CN110678524A - 包含pvc和增塑组分的涂覆剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种涂覆剂组合物，其包含a)聚氯乙烯，b)一种或多种通式(I)化合物，其中R1a和R1b独立地为C7‑C12烷基，c)一种或多种具有增塑性能的化合物，其选自具有C1‑C6基团的己二酸酯、具有C1‑C6基团的戊二酸酯、具有C2‑C6基团的癸二酸酯、二苯甲酸酯、具有C5‑C10烷基或苄基的单苯甲酸酯、通式(II)的化合物、通式(III)的化合物、十五烷基磺酸的苯基酯、十五烷基磺酸的甲苯基酯、具有C1‑C6基团的对苯二甲酸酯、具有C1‑C6基团的乙酰丙酸酯、戊酸异山梨醇酯，具有C1‑C6基团的偏苯三酸酯和2,2,4‑三甲基‑1,3‑戊二醇二异丁酸酯，和d)一种或多种通式(IV)的化合物。

Description

包含PVC和增塑组分的涂覆剂组合物
就数量而言，聚氯乙烯(PVC)是最常生产的塑料之一。PVC通常在高达约80℃下是硬且脆的塑料，通过添加热稳定剂和其他添加物质而以未增塑PVC(PVC-U)的形式使用。添加增塑剂使得可获得增塑PVC(PVC-P)，其可用于未增塑PVC不适合的许多应用中。
增塑PVC的一种应用例如为织物涂层。增塑PVC涂覆的织物可包括例如焦油帆布、传送带、土工膜、帐篷板、屋顶或包层材料或防护服。历史上，这些应用通常采用天然织物，例如由棉、亚麻、丝绸、羊毛、大麻或亚麻制成的织物。由于其更好的性能，例如改善的强度、韧性、轻质、耐湿性、耐微生物性和/或柔性，合成织物在上述应用中越来越多地取代天然织物。
由于合成纤维通常包含光滑的单丝，因此其表面通常比天然纤维更光滑。其更光滑的表面意味着PVC涂层与合成纤维的机械粘合性通常降低。为了改善PVC涂层与合成纤维的机械粘合性，在施加到纤维/织物之前，将通常配制成增塑溶胶的含PVC涂料组合物与粘合增进剂混合。通过反应性基团，粘合增进剂产生与纤维/织物纤维的化学键，从而导致PVC涂层与纤维/织物的粘合性得以改善。
通常使用的粘合增进剂是具有游离异氰酸酯基的异氰脲酸酯。具有游离异氰酸酯基的异氰脲酸酯可具有2个、3个、4个或更多个异氰酸酯基。大多数粘合增进剂通常包含具有3个异氰酸酯基的异氰脲酸酯。具有3个异氰酸酯基的异氰脲酸酯通常通过芳族或脂族二异氰酸酯的三聚获得。用于制备具有3个异氰酸酯基的异氰脲酸酯的芳族或脂族二异氰酸酯的三聚反应是本领域技术人员所已知的(参见例如US 2,801,244；US 4,255,569；Guichard G.，Science of Synthesis，18(2005)，第771-773页；Houben-Weyl，第E 20卷，第1739-1751页)。
为了提高粘合增进剂与PVC增塑溶胶的相容性，通常使用粘合增进剂作为粘合剂组合物的组分。
因此，例如WO 2016/137738A1公开了用于PVC增塑溶胶的粘合剂组合物，其包含异氰脲酸酯和有机磷酸酯。
本发明的目的是提供一种用于纤维或织物，特别是合成纤维、合成织物或混合织物的改善的含PVC涂料组合物。例如，改善的含PVC涂料组合物具有延长的适用期。此外，含PVC涂料组合物还应对纤维或织物，特别是对合成纤维、合成织物或混合织物表现出良好的机械粘合性。
延长适用期的一个措施例如为在添加粘合增进剂后长达一小时的时间内增塑溶胶粘度仅略微增加。对织物的机械粘合性的一个措施例如为根据DIN 2411(2000年8月)测量粘合力。
该目的由一种涂料组合物实现，其包含：
a)聚氯乙烯，
b)一种或多种通式(I)的化合物：
Figure BDA0002185377440000021
其中：
R1a和R1b彼此独立地为C7-C12烷基，
c)一种或多种具有增塑性能的化合物，其选自包含C1-C6基团的己二酸酯、包含C1-C6基团的戊二酸酯、包含C2-C6基团的癸二酸酯、二苯甲酸酯、包含C5-C10烷基或苄基的单苯甲酸酯，
通式(II)的化合物：
Figure BDA0002185377440000022
其中R2a、R2b和R2c彼此独立且独立于R2d地为C2-C6烷基，R2d独立于R2a、R2b和R2c地为C1-C5烷基，
通式(III)的化合物：
Figure BDA0002185377440000031
其中R3a、R3b和R3c彼此独立地为C2-C6烷基，
十五烷基磺酸的苯基酯，十五烷基磺酸的甲苯基酯，包含C1-C6基团的对苯二甲酸酯，包含C1-C6基团的乙酰丙酸酯，戊酸异山梨醇酯，包含C1-C6基团的偏苯三酸酯和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二异丁酸酯，
d)一种或多种通式(IV)的化合物：
Figure BDA0002185377440000032
本发明进一步提供了一种用本发明的涂料组合物涂覆织物的方法。
本发明进一步提供了包含织物的制品，所述织物至少部分地涂覆有本发明的涂料组合物。
在本发明的上下文中，缩写phr(每百份树脂的份数)表示每100重量份聚合物的重量份。此处，聚合物表示存在于本发明涂料组合物中的聚合物的总量。如果本发明的涂料组合物包含聚氯乙烯作为唯一的聚合物，则phr应理解为每100重量份聚氯乙烯的含义。
在本发明的上下文中，通式(IV)的化合物被认为是例如粘合增进剂。
增塑溶胶通常是细粉状聚合物在液体增塑剂中的悬浮液，其中聚合物在液体增塑剂中的溶解速率在室温下非常低。将细粉状聚合物在液体增塑剂中的悬浮液加热，从而形成聚合物和增塑剂的基本上均匀的相。各分离的塑料颗粒溶胀并连接在一起，从而得到三维高粘度凝胶。该程序通常称为胶凝化并且在高于特定的最低温度下发生。该最低温度通常称为胶凝化或溶解温度。为此所需的热量的引入可通过参数温度和/或停留时间来实现。胶凝化发生得越快(此处的指标是溶解温度，即该温度越低，则增塑溶胶的胶凝化就越快)，可选择的温度就越低(在给定的停留时间下)或停留时间就越短(在给定温度下)。
聚氯乙烯可以以许多不同的类型获得—不同类型的聚氯乙烯在其分子量、其分子量分布、聚合物颗粒的粒度、聚合物颗粒的粒度分布和/或表面结构方面可能不同(例如，可能是粗糙或光滑的)。不同类型的聚氯乙烯在其链支化度方面也可能彼此不同。聚氯乙烯可为氯乙烯的均聚物或氯乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物。聚氯乙烯例如通过悬浮聚合或乳液聚合制备。在悬浮聚合中，通常将乙烯基单体在搅拌下并在温度和压力控制下悬浮在水中。除乙烯基单体之外，悬浮液通常还包含悬浮助剂和引发剂。在聚合结束后，将悬浮液通过本领域技术人员已知的方法后处理。因此，可将悬浮液供应至汽提器以除去未反应的单体。最后，可将悬浮液洗涤并干燥，从而获得聚氯乙烯。
通过悬浮聚合制备的聚氯乙烯通常包含尺寸为80-200微米的附聚颗粒。通过悬浮聚合制备的聚氯乙烯通常用于干混应用。
通过乳液聚合制备聚氯乙烯类似于通过悬浮聚合制备聚氯乙烯。制备方法的一个不同之处是例如在乳液聚合中，将乙烯基单体在水中乳化，从而导致形成胶乳颗粒。在乳液聚合中水与乙烯基单体的比例通常大于悬浮聚合中的比例。
通过乳液聚合制备的聚氯乙烯通常包含尺寸为15-20微米的附聚颗粒。乳液聚合通常提供比悬浮聚合更小的聚氯乙烯颗粒。通过乳液聚合制备的聚氯乙烯通常用于制备增塑溶胶。由此制得的增塑溶胶可用作例如涂料组合物。
粒度为1-40微米的聚氯乙烯可例如通过微悬浮聚合制备。
对于本发明的上下文中所用的聚氯乙烯而言，表征聚氯乙烯的摩尔质量并且根据DIN-EN 1628-2(1999年11月)测定的K值优选为57-90，进一步优选为61-85，特别优选为64-80。
本发明的涂料组合物呈增塑溶胶的形式。因此，有利的是本发明涂料组合物的制备包括以下步骤：
a.将聚氯乙烯悬浮在一种或多种通式(I)的化合物中，
b.向所得悬浮液中加入一种或多种通式(IV)的化合物，
其中c)下所述的一种或多种具有增塑性能的化合物可在步骤a.中加入，或在步骤a.之后且在步骤b.之前加入，或在步骤b.中加入，或在步骤b.之后加入，或在任何所需的时间加入。
除聚氯乙烯之外，本发明的涂料组合物还可额外包含一种或多种不同于聚氯乙烯的聚合物。
不同于聚氯乙烯的聚合物例如为均聚物或共聚物，其包含聚合形式的至少一种选自C2-C10单烯烃的单体，例如乙烯，丙烯，1,3-丁二烯，2-氯-1,3-丁二烯，乙烯醇或其C2-C10烷基酯，乙酸乙烯酯，氯乙烯，偏二氯乙烯，偏二氟乙烯，四氟乙烯，丙烯酸缩水甘油酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯，具有支化或非支化C1-C10醇的醇组分的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，乙烯基芳烃如苯乙烯，(甲基)丙烯腈，α,β-烯属不饱和单羧酸或二羧酸，和马来酸酐。
不同于聚氯乙烯的聚合物还有例如聚乙烯基酯，聚碳酸酯，聚醚，聚醚酮，热塑性聚氨酯，聚硫醚，聚砜，聚酯，聚对苯二甲酸亚烷基酯，聚羟基链烷酸酯，聚琥珀酸丁二醇酯，聚琥珀酸己二酸丁二醇酯，具有选自C4-C8醇如丁醇、己醇、辛醇、2-乙基己醇的相同或不同醇基的聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，聚苯乙烯，苯乙烯-丙烯腈共聚物，丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯，苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，苯乙烯-马来酸酐共聚物，苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物，聚甲醛，聚乙烯醇，聚乙烯醇缩丁醛，聚己内酯，聚己内酯，聚羟基丁酸，聚羟基戊酸，聚羟基戊酸，聚乳酸，乙基纤维素，乙酸纤维素，丙酸纤维素或乙酸/丁酸纤维素。
在本发明的涂料组合物额外不仅包含聚氯乙烯而且包含一种或多种不同于聚氯乙烯的聚合物的情况下，优选的是聚氯乙烯与不同于聚氯乙烯的聚合物的重量比为99:1-1:1。
在本发明的涂料组合物不仅包含聚氯乙烯而且包含一种或多种不同于聚氯乙烯的聚合物的情况下，以phr报告的量应理解为意指每100重量份聚合物的重量份。此处，聚合物表示存在于本发明涂料组合物中的聚合物的总量。
在本发明的涂料组合物不仅包含聚氯乙烯而且包含一种或多种不同于聚氯乙烯的聚合物的情况下，本发明的涂料组合物的制备当然有利地包括以下步骤：
a.将存在于涂料组合物中的所有聚合物悬浮在一种或多种通式(I)的化合物中，
b.向所得悬浮液中加入一种或多种通式(IV)的化合物，
其中c)下所述的一种或多种具有增塑性能的化合物可在步骤a.中加入，或在步骤a.之后且在步骤b.之前加入，在步骤b.中加入，或在步骤b.之后加入，或在任何所需的时间加入。
本发明的涂料组合物包含一种或多种通式(I)的化合物。通式(I)的化合物可商购获得，其制备也是本领域技术人员所已知的(参见例如WO2015/162142、WO 2016/005357)。
在通式(I)的化合物中，R1a和R1b彼此独立地为C7-C12烷基。C7-C12烷基可为直链或支化的。C7-C12烷基例如为正庚基、1-甲基己基、2-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、正壬基、异壬基、2-丙基己基、正癸基、异癸基、2-丙基庚基、正十一烷基、异十一烷基或正十二烷基、异十二烷基。优选地，R1a和R1b彼此独立地为C8-C11烷基。C8-C11烷基可为直链或支化的。C8-C11烷基例如为正辛基、正壬基、异壬基、2-乙基己基、异癸基、2-丙基庚基、正十一烷基或异十一烷基。
尽管在通式(I)的化合物中R1a和R1b通常彼此独立，然而R1a和R1b优选是相同的。因此，更优选的是，R1a和R1b相同并且为C8-C11烷基。特别优选地，R1a和R1b相同并且为2-乙基己基。
通式(I)的化合物例如为1,2-对苯二甲酸二正辛基酯、1,2-对苯二甲酸二异辛酯、对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、1,2-对苯二甲酸二正壬酯、对苯二甲酸二异壬酯、对苯二甲酸二(2-丙基己基)酯、对苯二甲酸二正癸酯、对苯二甲酸二异癸酯、对苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯、对苯二甲酸二(正十一烷基)酯或对苯二甲酸二(异十一烷基)酯。通式(I)的化合物优选为对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯。
对苯二甲酸二异辛酯、对苯二甲酸二异壬酯、对苯二甲酸二异癸酯、对苯二甲酸二异癸酯或对苯二甲酸二(异十一烷基)酯不是单一化合物，而是不同异构体的混合物。这些异构体混合物的精确组成通常取决于用于制备这些化合物的醇异构体混合物的组成。醇异构体混合物的组成通常取决于所用的起始化合物和/或制备条件。WO2015/082676公开了例如可能的醇异构体混合物的组成，这取决于制备条件和/或所用的起始化合物。
本发明涂料组合物中的一种或多种通式(I)的化合物的比例优选为5-150phr。更优选地，一种或多种通式(I)的化合物的比例为10-120phr，特别优选为20-100phr。本发明涂料组合物中的一种或多种通式(I)的化合物的比例可例如为25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90或95phr。
本发明的涂料组合物包含一种或多种具有增塑性能的化合物，所述化合物选自包含C1-C6基团的己二酸酯、包含C1-C6基团的戊二酸酯、包含C2-C6基团的癸二酸酯、二苯甲酸酯、包含C5-C10烷基或苄基的单苯甲酸酯、通式(II)的化合物、通式(III)的化合物、十五烷基磺酸的苯基酯、十五烷基磺酸的甲苯基酯、包含C1-C6基团的对苯二甲酸酯、包含C1-C6基团的乙酰丙酸酯、戊酸异山梨醇酯、包含C1-C6基团的偏苯三酸酯。因此，本发明的涂料组合物可包含一种或多种通式(II)的化合物或一种或多种二苯甲酸酯。
通式(II)的化合物可商购获得，通式(II)的化合物的制备也是本领域技术人员所已知的。
Figure BDA0002185377440000071
在通式(II)的化合物中，R2a、R2b和R2c彼此独立且独立于R2d地为C2-C6烷基。C2-C6烷基可为直链或支化的。C2-C6烷基例如为乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、3-乙基丁基、1-丙基丙基或2-丙基丙基。优选地，R2a、R2b和R2c彼此独立地为C4烷基。C4烷基可为直链或支化的。C4烷基例如为正丁基或异丁基。R2d独立于R2a、R2b和R2c地为C1-C5烷基。C1-C5烷基可为直链或支化的。C1-C5烷基例如为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基或3-甲基丁基。优选地，R2d为C1烷基。
尽管在通式(I)的化合物中，R2a、R2b和R2通常彼此独立，然而R2a、R2b和R2c优选是相同的。因此，特别优选地，R2a、R2b和R2c相同且为C4烷基，且R2d为C1烷基。
优选的通式(II)化合物例如为乙酰柠檬酸三正丁酯或乙酰柠檬酸三异丁酯。
通式(III)的化合物可商购获得，通式(III)的化合物的制备也是本领域技术人员所已知的。
Figure BDA0002185377440000081
在通式(III)化合物中，R3a、R3b和R3c彼此独立地为C2-C6烷基。C2-C6烷基可为直链或支化的。C2-C6烷基例如为乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、3-乙基丁基、1-丙基丙基或2-丙基丙基。优选地，R3a、R3b和R3c彼此独立地为C4烷基。C4烷基可为直链或支化的。C4烷基例如为正丁基或异丁基。
包含C1-C6基团的己二酸酯在其侧基中可彼此独立地包含具有1-6个碳原子的烷基链、环己基或苄基。
包含C1-C6基团的戊二酸酯在其侧基中可彼此独立地包含具有1-6个碳原子的烷基链、环己基或苄基。
包含C2-C6基团的癸二酸酯在其侧基中可彼此独立地包含具有2-6个碳原子的烷基链、环己基或苄基。
二苯甲酸酯例如为二甘醇二苯甲酸酯、三甘醇二苯甲酸酯、聚乙二醇二苯甲酸酯或二丙二醇二苯甲酸酯。优选地，二苯甲酸酯为二甘醇二苯甲酸酯、三甘醇二苯甲酸酯或二丙二醇二苯甲酸酯。二丙二醇二苯甲酸酯可为一种化合物或异构体混合物。二丙二醇二苯甲酸酯通常是含有所有组成异构体的异构体混合物。
在包含C5-C10烷基的单苯甲酸酯中，烷基链可为直链或支化的。苯甲酸单烷基酯例如为苯甲酸异壬酯、苯甲酸异癸酯或苯甲酸2-丙基庚酯。苯甲酸异壬酯或苯甲酸异癸酯不是单一化合物，而是异构体混合物。异构体混合物的组成取决于在所述两种化合物的制备中使用的醇异构体混合物的异构体组成。可用于制备苯甲酸异壬酯或苯甲酸异癸酯的醇异构体混合物的组成例如公开在WO 2015/082676中。
包含C1-C6基团的对苯二甲酸酯在其侧基中可彼此独立地包含具有1-6个碳原子的烷基链、环己基或苄基。该对苯二甲酸酯例如为对苯二甲酸二正丁酯或对苯二甲酸二异丁酯。
包含C1-C6基团的乙酰丙酸酯在其侧基中可彼此独立地包含具有1-6个碳原子的烷基链、环己基或苄基。
包含C1-C6基团的偏苯三酸酯在其侧基中可彼此独立地包含具有1-6个碳原子的烷基链、环己基或苄基。偏苯三酸三烷基酯例如为偏苯三酸三正丁酯或偏苯三酸二异丁酯。
在本发明的上下文中，优选的是，本发明的涂料组合物包含一种或多种通式(II)的化合物或一种或多种二苯甲酸酯。特别优选地，本发明的涂料组合物包含乙酰柠檬酸三正丁酯、乙酰柠檬酸三异丁酯或其任何所需的混合物。
还特别优选地，本发明的涂料组合物包含二甘醇二苯甲酸酯、三甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯或其任何所需的混合物，例如包含二甘醇二苯甲酸酯、三甘醇二苯甲酸酯和二丙二醇二苯甲酸酯的混合物。
在本发明的涂料组合物中，一种或多种具有增塑性能的所述化合物的比例优选为5-150phr，更优选为10-120phr，特别优选为20-100phr。因此，在本发明涂料的组合物中，一种或多种具有增塑性能的所述化合物的比例可例如为5、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90或100phr。
一种或多种通式(I)的化合物的总比例和一种或多种具有增塑性能的所述化合物的总比例总计优选为10-155phr，更优选为20-130phr，特别优选为40-120份。因此，该总量可例如为45、50、55、60、65、70、75、80、85、90、95、100、105、110或115phr。
本发明的涂料组合物包含一种或多种通式(IV)的化合物：
Figure BDA0002185377440000101
通式(IV)的化合物可商购获得，通式(IV)的化合物的制备也是本领域技术人员所已知的。通式(IV)的化合物通常通过在合适催化剂存在下三聚二异氰酸酯而制备(参见例如US 2,801,244；US 4,255,569；Guichard G.Science of Synthesis，18(2005)，第771-773页；Houben-Weyl，第E 20卷，第1739-1751页；WO 2016/137738A1)。为此通常用作二异氰酸酯的是主要含有甲苯-2,4-二异氰酸酯(2,4-TDI)和甲苯-2,6-二异氰酸酯(2,6-TDI)的异构体混合物。然而，通式(IV)的化合物也可仅由2,4-TDI制备。
在本发明的涂料组合物中，一种或多种通式(IV)的化合物的比例优选为0.1-10phr。更优选地，一种或多种通式(IV)的化合物的比例为0.5-8phr，特别优选为1-6phr。因此，本发明涂料组合物中的一种或多种通式(IV)的化合物的比例可例如为1.2、1.4、1.6、1.8、2.0、2.2、2.4、2.6、2.8、3.0、3.2、3.4、3.6、3.8、4.0、4.2、4.4、4.6、4.8、5.0、5.2、5.4、5.6或5.8phr。
除通式(IV)的化合物之外，本发明的涂料组合物还可进一步包含一种或多种通过其他异氰酸酯的三聚获得的异氰脲酸酯。可用于制备异氰脲酸酯的其他异氰酸酯例如为对苯二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、1-甲氧基亚苯基-2,4-二异氰酸酯、3,3-二亚甲基-4,4'-二异氰酸酯基二苯基甲烷、二亚苯基-4,4'-二异氰酸酯、4,4'-二异氰酸酯基二苯醚、亚萘基-1,5-二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二异氰酸酯基二环己基甲烷、对二甲苯二异氰酸酯、间二甲苯二异氰酸酯、异氰酸酯基苄基异氰酸酯、1,2,3,4,5,6-六氢二亚苯基4,4'-二异氰酸酯、4,4'-二异氰酸酯基-1,2,3,4,5,6-六氢二苯基甲烷、1,2,3,4-四氢亚萘基-1,5-二异氰酸酯、甲苯-2,4,6-三异氰酸酯、3-甲基-4,6,4'-三异氰酸酯基二苯基甲烷、2,4,4'-三异氰酸酯基联苯、2,4,4'-三异氰酸酯基二苯基醚、4,4'-二异氰酸酯基二苯基甲烷、1-氯亚苯基2,4-二异氰酸酯、对异氰酸酯基苄基异氰酸酯或其任何所需的混合物。
通过其他异氰酸酯的三聚获得的可额外存在于本发明涂料组合物中的一种或多种异氰脲酸酯的比例优选为0-10phr，更优选为0-8phr，特别优选为0-6phr。因此，该比例可例如为0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5或5.5phr。
当所述涂料组合物额外不仅包含一种或多种通式(IV)的化合物而且包含通过其他异氰酸酯三聚获得的其他异氰脲酸酯时，本发明涂料组合物中的异氰脲酸酯的总比例因此优选为大于0.1phr至10.1phr。更优选为大于0.5phr至8.5phr，特别优选为大于1phr至7phr。
本发明的涂料组合物还可包含少量的二异氰酸酯。存在于本发明涂料组合物中的二异氰酸酯可为例如用于制备存在于所述涂料组合物中的异氰脲酸酯的二异氰酸酯。
所述涂料组合物还可额外包含一种或多种不同于通式(I)化合物、具有增塑性能的所述化合物和通式(IV)化合物的其他化合物。
该其他化合物例如为在其烷基链中彼此独立地具有7-13个碳原子的1,2-环己烷二甲酸二烷基酯、在其烷基链中彼此独立地具有7-13个碳原子的己二酸二烷基酯或季戊四醇的四酯。
在其烷基链中彼此独立地具有7-13个碳原子的1,2-环己烷二甲酸二烷基酯例如为1,2-环己烷二甲酸二异壬酯。
1,2-环己烷二甲酸二异壬酯不包含单一化合物，而是不同异构体的混合物。这些异构体混合物的精确组成通常取决于用于制备这些化合物的醇异构体混合物的组成。醇异构体混合物的组成通常取决于所用的起始化合物和/或制备条件。WO 2015/082676公开了例如适于制备1,2-环己烷二甲酸二异壬酯的可能的醇异构体混合物的组成，这取决于制备条件和/或所用的起始化合物。1,2-环己烷二甲酸二异壬酯的制备同样公开在WO 2015/082676中。
在其烷基链中彼此独立地具有7-13个碳原子的己二酸二烷基酯例如为己二酸二(2-乙基己基)酯。
季戊四醇的四酯例如为其醇基已用戊酸酯化的季戊四醇。
1,2-环己烷二甲酸二异壬酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、用戊酸酯化的季戊四醇或其任何所需的混合物优选以0-145phr的比例存在于本发明的涂料组合物中，其中一种或多种通式(I)的化合物、1,2-环己烷二甲酸二异壬酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、用戊酸酯化的季戊四醇或其任何所需混合物的总比例不大于150phr。因此，1,2-环己烷二甲酸二异壬酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、用戊酸酯化的季戊四醇或其任何所需混合物的比例例如为5、10、15、20、25、30、35、50、55、60、65、70、75、80、85、90、95、100、105、110、115、120、125、130、135或140phr。
更优选地，1,2-环己烷二甲酸二异壬酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、用戊酸酯化的季戊四醇或其任何所需的混合物以0-110phr的比例存在于本发明的涂料组合物中，其中一种或多种通式(I)化合物、1,2-环己烷二甲酸二异壬酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、用戊酸酯化的季戊四醇或其任何所需混合物的总比例不大于120phr。因此，1,2-环己烷二甲酸二异壬酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、用戊酸酯化的季戊四醇或其任何所需混合物的比例例如为5、10、15、20、25、30、35、50、55、60、65、70、75、80、85、90、95、100或105phr。
特别优选地，1,2-环己烷二甲酸二异壬酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、用戊酸酯化的季戊四醇或其任何所需的混合物以0-80phr的比例存在于本发明的涂料组合物中，其中一种或多种通式(I)化合物、1,2-环己烷二甲酸二异壬酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、用戊酸酯化的季戊四醇或其任何所需混合物的总比例不大于100phr。因此，1,2-环己烷二甲酸二异壬酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、用戊酸酯化的季戊四醇或其任何所需混合物的比例例如为5、10、15、20、25、30、35、50、55、60、65、70或75phr。
本发明的涂料组合物可进一步包含一种或多种添加剂。添加剂可例如为稳定剂、填料、着色剂、阻燃剂、光稳定剂、发泡剂、聚合物加工助剂、抗冲改性剂、荧光增白剂、抗静电剂或生物稳定剂。
下文所述的添加剂不构成对本发明涂料组合物的限制，而仅用于说明。
稳定剂可为固体和液体形式的常规聚氯乙烯稳定剂，例如Ca/Zn、Ba/Zn、Pb、Sn稳定剂，碳酸盐如水滑石，酸结合的页硅酸盐或其混合物。
本发明涂料组合物中的稳定剂的比例优选为0.05-14phr，更优选为0.2-10phr，特别优选为0.5-6phr。
填料通常用于正面影响本发明涂料组合物的压缩强度、拉伸强度和/或弯曲强度、硬度和/或热变形温度。
可存在于本发明涂料组合物中的填料例如为炭黑和/或无机填料。无机填料可为天然碳酸钙，例如白垩、石灰石、大理石、合成碳酸钙，白云石，硅酸盐，二氧化硅，沙子，硅藻土，硅酸铝如高岭土、云母、长石，或上述填料中两种或更多种的任何所需的混合物。
本发明涂料组合物中的填料的比例优选为0.01-150phr，更优选为1-100phr，特别优选为1-80phr。
着色剂可用于使本发明的涂料组合物适应不同的可能应用。着色剂可例如为颜料或染料。
可存在于所公开的增塑溶胶中的颜料例如为无机和/或有机颜料。无机颜料可为钴颜料如CoO/Al2O3，和/或铬颜料如Cr2O3。有机颜料可为单偶氮颜料、缩合偶氮颜料、偶氮甲碱类颜料、蒽醌类颜料、喹吖啶酮类、酞菁类颜料和/或二嗪类颜料。
本发明涂料组合物中的着色剂的比例优选为0.01-20phr，更优选为0.1-10phr，特别优选为0.2-6phr。
阻燃剂可用于降低本发明涂料组合物的可燃性并减少燃烧期间的烟雾形成。
可存在于本发明涂料组合物中的阻燃剂可例如为三氧化二锑、氯代石蜡烃、磷酸酯、氢氧化铝和/或硼化合物。
本发明涂料组合物中的阻燃剂的比例优选为0.01-20phr，更优选为0.1-10phr，特别优选为0.2-6phr。
光稳定剂如UV吸收剂可用于保护本发明的涂料组合物免受由于光的影响而破坏。
光稳定剂可例如为羟基二苯甲酮类、羟基苯基苯并三唑类、氰基丙烯酸酯类、受阻胺光稳定剂如2,2,6,6-四甲基哌啶的衍生物或上述化合物的混合物。
本发明涂料组合物中的光稳定剂的比例优选为0.01-14phr，更优选为0.04-8phr，特别优选为1-3phr。
本发明的涂料组合物适于例如涂覆织物纤维或由其制备的织物。
织物纤维可为天然纤维或合成纤维。如果织物由天然纤维制成，则其为天然织物。如果织物由合成纤维制成，则其为合成织物。如果织物由天然和合成纤维制成，则其为混合织物。
天然纤维例如为棉、亚麻、丝绸、羊毛、大麻或亚麻。合成纤维例如为聚酰胺如PA 6或PA 6.6，或聚酯。
本发明的涂料组合物优选适于涂覆合成纤维或涂覆合成织物或混合织物。本发明的涂料组合物尤其适于涂覆合成织物。
因此，本发明还提供了一种涂覆织物纤维或织物的方法，优选涂覆合成纤维或涂覆合成织物或混合织物的方法。
本发明的方法包括使织物纤维或织物的至少一面与本发明的涂料组合物接触。本发明的涂料组合物可通过各种方法与织物纤维或织物的至少一面接触，例如铺展涂覆方法、幕帘涂覆方法、浸渍方法、印刷方法、喷涂方法、刮刀涂覆方法或辊压方法。
一旦织物纤维或织物的至少一面与本发明的涂料组合物接触，就可在升高的温度下处理如此涂覆的织物纤维或如此涂覆的织物。升高的温度例如为140-210℃的温度。本领域技术人员可调整温度和时间以实现涂料组合物的充分胶凝和/或固化。
可将本发明的涂料组合物或任何所需的其他涂料组合物的其他涂层施加至如此获得的涂层上。
本发明还包括包含织物的制品，其中所述织物在一个或多个面上至少部分涂覆有本发明的涂料组合物。
该类制品例如为焦油帆布，传送带，土工膜，泳池衬里，柔性容器，帐篷板，保护篷，地板覆盖物如地毯，人造革，屋顶或包层材料或防护服。
本发明涂料组合物的特征在于例如延长的适用期和/或与织物纤维或织物的良好机械粘合性，特别是与合成纤维、合成织物或混合织物的良好机械粘合性。延长的适用期允许本发明的涂料组合物在更长的时间内起作用。
不希望受理论束缚，据认为使用一种或多种具有增塑性能的所述化合物对本发明涂料组合物的极性具有正面影响。这导致例如延长的适用期和/或与织物纤维或织物的良好机械粘合，特别是与合成纤维、合成织物或混合织物的良好机械粘合。
本发明提供了例如下文的优选涂料组合物。
涂料组合物，其包含：
a)聚氯乙烯，
b)一种或多种通式(I)的化合物，
c)一种或多种通式(II)的化合物，
d)一种或多种通式(IV)的化合物，
其中一种或多种通式(I)化合物的比例为5-150phr，一种或多种通式(II)化合物的比例为5-150phr，通式(I)化合物和通式(II)化合物的总比例为10-155phr，一种或多种通式(IV)化合物的比例为0.1-10phr。
涂料组合物，其包含：
a)聚氯乙烯，
b)对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯，
c)乙酰柠檬酸三正丁酯、乙酰柠檬酸三异丁酯或其任何所需的混合物，
d)一种或多种通式(IV)的化合物。
涂料组合物，其包含：
a)聚氯乙烯，
b)对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯，
c)乙酰柠檬酸三正丁酯、乙酰柠檬酸三异丁酯或其任何所需的混合物，
d)一种或多种通式(IV)的化合物，
其中对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯的比例为5-150phr，乙酰柠檬酸三正丁酯、乙酰柠檬酸三异丁酯或其任何所需混合物的比例为5-150phr，对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯和乙酰柠檬酸三正丁酯、乙酰柠檬酸三异丁酯或其任何所需混合物的总比例为10-155phr，一种或多种通式(IV)化合物的比例为0.1-10phr。
涂料组合物，其包含：
a)聚氯乙烯，
b)对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯，
c)二甘醇二苯甲酸酯、三甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯或其任何所需的混合物，
d)一种或多种通式(IV)的化合物。
涂料组合物，其包含：
a)聚氯乙烯，
b)对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯，
c)二甘醇二苯甲酸酯、三甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯或其任何所需的混合物，
d)一种或多种通式(IV)的化合物，
其中对苯二甲酸二(乙基己基)酯的比例为5-150phr，二甘醇二苯甲酸酯、三甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯或其任何所需混合物的比例为5-150phr，对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯和二甘醇二苯甲酸酯、三甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯或其任何所需混合物的总比例为10-155phr，一种或多种通式(IV)化合物的比例为0.1-10phr。
前述的任意涂料组合物，其包含一种或多种添加剂。
前述的任意涂料组合物，其包含一种或多种不同于聚氯乙烯的聚合物。
前述的任意涂料组合物，其包含一种或多种添加剂和一种或多种不同于聚氯乙烯的聚合物。
前述的任意涂料组合物，其额外包含1,2-环己烷二甲酸二(异壬基乙基己基)酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、用戊酸酯化的季戊四醇或其任何所需的混合物。

Claims (13)

1.一种涂料组合物，其包含：
a)聚氯乙烯，
b)一种或多种通式(I)的化合物：
Figure FDA0002298566470000011
其中：
R1a和R1b彼此独立地为C7-C12烷基，
c)一种或多种具有增塑性能的化合物，其选自包含C1-C6基团的己二酸酯、包含C1-C6基团的戊二酸酯、包含C2-C6基团的癸二酸酯、二苯甲酸酯、包含C5-C10烷基或苄基的单苯甲酸酯，
通式(II)的化合物：
Figure FDA0002298566470000012
其中R2a、R2b和R2c彼此独立且独立于R2d地为C2-C6烷基，R2d独立于R2a、R2b和R2c地为C1-C5烷基，
通式(III)的化合物：
Figure FDA0002298566470000013
其中R3a、R3b和R3c彼此独立地为C2-C6烷基，
十五烷基磺酸的苯基酯，十五烷基磺酸的甲苯基酯，包含C1-C6基团的对苯二甲酸酯，包含C1-C6基团的乙酰丙酸酯，戊酸异山梨醇酯，包含C1-C6基团的偏苯三酸酯和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二异丁酸酯，
d)一种或多种通式(IV)的化合物：
Figure FDA0002298566470000021
2.根据权利要求1的涂料组合物，其中一种或多种通式(I)的化合物的比例为5-150phr。
3.根据权利要求1或2的涂料组合物，其中一种或多种具有增塑性能的化合物的比例为5-150phr。
4.根据权利要求1-3中任一项的涂料组合物，其中一种或多种通式(IV)的化合物的比例为0.1-10phr。
5.根据权利要求1-4中任一项的涂料组合物，其中通式(I)的化合物为对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯。
6.根据权利要求1-5中任一项的涂料组合物，其中一种或多种具有增塑性能的化合物为一种或多种通式(II)的化合物。
Figure FDA0002298566470000022
其中R2a、R2b和R2c彼此独立且独立于R2d地为C2-C6烷基，R2d独立于R2a、R2b和R2c地为C1-C5烷基。
7.根据权利要求1-5中任一项的涂料组合物，其中一种或多种具有增塑性能的化合物为一种或多种二苯甲酸酯，所述二苯甲酸酯选自二甘醇二苯甲酸酯、三甘醇二苯甲酸酯、聚乙二醇二苯甲酸酯和二丙二醇二苯甲酸酯。
8.根据权利要求1-7中任一项的涂料组合物，其中所述涂料组合物包含一种或多种不同于通式(IV)的异氰脲酸酯。
9.根据权利要求1-8中任一项的涂料组合物，其中所述涂料组合物包含一种或多种不同于聚氯乙烯的聚合物。
10.一种制备根据权利要求1-9中任一项的涂料组合物的方法，包括以下步骤：
a.将聚氯乙烯悬浮在一种或多种通式(I)的化合物中，
b.向步骤a.中获得的悬浮液中加入一种或多种通式(IV)的化合物，
其中权利要求1c)下所述的一种或多种具有增塑性能的化合物可在步骤a.中加入，或在步骤a.之后且在步骤b.之前加入，或在步骤b.中加入，或在步骤b.之后加入，或在任何所需的时间加入。
11.一种涂覆织物纤维或织物的方法，其中使织物纤维或织物的一个或多个面与根据权利要求1-9中任一项的涂料组合物接触。
12.根据权利要求11的方法，其中所述织物为合成织物。
13.一种包含织物的制品，其中所述织物在一个或多个面上至少部分地涂覆有根据权利要求1-9中任一项的涂料组合物。
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