CN110669507B - 一种可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的制备方法及应用 - Google Patents
一种可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的制备方法及应用 Download PDFInfo
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Abstract
一种可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的制备方法及应用，它属于无机材料技术领域，涉及一种无机硫化物材料的制备方法与应用。本发明的目的是要解决现有硫化钴纳米材料存在无法快速降解，尺寸大，形貌不均一，且合成条件苛刻的问题。制备方法：一、配置溶液A；二、配置溶液B；三、加热反应；四、透析、冻干得到可降解的非化学计量的硫化钴纳米点。可降解的非化学计量的硫化钴纳米点作为制备抗肿瘤药物使用。优点：合成方法简单；平均粒径约为3.8nm，形态均一，钴离子的价态以+2、+3共存，粉末样品在近红外区具有较强的吸收效果；对癌细胞具有杀伤效果。
Description
技术领域
本发明属于无机材料技术领域，涉及一种无机硫化物材料的制备方法与应用。
背景技术
硫化钴是重要的无机半导体纳米材料，它具有性能稳定、不含有毒元素、制备成本低等优点，已经被应用于光/电催化、电极材料、传感器以及生物医学等诸多领域。
近年研究发现硫化钴纳米材料由于具有优异的光学吸收特性，以及良好的光热转化性质，而被用于近红外光激活的光热治疗领域，例如：多孔硫化钴中空纳米球、硫化钴纳米片以及Co9S8纳米点等。但目前报道的硫化钴纳米材料通常具有合成条件苛刻、形貌不均一以及表面不易被修饰等缺点。尤其重要的是，合成的硫化钴纳米粒子若应用于生物体内，其应该具有可降解的性质，以便实现治疗目的后能快速排出体外，以免长期在体内积累，对生物体主要器官(包括：心、肝、脾、肺和肾)造成一定的损伤。此外，具有非化学计量的金属化合物，如WO3-x，TiOx以及MoO3-x等，它们通常具有较宽的光学吸收谱带与较强的光热转换能力。经过查阅至今为止报道的文献，可用于光热治疗可降解的非化学计量硫化钴纳米点的合成方法还没有实现。因此，寻求可快速降解、尺寸小、简单易得、低成本、形貌均匀的非化学计量硫化钴纳米点变得十分重要。
发明内容
本发明的目的是要解决现有硫化钴纳米材料存在无法快速降解，尺寸大，形貌不均一，且合成条件苛刻的问题，而提供一种可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的制备方法及应用。
一种可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的制备方法，具体是按以下步骤完成的：
一、配置溶液A：将六水氯化钴加入乙二醇中，磁力搅拌至分散均匀，然后加入聚乙烯吡咯烷酮，继续磁力搅拌至均匀，得到溶液A；所述六水氯化钴的质量与乙二醇的体积比为0.2379g:20mL；所述六水氯化钴与聚乙烯吡咯烷酮的质量比为0.2379:0.5；
二、配置溶液B：将九水硫化钠加入乙二醇中，超声分散均匀，得到溶液B；所述九水硫化钠的质量与乙二醇的体积比为0.5284g:20mL；
三、加热反应：在磁力搅拌条件下，将B溶液逐滴加入到溶液A中，继续搅拌30min，然后在温度为180℃条件下反应10h，冷却至室温，得到反应产物；所述B溶液中硫元素与溶液A中钴元素的摩尔比为2.2:1；
四、透析、冻干：将反应产物转移至半透膜透析袋中，透析处理2d，每透析处理12h更换一次去离子水，得到透析液，将透析液冷冻干燥，得到干燥的粉末样品，即为可降解的非化学计量的硫化钴纳米点；所述半透膜透析袋的截留分子量为8000～14000。
一种可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的应用，它作为制备抗肿瘤药物使用。
本发明优点：
一、本发明合成方法简单，所用原料价格低廉易获得。
二、本发明制备的硫化钴纳米点为非化学计量硫化钴纳米点材料，平均粒径约为3.8nm(粒径小于6nm)，样品形态为均一的小球，钴离子的价态以+2、+3共存，粉末样品在近红外区具有较强的吸收效果。
三、本发明制备的硫化钴纳米点具有类芬顿的催化性能，并且在水溶液中具有快速的降解能力，且样品本身在一定浓度时对癌细胞具有杀伤效果；所以可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的可作为制备抗肿瘤药物使用。
附图说明
图1为实施例1得到的可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的透射电子显微镜图；
图2为实施例1得到的可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的粒径分布；
图3为实施例1得到的可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的X射线衍射谱图；
图4为实施例1得到的可降解的非化学计量的硫化钴纳米点Co元素的X射线光电子能谱图；
图5为实施例1得到的可降解的非化学计量的硫化钴纳米点S元素的X射线光电子能谱图；
图6为实施例1得到的可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的光学吸收图谱；
图7为可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的浓度与催化活性曲线图；
图8为双氧水浓度与催化活性曲线图；
图9为pH与催化活性曲线图；
图10为温度与催化活性曲线图；
图11为实施例1得到的可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的降解性能曲线；
图12为可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的浓度与4T1细胞存活率关系柱形图；
图13为样品结合近红外光照射组的光热效果图；
图14为对照组的光热效果图；
图15为近红外光照射组的光热效果图；
图16为样品处理组的光热效果图；
图17为细胞流式图，图中A表示对照组的细胞流式图，B表示浓度为31.25μg/mL样品处理组的细胞流式图，C表示浓度为62.5μg/mL样品处理组的细胞流式图，D表示浓度为125μg/mL样品处理组的细胞流式图，E表示浓度为250μg/mL样品处理组的细胞流式图，F表示样品结合近红外光照射组的细胞流式图。
具体实施方式
具体实施方式一：本实施方式是一种可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的制备方法，具体是按以下步骤完成的：
一、配置溶液A：将六水氯化钴加入乙二醇中，磁力搅拌至分散均匀，然后加入聚乙烯吡咯烷酮，继续磁力搅拌至均匀，得到溶液A；所述六水氯化钴的质量与乙二醇的体积比为0.2379g:20mL；所述六水氯化钴与聚乙烯吡咯烷酮的质量比为0.2379:0.5；
二、配置溶液B：将九水硫化钠加入乙二醇中，超声分散均匀，得到溶液B；所述九水硫化钠的质量与乙二醇的体积比为0.5284g:20mL；
三、加热反应：在磁力搅拌条件下，将B溶液逐滴加入到溶液A中，继续搅拌30min，然后在温度为180℃条件下反应10h，冷却至室温，得到反应产物；所述B溶液中硫元素与溶液A中钴元素的摩尔比为2.2:1；
四、透析、冻干：将反应产物转移至半透膜透析袋中，透析处理2d，每透析处理12h更换一次去离子水，得到透析液，将透析液冷冻干燥，得到干燥的粉末样品，即为可降解的非化学计量的硫化钴纳米点；所述半透膜透析袋的截留分子量为8000～14000。
具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一的不同点是：步骤一中所述的聚乙烯吡咯烷酮的分子量为24000。其他与具体实施方式一相同。
具体实施方式二：本实施方式是一种可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的应用，它作为制备抗肿瘤药物使用。
本发明内容不仅限于上述各实施方式的内容，其中一个或几个具体实施方式的组合同样也可以实现发明的目的。
采用下述试验验证本发明效果
实施例1：一种可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的制备方法，具体是按以下步骤完成的：
一、配置溶液A：将0.2379g六水氯化钴加入20mL乙二醇中，磁力搅拌至分散均匀，然后加入0.5g聚乙烯吡咯烷酮，继续磁力搅拌至均匀，得到溶液A；所述的聚乙烯吡咯烷酮的分子量为24000；
二、配置溶液B：将0.5284g九水硫化钠加入20mL乙二醇中，超声分散均匀，得到溶液B；
三、加热反应：在磁力搅拌条件下，将B溶液逐滴加入到溶液A中，继续搅拌30min，然后在温度为180℃条件下反应10h，冷却至室温，得到反应产物；所述B溶液中硫元素与溶液A中钴元素的摩尔比为2.2:1；
四、透析、冻干：将反应产物转移至半透膜透析袋中，透析处理2d，每透析处理12h更换一次去离子水，得到透析液，将透析液冷冻干燥，得到干燥的粉末样品，即为可降解的非化学计量的硫化钴纳米点；所述半透膜透析袋的截留分子量为8000～14000。
采用美国FEI公司透射电子显微镜(Tecnai G2 F20)观察实施例1得到的可降解的非化学计量的硫化钴纳米点，如图1所示，图1为实施例1得到的可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的透射电子显微镜图；根据图1观察的结果绘制实施例1得到的可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的粒径分布，如图2所示，图2为实施例1得到的可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的粒径分布；依据图1和图2可知实施例1得到的可降解的非化学计量的硫化钴纳米点形态为均一的小球，其粒径分布范围为2.6nm～5.4nm(尺寸小于6nm)，平均粒径约为3.8nm。
采用荷兰Panalytical分析仪器公司的X射线衍射仪(Empyrean)，在扫描速度10度/分钟下对实施例1得到的可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的结晶度和物相测试，测试结果如图3所示，图3为X射线衍射谱图，图中A表示实施例1得到的可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的X射线衍射谱图，B表示硫化钴标准卡(JCPDS NO.97-010-9368)；依据图3可知，由于JCPDS NO.97-010-9368硫化钴标准卡为非化学计量的硫化钴，通过与硫化钴标准卡(JCPDS NO.97-010-9368)对比可知，实施例1得到的可降解的非化学计量的硫化钴纳米点为非化学计量的CoSx(x＝1.83)纳米点。
采用美国物理电子公司X射线光电子能谱仪(PHI 5600)对实施例1得到的可降解的非化学计量的硫化钴纳米点进行价态分析；如图4和图5所示，图4为实施例1得到的可降解的非化学计量的硫化钴纳米点Co元素的X射线光电子能谱图；图5为实施例1得到的可降解的非化学计量的硫化钴纳米点S元素的X射线光电子能谱图；通过图4可知实施例1得到的可降解的非化学计量的硫化钴纳米点中Co离子以+2与+3价态存在；通过图5可知实施例1得到的可降解的非化学计量的硫化钴纳米点中S离子以-1与-2价态存在。
采用日本日立公司紫外-可见-近红外分光光度计(Hitachi U-4100)测试实施例1得到的可降解的非化学计量的硫化钴纳米点在紫外-可见-近红外的吸收性能，如图6所示，图6为实施例1得到的可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的光学吸收图谱；通过图6可知，
实施例1得到的可降解的非化学计量的硫化钴纳米点在紫外、可见以及近红外区具有全波谱吸收。
实施例2：检测不同浓度的可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的类芬顿催化活性测试，具体检测方法如下：所述可降解的非化学计量的硫化钴纳米点由实施例1制备；
首先，向比色皿中加入pH＝4的缓冲溶液，随后加入3,3’,5,5’-四甲基联苯胺，再分别加入不同浓度的可降解的非化学计量的硫化钴纳米点，最后加入双氧水，得到混合物，混合物中3,3’,5,5’-四甲基联苯胺的浓度为1mmol/L，混合物中可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的浓度分别为25μg/mL，50μg/mL，100μg/mL，150μg/mL和200μg/mL，混合物中双氧水的浓度为10mmol/L，催化反应时间为1min，反应温度为25℃，反应后进行紫外光谱测试，并绘制CoSx浓度与催化活性曲线，如图7所示，图7为可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的浓度与催化活性曲线图；通过图7可知，随着可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的浓度升高，其催化活性逐渐增强。
实施例3：检测不同浓度的双氧水对可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的类芬顿催化活性测试，具体检测方法如下：所述可降解的非化学计量的硫化钴纳米点由实施例1制备；
首先，向比色皿中加入pH＝4的缓冲溶液，随后加入3,3’,5,5’-四甲基联苯胺，再分别加入可降解的非化学计量的硫化钴纳米点，最后加入不同浓度的双氧水，得到混合物，混合物中3,3’,5,5’-四甲基联苯胺的浓度为1mmol/L，混合物中可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的浓度为200μg/mL，混合物中双氧水的浓度分别为0，2.5mmol/L，5mmol/L，10mmol/L与15mmol/L，催化反应时间为1min，反应温度为25℃，反应后进行紫外光谱测试，并绘制双氧水浓度与催化活性曲线，如图8所示，图8为双氧水浓度与催化活性曲线图；通过图8可知，随着双氧水浓度的升高，其催化活性逐渐增强。
实施例4：检测不同缓冲溶液pH对可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的类芬顿催化活性测试，具体检测方法如下：所述可降解的非化学计量的硫化钴纳米点由实施例1制备；
首先，向比色皿中加入pH＝2.2，3，4，5，6，7与8的缓冲溶液，随后加入3,3’,5,5’-四甲基联苯胺，再分别加入可降解的非化学计量的硫化钴纳米点，最后加入不同浓度的双氧水，得到混合物，混合物中3,3’,5,5’-四甲基联苯胺的浓度为1mmol/L，混合物中可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的浓度为200μg/mL，混合物中双氧水的浓度为10mmol/L，催化反应时间为1min，反应温度为25℃，反应后进行紫外光谱测试，并绘制不同缓冲溶液pH与催化活性曲线，如图9所示，图9为pH与催化活性曲线图；通过图9可知，当pH＝4时，其催化性能最佳。
实施例5：检测不同催化反应温度对可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的类芬顿催化活性测试，具体检测方法如下：所述可降解的非化学计量的硫化钴纳米点由实施例1制备；
首先，向比色皿中加入pH＝4的缓冲溶液，随后加入3,3’,5,5’-四甲基联苯胺，再分别加入可降解的非化学计量的硫化钴纳米点，最后加入不同浓度的双氧水，得到混合物，混合物中3,3’,5,5’-四甲基联苯胺的浓度为1mmol/L，混合物中可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的浓度为200μg/mL，混合物中双氧水的浓度为10mmol/L，催化反应时间为1min，反应温度分别为25℃，30℃，40℃，50℃与60℃，反应后进行紫外光谱测试，并绘制不同催化反应温度与催化活性曲线，如图10所示，图10为温度与催化活性曲线图；通过图10可知，当催化反应温度为30℃时，其催化性能最佳。
实施例6：检测可降解的非化学计量的硫化钴纳米点在空气中的降解特性，具体检测方法如下：所述可降解的非化学计量的硫化钴纳米点由实施例1制备；
将可降解的非化学计量的硫化钴纳米点加入去离子水中，得到浓度为0.5mg/mL的硫化钴纳米点溶液，将浓度为0.5mg/mL的硫化钴纳米点溶液在空气中放置3d，在第0h，0.5h，1h，2h，4h，8h，1d，3d时测样品在300～900nm的吸光度，如图11所示，图11为实施例1得到的可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的降解性能曲线；通过图11可知，可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的吸光度逐渐下降，说明其发生了降解。
实施例7：通过MTT法检测可降解的非化学计量的硫化钴纳米点对癌细胞的抑制率，具体检测方法如下：所述可降解的非化学计量的硫化钴纳米点由实施例1制备；所述癌细胞为4T1细胞；
将200μL含有4T1细胞的培养基分别加入到96孔板的各个孔中，细胞密度为1x104个/孔，细胞继续培养过夜，吸出各个孔的培养基，重新加入含有不同浓度可降解的非化学计量的硫化钴纳米点(浓度分别为0，31.25μg/mL，62.5μg/mL，125μg/mL，250μg/mL，500μg/mL)的新鲜培养基，孵育24h后，加入20μL浓度为5mg/mL的MTT溶液，继续培养4h，将MTT溶液吸出，每个孔分别加入150μL DMSO，然后使用瑞士Tecan公司多功能酶标仪(InfiniteM200)在490nm波长进行检测，检测结果如图12所示，图12为可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的浓度与4T1细胞存活率关系柱形图；通过图12可知，随着可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的浓度升高，其对4T1细胞的抑制效果逐渐增强，当可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的浓度为500μg/mL时，其对4T1癌细胞的抑制率约为60.2％。
实施例8：通过荧光法检测可降解的非化学计量的硫化钴纳米点在经近红外光照射后对癌细胞的抑制情况，具体检测方法如下：所述可降解的非化学计量的硫化钴纳米点由实施例1制备；所述癌细胞为4T1细胞；
将4T1细胞在35mm培养皿中铺板，包括：对照组、近红外光照射组、样品处理组、样品结合近红外光照射组；
①、样品结合近红外光照射组：当细胞生长至80～90％时，加入2mL浓度为125μg/mL的可降解的非化学计量的硫化钴纳米点，将可降解的非化学计量的硫化钴纳米点与4T1细胞共同孵育4h，共孵育后，用PBS清洗细胞3次，除去没有进入细胞的可降解的非化学计量的硫化钴纳米点。然后加入1mL新鲜培养基，使用长春新产业光电技术有限公司的880nm近红外激光器(MLL-III)进行近红外光对其照射10min，用PBS将被照射的细胞清洗3次，加入200μL预先配置好的Calcein-AM(2mmol/L)/PI(4mmol/L)染色液，培养箱中孵育20min，用PBS清洗细胞3次，采用日本Olympus公司的荧光显微镜(BX51)进行拍照，如图13所示，图13为样品结合近红外光照射组的光热效果图；
②、对照组：当细胞生长至80～90％时，加入2mL新鲜培养基，继续孵育4h，孵育后，用PBS清洗细胞3次，然后加入1mL新鲜培养基，用PBS将被照射的细胞清洗3次，加入200μL预先配置好的Calcein-AM(2mmol/L)/PI(4mmol/L)染色液，培养箱中孵育20min，用PBS清洗细胞3次，采用日本Olympus公司的荧光显微镜(BX51)进行拍照，如图14所示，图14为对照组的光热效果图；
③、近红外光照射组：当细胞生长至80～90％时，加入2mL新鲜培养基，继续孵育4h，孵育后，用PBS清洗细胞3次，然后加入1mL新鲜培养基，使用长春新产业光电技术有限公司的880nm近红外激光器(MLL-III)进行近红外光对其照射10min，用PBS将被照射的细胞清洗3次，加入200μL预先配置好的Calcein-AM(2mmol/L)/PI(4mmol/L)染色液，培养箱中孵育20min，用PBS清洗细胞3次，采用日本Olympus公司的荧光显微镜(BX51)进行拍照，如图15所示，图15为近红外光照射组的光热效果图；
④、样品处理组：当细胞生长至80～90％时，加入2mL浓度为125μg/mL的可降解的非化学计量的硫化钴纳米点，将可降解的非化学计量的硫化钴纳米点与4T1细胞共同孵育4h，共孵育后，用PBS清洗细胞3次，除去没有进入细胞的可降解的非化学计量的硫化钴纳米点。然后加入1mL新鲜培养基，用PBS将被照射的细胞清洗3次，加入200μL预先配置好的Calcein-AM(2mmol/L)/PI(4mmol/L)染色液，培养箱中孵育20min，用PBS清洗细胞3次，采用日本Olympus公司的荧光显微镜(BX51)进行拍照，如图16所示，图16为样品处理组的光热效果图；
结合图13-16可知，对照组与仅光照组癌细胞几乎没有死亡，由于处理时间过短，所以样品处理组也几乎没有细胞死亡，而样品结合近红外光照射组的癌细胞几乎全部死亡，证明在红外光辅助下，本发明得到的可降解的非化学计量的硫化钴纳米点对癌细胞具有极强的杀伤效果。
实施例9：通过荧光法检测可降解的非化学计量的硫化钴纳米点在经近红外光照射后对癌细胞的抑制情况，具体检测方法如下：所述可降解的非化学计量的硫化钴纳米点由实施例1制备；所述癌细胞为对数生长的4T1细胞；
将5×105个癌细胞接种于六孔板中，分组情况：对照组，样品结合近红外光照射组，样品处理组，样品处理组按照可降解的非化学计量的硫化钴纳米点浓度不同分为四组，浓度依次为31.25μg/mL，62.5μg/mL，125μg/mL，250μg/mL；
①、对照组：细胞贴壁过夜后，去除上清液，加入新鲜培养基培养，到达指定的时间点(12h)以后，利用胰蛋白酶对细胞进行消化处理，将细胞转移到流式管中，样品体积为100μL，此时分别加入Annexin V-FITC和PI进行染色处理，避光20min，样品定容至500μL，采用美国Becton Dickinson公司流式细胞仪(BD FACS Calibur)，准备调试机器的样品，分别是空白组，两种染料的单染色组。测试需要在1h内完成，结果如图17所示；
②、样品处理组：细胞贴壁过夜后，去除上清液，加入含可降解的非化学计量的硫化钴纳米点培养基培养，可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的浓度依次为31.25μg/mL，62.5μg/mL，125μg/mL，250μg/mL；到达指定的时间点(12h)以后，利用胰蛋白酶对细胞进行消化处理，将细胞转移到流式管中，样品体积为100μL，此时分别加入Annexin V-FITC和PI进行染色处理，避光20min，样品定容至500μL，采用美国Becton Dickinson公司流式细胞仪(BD FACS Calibur)，准备调试机器的样品，分别是空白组，两种染料的单染色组。测试需要在1h内完成，结果如图17所示；
③、样品结合近红外光照射组：细胞贴壁过夜后，去除上清液，加入含可降解的非化学计量的硫化钴纳米点培养基培养，可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的浓度为125μg/mL；到达指定的时间点(12h)以后，使用长春新产业光电技术有限公司的880nm近红外激光器(MLL-III)进行近红外光对其照射10min，再利用胰蛋白酶对细胞进行消化处理，将细胞转移到流式管中，样品体积为100μL，此时分别加入Annexin V-FITC和PI进行染色处理，避光20min，样品定容至500μL，采用美国Becton Dickinson公司流式细胞仪(BD FACSCalibur)，准备调试机器的样品，分别是空白组，两种染料的单染色组。测试需要在1h内完成，结果如图17所示；
图17为细胞流式图，图中A表示对照组的细胞流式图，B表示浓度为31.25μg/mL样品处理组的细胞流式图，C表示浓度为62.5μg/mL样品处理组的细胞流式图，D表示浓度为125μg/mL样品处理组的细胞流式图，E表示浓度为250μg/mL样品处理组的细胞流式图，F表示样品结合近红外光照射组的细胞流式图；由17可知，每个小图有四个象限，其中右上显示的数值+右下显示的数值即为细胞凋亡值，所以，对照组的细胞凋亡值为4.4％+1.15％＝5.55％；31.25μg/mL样品处理组的细胞凋亡值为6.47％+2.70％＝9.17％；62.5μg/m样品处理组的细胞凋亡值为6.83％+2.39％＝9.22％；125μg/mL样品处理组的细胞凋亡值为11.75％+4.43％＝16.18％；250μg/mL样品处理组的细胞凋亡值为17.17％+3.57％＝20.74％；样品结合近红外光照射组的细胞凋亡值为40.51％+11.00％＝51.51％；通过图17可知，对照组仅有少量凋亡，样品处理组癌细胞发生凋亡数量随可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的浓度升高明显增多，而样品结合近红外光照射组的癌细胞大部分发生了凋亡。因此本发明制备的可降解的非化学计量的硫化钴纳米点在一定浓度时对癌细胞具有杀伤效果，但是结合近红外光照射，对癌细胞的杀伤效果显示提高，所以它可作为制备抗肿瘤药物使用。
Claims (1)
1.一种可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的应用，其特征在于一种可降解的非化学计量的硫化钴纳米点作为制备抗肿瘤药物使用；
所述一种可降解的非化学计量的硫化钴纳米点的制备方法是按以下步骤完成的：
一、配置溶液A：将六水氯化钴加入乙二醇中，磁力搅拌至分散均匀，然后加入聚乙烯吡咯烷酮，继续磁力搅拌至均匀，得到溶液A；所述六水氯化钴的质量与乙二醇的体积比为0.2379g:20mL；所述六水氯化钴与聚乙烯吡咯烷酮的质量比为0.2379:0.5；
步骤一中所述的聚乙烯吡咯烷酮的分子量为24000；
二、配置溶液B：将九水硫化钠加入乙二醇中，超声分散均匀，得到溶液B；所述九水硫化钠的质量与乙二醇的体积比为0.5284g:20mL；
三、加热反应：在磁力搅拌条件下，将B溶液逐滴加入到溶液A中，继续搅拌30min，然后在温度为180℃条件下反应10h，冷却至室温，得到反应产物；所述B溶液中硫元素与溶液A中钴元素的摩尔比为2.2:1；
四、透析、冻干：将反应产物转移至半透膜透析袋中，透析处理2d，每透析处理12h更换一次去离子水，得到透析液，将透析液冷冻干燥，得到干燥的粉末样品，即为可降解的非化学计量的硫化钴纳米点；所述半透膜透析袋的截留分子量为8000～14000。
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| CN105692719A (zh) * | 2016-03-10 | 2016-06-22 | 太原理工大学 | 一种硫化钴纳米材料制备及其检测过氧化氢的方法 |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110669507A (zh) | 2020-01-10 |
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