙烯酰胺，但并非仅限于此。
以含羟基的丙烯酸酯及含烷基的丙烯酸酯的100重量份计，可存在15重量份或小于15重量份、具体而言为10重量份或小于10重量份、更具体而言为0.05重量份至8重量份的量的可共聚合单体。在此范围内，粘着剂组成物可进一步提高粘着膜的粘着强度及回复性。
以含羟基的丙烯酸酯及含烷基的丙烯酸酯的100重量份计，可存在5重量份或小于5重量份、具体而言为3重量份或小于3重量份、更具体而言为1重量份或小于1重量份的量的含羧酸基的单体。在此范围内，粘着剂组成物可进一步提高粘着膜的粘着强度及耐久性。
起始剂可用于通过对单体混合物进行固化(部分聚合)来形成丙烯酸共聚物，或将粘性液体固化成膜。起始剂可包括光聚合起始剂及热聚合起始剂中的至少一种。
光聚合起始剂可为任何起始剂，只要所述起始剂在通过光照射进行的固化期间可引起可自由基聚合化合物聚合即可。举例而言，光聚合起始剂可包括安息香光起始剂、羟基酮光起始剂、氨基酮光起始剂、氧化膦光起始剂等。具体而言，光聚合起始剂可包括安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香正丁醚、安息香异丁醚、苯乙酮化合物(例如2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2'-二乙氧基苯乙酮、2,2'-二丁氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、对第三丁基三氯苯乙酮、对第三丁基二氯苯乙酮、4-氯苯乙酮、2,2'-二氯-4-苯氧基苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮及2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2-苯甲基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)-丁-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-丙-1-酮、4-(2-羟乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、苯甲酮、对苯基苯甲酮、4,4'-二乙基氨基苯甲酮、二氯苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-第三丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苯甲基二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲基氨基苯甲酸酯、寡聚[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]及2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦，但并非仅限于此。该些光聚合起始剂可单独使用或以其组合形式使用。
热聚合起始剂可为任何典型起始剂(例如偶氮化合物、过氧化物化合物及氧化还原化合物)，只要所述起始剂可达成上述性质即可。偶氮化合物的实例可包括2,2-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2-偶氮双(异丁腈)、2,2-三偶氮双(2,4-二甲基戊-腈)、2,2-偶氮双-2-羟甲基丙腈、二甲基-2,2-甲基偶氮双(2-甲基丙酸酯)及2,2-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)，但并非仅限于此。过氧化物化合物的实例可包括：无机过氧化物，例如过硫酸钾、过硫酸铵及过氧化氢；以及有机过氧化物，例如二酰基过氧化物、过氧化二碳酸酯、过氧化酯、四甲基丁基过氧化新癸酸酯、双(4-丁基环己基)过氧化二碳酸酯、二(2-乙基己基)过氧化碳酸酯、丁基-过氧化新癸酸酯、二丙基过氧化二碳酸酯、二异丙基过氧化二碳酸酯、二乙氧基乙基过氧化二碳酸酯、二乙氧基己基过氧化二碳酸酯、己基过氧化二碳酸酯、二甲氧基丁基过氧化二碳酸酯、双(3-甲氧基-3-甲氧基丁基)过氧化二碳酸酯、二丁基过氧化二碳酸酯、二-十六烷基过氧化二碳酸酯、二-十四烷基过氧化二碳酸酯、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化特戊酸酯、过氧化特戊酸己基酯、过氧化特戊酸丁酯、三甲基己酰基过氧化物、二甲基羟丁基过氧化新癸酸酯、戊基过氧化新癸酸酯、丁基过氧化新癸酸酯、第三丁基过氧化新庚酸酯、戊基过氧化特戊酸酯、第三丁基过氧化特戊酸酯、第三戊基过氧基-2-乙基己酸酯、月桂酰基过氧化物、二月桂酰基过氧化物、二癸酰基过氧化物、苯甲酰基过氧化物及二苯甲酰基过氧化物，但并非仅限于此。氧化还原化合物的实例可包括过氧化物化合物与还原剂的混合物，但并非仅限于此。该些偶氮化合物、过氧化物化合物及氧化还原化合物可单独使用或以其组合形式使用。
以含羟基的丙烯酸酯及含烷基的丙烯酸酯的100重量份或形成丙烯酸共聚物的单体混合物的100重量份计，可存在0.0001重量份至5重量份、具体而言为0.001重量份至3重量份、更具体而言为0.001重量份至1重量份的量的起始剂。在此范围内，起始剂能够使粘着剂组成物完全固化，可防止因残余的起始剂而引起粘着膜的透射率劣化，可抑制气泡产生，且可表现出良好的反应性。
粘着剂组成物可还包含有机纳米颗粒。
有机纳米颗粒在高温下可增大粘着膜的模数，且可通过防止在高温下层离、轻微的提升和/或产生气泡而进一步提高粘着膜在高温下的可靠性。有机纳米颗粒具有高玻璃转变温度，因而提高粘着膜在高温下的模数。
有机纳米颗粒可具有10纳米至400纳米、具体而言为10纳米至300纳米、更具体而言为30纳米至280纳米、再更具体而言为50纳米至280纳米的平均粒径。在平均粒径的此范围内，有机纳米颗粒不会影响粘着膜的可折叠性，且可通过确保在可见范围内的总透光率为90％或大于90％而确保粘着膜具有良好的透明度。
有机纳米颗粒与含羟基的丙烯酸共聚物之间的折射率差可为0.1或小于0.1、具体而言为0至0.05、具体而言为0至0.02。在此范围内，粘着膜可表现出良好的透明度。有机纳米颗粒可具有1.35至1.70、具体而言为1.40至1.60的折射率。在此范围内，粘着膜可表现出良好的透明度。
有机纳米颗粒可具有核-壳结构或简单的结构(例如珠型纳米颗粒)，但并非仅限于此。在一个实施例中，有机纳米颗粒可具有其中核及壳满足方程式2的核-壳结构。亦即，有机纳米颗粒可包括其中核及壳由有机材料形成的纳米颗粒。由于有机纳米颗粒具有核-壳结构，因此粘着膜可表现出良好的可折叠性及弹性与可挠性之间的均衡。
<方程式2>
Tg(c)<Tg(s)
(其中Tg(c)是所述核的玻璃转变温度(单位：℃)，且Tg(s)是所述壳的玻璃转变温度(单位：℃))。
本文中，用语“壳”意指有机纳米颗粒的最外层。核可为球形颗粒。在一些实施例中，核可包括环绕球形颗粒的额外的层，只要所述核具有满足以上方程式的玻璃转变温度即可。
具体而言，核可具有-150℃至10℃、具体而言为-150℃至-5℃、更具体而言为-150℃至-20℃的玻璃转变温度。在此范围内，粘着膜在低温下和/或在室温下可具有良好的粘弹性。核可包含玻璃转变温度分别处于此范围内的聚(烷基丙烯酸酯)、聚硅氧烷及聚丁二烯中的至少一种。
聚(烷基丙烯酸酯)可包括聚(丙烯酸甲酯)、聚(丙烯酸乙酯)、聚(丙烯酸丙酯)、聚(丙烯酸丁酯)、聚(丙烯酸异丙酯)、聚(丙烯酸己基酯)、聚(甲基丙烯酸己基酯)、聚(丙烯酸乙基己基酯)、聚(甲基丙烯酸乙基己基酯)及聚硅氧烷中的至少一种，但并非仅限于此。
聚硅氧烷可为例如有机硅氧烷(共)聚合物。有机硅氧烷(共)聚合物可为非交联的或交联的有机硅氧烷(共)聚合物。交联的有机硅氧烷(共)聚合物可用于确保耐冲击性及可着色性。具体而言，交联的有机硅氧烷(共)聚合物可包括交联的二甲基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、二苯基硅氧烷及其混合物。由于存在二或更多种有机硅氧烷的共聚物，因此纳米颗粒可具有1.41至1.50的折射率。
可基于在各种有机溶剂中的溶解程度来确定有机硅氧烷(共)聚合物的交联状态。随着有机硅氧烷(共)聚合物的交联程度的加强，有机硅氧烷(共)聚合物的溶解程度会降低。用于确定交联状态的溶剂可包括丙酮、甲苯等。具体而言，有机硅氧烷(共)聚合物可具有不溶解于丙酮或甲苯中的部分。有机硅氧烷共聚物在甲苯中可包括约30％或大于30％的不溶物。
有机硅氧烷(共)聚合物可还包括烷基丙烯酸酯交联的聚合物。烷基丙烯酸酯交联的聚合物可包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯等。举例而言，烷基丙烯酸酯交联的聚合物可为具有低玻璃转变温度的丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己基酯。
具体而言，壳可具有约15℃至约150℃、具体而言为约35℃至约150℃、更具体而言为约50℃至约140℃的玻璃转变温度。在此范围内，有机纳米颗粒在丙烯酸共聚物中可表现出良好的分散性。壳可包含玻璃转变温度处于此范围内的聚(烷基甲基丙烯酸酯)。举例而言，壳可包含以下中的至少一种：聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚(甲基丙烯酸乙酯)、聚(甲基丙烯酸丙酯)、聚(甲基丙烯酸丁酯)、聚(甲基丙烯酸异丙酯)、聚(甲基丙烯酸异丁酯)及聚(甲基丙烯酸环己基酯)，但并非仅限于此。
在有机纳米颗粒中，可存在30重量％至99重量％、具体而言为40重量％至95重量％、更具体而言为50重量％至90重量％的量的核。在此范围内，粘着膜在宽的温度范围内可表现出良好的可折叠性。在有机纳米颗粒中，可存在1重量％至70重量％、具体而言为5重量％至60重量％、更具体而言为10重量％至50重量％的量的壳。在此范围内，粘着膜在宽的温度范围内可表现出良好的可折叠性。
以单体混合物的100重量份或含羟基的丙烯酸酯及含烷基的丙烯酸酯的100总重量份计，可存在0.1重量份至20重量份、具体而言为0.5重量份至10重量份、具体而言为0.5重量份至8重量份的量的有机纳米颗粒。在此范围内，有机纳米颗粒可确保在粘着膜在高温下的模数、粘着膜在室温及高温下的可折叠性以及粘着膜在低温和/或室温下的粘弹性方面具有良好的性质。
可通过典型的乳液聚合、悬浮聚合或溶液聚合来制备有机纳米颗粒。
粘着剂组成物可还包含交联剂。交联剂可通过提高粘着剂组成物的交联程度来增大粘着膜的机械强度。
交联剂可具有低玻璃转变温度，因而使得均聚物具有40℃至-60℃、较佳为20℃至-40℃的玻璃转变温度。在此范围内，粘着膜在低温下可具有良好的可挠性，且可具有提高的可靠性。
交联剂可包括能够通过光化辐射而被固化的多官能丙烯酸酯。具体而言，交联剂可包括聚乙二醇二丙烯酸酯(玻璃转变温度：在均聚物状态下为-40℃)，包括聚乙二醇(600)二丙烯酸酯(SR610)等。
以含羟基的丙烯酸酯及含烷基的丙烯酸酯的100重量份计，可视需要存在0.001重量份至5重量份、具体而言为0.003重量份至3重量份、具体而言为0.005重量份至1重量份的量的交联剂。在此范围内，粘着膜表现出良好的粘着强度及提高的可靠性。
粘着剂组成物在25℃下可具有300厘泊至50,000厘泊的黏度。在此粘度范围内，粘着剂组成物可具有良好的可涂布性及厚度均匀性。
可通过以下方式来制备粘着剂组成物：利用起始剂对含羟基的丙烯酸共聚物的单体混合物进行部分聚合，然后添加额外的起始剂及额外的有机纳米颗粒中的至少一者。可向粘着剂组成物中进一步添加上述交联剂及添加剂。作为另一选择，可通过以下方式来制备粘着剂组成物：对包含含羟基的丙烯酸共聚物的单体混合物与起始剂的混合物进行部分聚合，然后添加额外的起始剂及额外的有机纳米颗粒中的至少一者。可向此混合物中进一步添加上述交联剂及添加剂。部分聚合可包括溶液聚合、悬浮聚合、光聚合、整体聚合或乳液聚合。具体而言，溶液聚合可通过向单体混合物中添加起始剂在50℃至100℃下执行。起始剂可包括例如1-羟基环己基苯基酮等光聚合起始剂及例如2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮等苯乙酮等，但并非仅限于此。可执行部分聚合以达成在25℃下为300厘泊至50,000厘泊、具体而言为500厘泊至9,000厘泊的黏度。可通过典型方法来生产粘着膜。举例而言，可通过将粘着剂组成物涂布至脱模膜上、然后进行固化来生产粘着膜。固化可在波长为300纳米至400纳米且剂量为400毫焦/平方厘米至3,000毫焦/平方厘米的低压灯之下在无氧状态下执行。
根据本发明一个实施例的光学构件包括光学膜及形成于光学膜的至少一个表面上的粘着膜，其中所述粘着膜包括根据本发明实施例的粘着膜。因此，光学构件表现出良好的弯曲性质和/或良好的可折叠性，且因此可用于可挠性显示器中。
在一个实施例中，光学膜对显示器提供光学功能，例如偏振、光学补偿、显示质量改善和/或传导性。光学膜的实例可包括窗膜、窗、偏振板、滤色片、延迟膜、椭圆偏振膜、反射性偏振膜、减反射膜、补偿膜、亮度改善膜、配向膜、光扩散膜、玻璃防碎膜、表面保护膜、有机发光二极管(OLED)装置障壁层、塑胶液晶显示(LCD)基板以及包含氧化铟锡(indiumtin oxide，ITO)、氟化氧化锡(fluorinated tin oxide，FTO)、铝掺杂氧化锌(aluminum-doped zinc oxide，AZO)、碳纳米管(carbon nanotubes，CNT)、Ag纳米导线、石墨烯等的透明电极膜。该些光学膜可易于由本领域中技术人员来制造。
举例而言，可将触控板经由粘着膜贴合至窗膜或光学膜，进而形成触控面板。作为另一选择，如在相关技术中一样，可将粘着膜应用于典型偏振膜。
在另一实施例中，光学膜是光学透明膜，且包括光学膜及粘着膜的光学构件可充当显示元件的支撑层。举例而言，显示元件可包括窗膜等。窗膜可包括光学构件及形成于光学构件上的窗涂层(例如：硅酮涂层)。具体而言，光学膜在可见范围内可具有90％或大于90％的总透光率，且可由选自以下中的至少一种树脂形成：纤维素树脂，例如三乙酰基纤维素；聚酯树脂，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯及聚萘二甲酸丁二醇酯；聚碳酸酯树脂；聚酰亚胺树脂；聚苯乙烯树脂；聚丙烯酸酯树脂，例如聚(甲基丙烯酸甲酯)；环状烯烃聚合物树脂；丙烯酸树脂；及聚酰胺树脂。光学膜可具有10微米至100微米、具体而言为20微米至75微米、更具体而言为30微米至50微米的厚度。在此厚度范围内，光学构件可用作显示元件的支撑层。
光学构件可为包括光学膜及形成于光学膜的一个表面上的粘着膜的两层光学膜积层板。作为另一选择，光学构件可为包括经由根据本发明的粘着膜彼此贴合的至少两个光学膜的三层或更多层膜积层板。
在一个实施例中，光学构件可为包括第一光学膜、第二光学膜及夹置于第一光学膜与第二光学膜之间以将第一光学膜贴合至第二光学膜的粘着膜，其中所述粘着膜是根据本发明的粘着膜。第一光学膜及第二光学膜中的每一者可由选自聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚丙烯酸酯树脂、环状烯烃聚合物树脂及丙烯酸树脂中的至少一种树脂形成。第一光学膜及第二光学膜中的每一者可具有10微米至100微米、具体而言为20微米至75微米、更具体而言为30微米至50微米的厚度，且粘着膜可具有10微米至100微米的厚度。在此厚度范围内，光学构件可在维持良好可折叠性的同时使耐冲击性最大化。第一光学膜及第二光学膜可具有相同的厚度或不同的厚度，且可由相同的材料或不同的材料形成。
根据本发明一个实施例的光学显示器包括根据本发明的粘着膜。光学显示器可包括有机发光显示器、液晶显示器等。光学显示器可包括可挠性显示器。在其他实施例中，光学显示器可包括非可挠性显示器。
接下来，将参照图1阐述根据本发明一个实施例的可挠性显示器。图1是根据本发明一个实施例的可挠性显示器的剖视图。
参照图1，根据本发明一个实施例的可挠性显示器100包括显示部110、粘着层120、偏振板130、触控屏幕面板140及可挠性窗膜150，其中粘着层120可包括根据本发明实施例的粘着膜。
显示部110用于驱动可挠性显示器100，且可包括基板及形成于基板上的光学装置，所述光学装置包括OLED、LED、量子点发光二极管(quantum dot light emittingdiode，QLED)或LCD元件。尽管图1中未示出，然而显示部110可包括下部基板、薄膜晶体管、有机发光二极管、平的层、保护层及绝缘层。
偏振板130可达成对内部光的偏振或防止外部光被反射来达成显示、或者可增大显示的对比度。偏振板可仅由偏振器构成。作为另一选择，偏振板可包括偏振器及形成于偏振器的一个表面或两个表面上的保护膜。作为另一选择，偏振板可包括偏振器及形成于偏振器的一个表面或两个表面上的保护涂层。作为偏振器、保护膜及保护涂层，可使用此项技术中所已知的典型偏振器、典型保护膜及典型保护涂层。
触控屏幕面板140通过检测到当人体或导体(例如尖笔)触摸触控屏幕面板140时电容的变化而产生电信号，且显示部110可由此种电信号来驱动。触控屏幕面板140是通过对可挠性导体进行图案化来形成，且可包括第一传感器电极及分别形成于第一传感器电极之间且与第一传感器电极相交的第二传感器电极。触控屏幕面板140可包含导电材料，例如金属纳米导线、导电聚合物及碳纳米管，但并非仅限于此。
尽管触控屏幕面板140在图1中被示出为经由粘着膜或接合膜堆叠于偏振板130上，然而触控屏幕面板140可通过将偏振器或偏振板纳入触控屏幕面板140中而与偏振板130一体地形成。
可挠性窗膜150被形成为可挠性显示器100的最外层以保护可挠性显示器。
尽管图1中未示出，然而可在偏振板130与触控屏幕面板140之间和/或在触控屏幕面板140与可挠性窗膜150之间进一步形成根据本发明实施例的粘着膜，以增强偏振板、触控屏幕面板及可挠性窗膜之间的接合。
接下来，将参照一些实例详细地阐述本发明。然而，应理解，提供该些实例仅是用于举例说明而不应被视为以任何方式限制本发明。
制备例：有机纳米颗粒的制备
通过乳液聚合制备了有机纳米颗粒。核是由聚(丙烯酸丁酯)形成，且壳是由聚(甲基丙烯酸甲酯)形成。在有机纳米颗粒中，存在35重量％的量的壳，且存在65重量％的量的核，并且有机纳米颗粒具有100纳米的平均粒径及1.48的折射率。
实例1
将100重量份的如表1所列含羟基的丙烯酸酯与含烷基的丙烯酸酯的单体混合物、0.005重量份的起始剂(艳佳固(Irgacure)651)及1重量份的在制备例中制备的有机纳米颗粒在反应器中进行了充分混合。在利用氮气置换反应器中的溶解氧之后，通过使用低压汞灯以紫外(ultraviolet，UV)光照射若干分钟来使此混合物经受部分聚合，藉此制备在25℃下具有5,000厘泊的粘度的粘性液体。向粘性液体中添加了0.3重量份的起始剂(艳佳固651)及0.05重量份的交联剂并与之进行了混合，藉此制备粘着剂组成物。将粘着剂组成物涂布至聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)脱模膜上并以剂量为2,000毫焦/平方厘米的UV光进行了照射，藉此制备其中粘着膜堆叠于PET膜上的粘着片。
实例2至实例4
除了将粘着剂组成物的组分改变为表1所列以外，以与实例1相同的方式制作出粘着膜及PET膜的各粘着片。
比较例1至比较例3
除了将粘着剂组成物的组分改变为表1所列以外，以与实例1相同的方式制作出粘着膜及PET膜的各粘着片。
参考例1
除了使用HDDA作为交联剂取代SR610以外，以与实例1相同的方式制作出粘着膜及PET膜的各粘着片。
将粘着膜自在实例及比较例中制备的粘着片移除，且关于表1所列性质进行了评价，且评价结果示于表1中。
(1)模数：使用流变仪(MCR-501，安东帕有限公司(Anton Paar Co.,Ltd.))在自动应变条件下在1弧度/秒的剪切速率(shear rate)及1％的应变条件下来测量粘弹性。将在实例及比较例中的每一者中制备的多个粘着膜堆叠至400微米的厚度，然后使用8毫米直径的冲孔机对所述堆叠进行冲孔，藉此制备样本。在使用8毫米的夹具对样本施加300克力的载荷条件下，在以5℃/分钟的温度升高速率将温度自-60℃升高至90℃的同时在-20℃、25℃及80℃下对模数进行了测量。
(2)方程式1的值：参照图2(a)及图2(b)，通过将两个聚酰亚胺(PI)膜11、12(长度×宽度×厚度，45毫米×15毫米×50微米)经由粘着膜20(长度×宽度×厚度，15毫米×15毫米×50微米)贴合成具有台阶式横截面形状
Figure GDA0002282443890000121
制备了样本。聚酰亚胺膜11、聚酰亚胺膜12中的每一者与粘着膜20之间的接触面积20A相同于粘着膜的面积(长度×宽度，15毫米×15毫米)。在将样本的聚酰亚胺膜11的一端固定至TA.XT_Plus纹理分析仪(稳定微系统有限公司)的条件下，在500克力的载荷下在20℃下以0.6毫米/分钟的速率将另一聚酰亚胺膜12牵拉10分钟。然后，通过自粘着膜的最终长度(单位：毫米)减去粘着膜的初始长度(单位：毫米)(粘着膜的最终长度(单位：毫米)-粘着膜的初始长度(单位：毫米))计算出粘着膜的拉伸长度。且黏着膜的初始厚度(单位：微米)是即将制备所述样本之前所述黏着膜的厚度。所述值使用黏着膜的拉伸长度(单位：微米)以及黏着膜的初始厚度(单位：微米)并是利用方程式1计算得到。
<方程式1>
(粘着膜的拉伸长度)/(粘着膜的初始厚度)×100
(3)剥离强度：通过使PET膜31、PET膜32自在实例及比较例中制备的粘着片中的每一者脱模得到了大小为100毫米×25毫米×100微米(长度×宽度×厚度)的粘着膜。使用电晕处理装置在剂量为78的等离子体放电条件下使大小为150毫米×25毫米×75微米(长度×宽度×厚度)的PET膜的一个表面经受电晕处理两次(总剂量：156)。将PET膜31、PET膜32的经电晕处理的表面堆叠于粘着膜20的两个表面上，藉此制备样本，如图3(a)所示。在3.5巴及50℃的条件下将样本热压处理约1,000秒并固定至TA.XT_Plus纹理分析仪(稳定微系统有限公司)。参照图3(b)，在25℃下或在60℃下将PET膜31、PET膜32中的每一者在其一侧处固定至TA.XT_Plus纹理分析仪的条件下，通过以50毫米/分钟的速率牵拉PET膜中的每一者的另一侧，对T剥离强度进行了测量。
(4)挠曲可靠性：将粘着膜(厚度：100微米)及PET膜(厚度：50微米)按照以上次序堆叠成具有双层结构，使用辊彼此贴合，在室温下置放12小时，且切割成具有70毫米×140毫米大小的样本。然后，使用粘着剂(4965，德莎有限公司(Tesa Co.,Ltd.))将样本固定至可挠性评价测试仪(CFT-200，科沃泰克有限公司(Covotech Co.,Ltd.))。此处，使PET膜经受电晕处理并将PET膜贴合至粘着膜，以使得PET膜的经电晕处理的表面贴合至粘着膜。在-20℃/60℃及93％的RH条件下以每分钟30个循环的弯曲速率在样本的纵向方向上以及在粘着膜的方向上对样本进行弯曲，以使得样本的弯曲部分具有3毫米的曲率半径(1个循环是指将粘着膜弯曲成具有此曲率半径、然后使粘着膜展开返回至其原始状态的操作)。记录弯曲循环的数目，直至样本层离或在样本中产生气泡。允许弯曲100,000个循环或多于100,000个循环的粘着膜具有良好的可靠性，且可应用于可挠性显示器。
表1
Figure GDA0002282443890000141
*2-EHA：丙烯酸2-乙基己基酯(2-ethylhexylacrylate)(LG化学有限公司(LGChemical Co.Ltd.)，均聚物Tg：-50℃)
*AM90G：甲氧基聚乙二醇400丙烯酸酯(Methoxypolyethylene glycol400acrylate)(EO9摩尔，信中村化学有限公司(Shin Nakamura Chemical Co.Ltd.)，均聚物Tg：-71℃)
*EHDG-AT：2-乙基己基二乙二醇丙烯酸酯(2-ethylhexyl diethylene glycolacrylate)(EO2摩尔，共荣社化学有限公司(Kyoeisha Chemical Co.Ltd.)，均聚物Tg：-62℃)
*2-HEA：丙烯酸2-羟基乙酯(2-hydroxy ethylacrylate)(均聚物Tg：-15℃)
*2-HBA：丙烯酸2-羟基丁酯(2-hydroxy butylacrylate)(均聚物Tg：-40℃)
*SR610：聚乙二醇(600)二丙烯酸酯(polyethylene glycol(600)diacrylate)(沙多玛有限公司(Sartomer Co.Ltd.)，均聚物Tg：-40℃)
*HDDA：1,6-己二醇二丙烯酸酯(1,6-hexanediol diacrylate)(Sk氰特有限公司(Sk Cytec Co.Ltd.)，均聚物Tg：43℃)
如表1所示，实例的粘着膜在压缩方向上的可折叠性、在低温下的可挠性、在低温下及在高温/湿度条件下的挠曲可靠性以及剥离强度方面具有良好的性质。
相反，不满足本发明的模数及方程式1的值的比较例1至比较例3的粘着膜表现出负面的可折叠性或可靠性。
包含HDDA起始剂的参考例1的粘着膜因在低温下的模数增大而遭受在低温下的剥离强度及挠曲可靠性劣化。
应理解，在不背离本发明的精神及范围条件下，本领域技术人员可作出各种润饰、改变、变更及等效实施例。

Claims (18)

1.一种粘着膜，由粘着剂组成物形成，所述粘着剂组成物包含：单体混合物，包含含烷基的丙烯酸酯及含羟基的丙烯酸酯；以及起始剂，所述粘着膜在-20℃下具有80千帕或小于80千帕的模数，且在利用方程式1计算时具有40%至140%的值：
<方程式1>
(所述粘着膜的拉伸长度)/(所述粘着膜的初始厚度) × 100
其中所述粘着膜的所述拉伸长度是在样本上测得，所述拉伸长度的单位为微米，所述 样本是通过以第一聚酰亚胺膜的一端/粘着膜/第二聚酰亚胺膜的一端的结构将所述第一 聚酰亚胺膜的一端经由所述粘着膜贴合至所述第二聚酰亚胺膜的一端从而具有台阶式横 截面形状
Figure 422390DEST_PATH_IMAGE001
来制备，其中所述第一聚酰亚胺膜的长度×宽度×厚度为45毫米×15毫 米×50微米，所述粘着膜的长度×宽度×厚度为15毫米×15毫米×50微米，所述第二聚酰 亚胺膜的长度×宽度×厚度为45毫米×15毫米×50微米，且所述粘着膜的所述拉伸长度是 通过在500克力的载荷下在20℃下以0.6毫米/分钟的速率将所述第二聚酰亚胺膜的另一端 牵拉10分钟以使得所述样本的所述第一聚酰亚胺膜的另一端固定至测试仪时，自所述粘着 膜的最终长度减去所述粘着膜的初始长度来得到，其中所述粘着膜的所述最终长度的单位 为毫米，所述粘着膜的所述初始长度的单位为毫米；且
所述粘着膜的所述初始厚度是在制备所述样本之前所述粘着膜的厚度，其中所述粘着膜的所述初始厚度的单位为微米，
所述含烷基的丙烯酸酯包括含第一烷基的丙烯酸酯与含第二烷基的丙烯酸酯的混合物，其中所述含第一烷基的丙烯酸酯是不含烷二醇基的非烷二醇系丙烯酸酯，所述含第二烷基的丙烯酸酯是含有烷二醇基的烷二醇系丙烯酸酯，
其中所述含第一烷基的丙烯酸酯与所述含第二烷基的丙烯酸酯在其均聚物相中具有不同的玻璃转变温度，
其中所述粘着膜在25℃下具有700克力/英寸或大于700克力/英寸的剥离强度，
其中所述粘着膜的玻璃转变温度为-70℃至-35℃，
其中所述非烷二醇系丙烯酸酯在均聚物相中具有-20℃至-55℃的玻璃转变温度，且
其中所述烷二醇系丙烯酸酯在均聚物相中具有-55℃至-90℃的玻璃转变温度。
2.根据权利要求1所述的粘着膜，其中所述粘着膜在80℃下的模数对所述粘着膜在-20℃下的模数的比率为1:1至1:10。
3.根据权利要求1所述的粘着膜，其中所述粘着膜在80℃下具有10千帕至200千帕的模数。
4.根据权利要求3所述的粘着膜，其中所述含第一烷基的丙烯酸酯包括丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸异辛酯中的至少一种。
5.根据权利要求3所述的粘着膜，其中所述含第二烷基的丙烯酸酯包括甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯及乙基己基二乙二醇丙烯酸酯中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的粘着膜，其中所述含羟基的丙烯酸酯在均聚物相中具有0℃至-40℃的玻璃转变温度。
7.根据权利要求1所述的粘着膜，其中所述单体混合物包含10重量%至40重量%的所述含羟基的丙烯酸酯及60重量%至90重量%的所述含烷基的丙烯酸酯。
8.根据权利要求1所述的粘着膜，其中所述粘着剂组成物还包含有机纳米颗粒，所述有机纳米颗粒具有10纳米至400纳米的平均粒径。
9.根据权利要求8所述的粘着膜，其中所述有机纳米颗粒具有核-壳结构，所述核及所述壳满足方程式2：
<方程式2>
Tg(c) < Tg(s)
其中Tg(c)是所述核的玻璃转变温度，且Tg(s)是所述壳的玻璃转变温度，玻璃转变温度的单位为℃。
10.根据权利要求8所述的粘着膜，其中以所述含羟基的丙烯酸酯及所述含烷基的丙烯酸酯的100重量份计，存在0.1重量份至20重量份的量的所述有机纳米颗粒。
11.根据权利要求1所述的粘着膜，其中所述粘着剂组成物还包含交联剂，所述交联剂在均聚物相中具有40℃至-60℃的玻璃转变温度。
12.根据权利要求11所述的粘着膜，其中所述交联剂包括聚乙二醇二丙烯酸酯。
13.一种光学构件，包括光学膜及形成于所述光学膜的至少一个表面上的粘着膜，
其中所述粘着膜包含如权利要求1至12任一项所述的粘着膜。
14.根据权利要求13所述的光学构件，其中所述光学构件是三层膜积层板，所述三层膜积层板包括第一光学膜、第二光学膜及夹置于所述第一光学膜与所述第二光学膜之间以将所述第一光学膜贴合至所述第二光学膜的所述粘着膜。
15.根据权利要求14所述的光学构件，其中所述第一光学膜及所述第二光学膜中的每一者是由选自聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰亚胺树脂、环状烯烃聚合物树脂及丙烯酸树脂中的至少一种树脂形成。
16.根据权利要求14所述的光学构件，其中所述第一光学膜及所述第二光学膜中的每一者具有10微米至100微米的厚度，且所述粘着膜具有10微米至100微米的厚度。
17.一种窗膜，包括：如权利要求13所述的光学构件；以及窗涂层，形成于所述光学构件上。
18.一种光学显示器，包括如权利要求13所述的光学构件。
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