CN110655926A - 液晶组合物及其液晶显示器件 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种液晶组合物，所述液晶组合物包含：至少一种通式Ⅰ的化合物以及至少一种通式M的化合物。本发明还公开了一种包含所述液晶组合物的液晶显示器件。本发明提供的液晶组合物在具有合适的向列相温度范围、光学各向异性和介电各向异性的前提下，具有较低的Is(初始)和Is(高温)值，具有更强的抗高温mura的能力以及良好的高温可靠性和低温存储稳定性，所述液晶组合物应用于液晶显示器中时，可以在高温或低温环境中仍具有优异的显示效果。
Description
技术领域
本发明涉及液晶领域，具体涉及液晶组合物及其液晶显示器件。
背景技术
液晶材料是在一定温度下既具有液体的流动性又具有晶体的各向异性的有机棒状小分子化合物的混合物。液晶显示器件是利用液晶材料本身所具有的光学各向异性和介电各向异性来进行工作的，目前已经得到广泛的应用。利用液晶材料不同的特性和工作方式，可以将器件设计成各种不同的工作模式，其中常规显示器普遍使用的有TN模式(扭曲向列模式，液晶混合物具有扭曲度约90度的向列型结构)、STN模式(超扭曲向列模式)、SBE模式(超扭曲双折射)、ECB模式(电控双折射)、VA模式(垂直排列)、IPS(面内转换)等，还有很多根据以上各种模式所做出的改进模式。
随着液晶显示技术朝着一体化和大尺寸方向发展，出现了较多的问题，液晶面板的可靠性寿命降低，在高温和低温环境下的使用受限，显示质量也出现较多缺陷，比如高温黄斑、黄匡等，行业内将各种显示缺陷统称为mura。其中，在较高温度的工作状态下，显示器件内的离子的热运动加剧，扰动液晶分子的排列，进而会出现显示不均的现象，这称为高温mura。
现有技术中，CN104391395B及CN107229150A等都是从液晶面板的制作着手来改善高温mura，实际上，液晶面板生产商会更倾向于选择更合适的液晶材料来改善液晶显示器件的高温mura。从液晶介质角度来说，提升液晶分子的可靠性可以降低液晶介质中离子的存在，进而可以减少离子扰动对液晶分子排列的影响，另外，增强液晶分子本身的高温有序性，也可以有效避免液晶分子被扰动。然而，液晶材料的各项性能是相互牵制的，在改善高温mura等特性的同时，仍要考虑其他性能参数(如光学各向异性、介电各向异性、清亮点等)维持在正常水平。
因此，在液晶材料领域，需要具有改进性能的新型液晶组合物。特别地，对于许多应用类型而言，液晶组合物必须具有合适的宽向列相温度范围、适当的光学各向异性和介电各向异性、较好的抗高温mura的能力以及良好的低温存储稳定性。
发明内容
发明目的：针对现有技术的缺陷，本发明的目的在于在维持向列相温度范围、光学各向异性和介电各向异性在较高水平的情况下，进一步降低液晶介质的Is(初始)和Is(高温)值，增强液晶介质的抗高温mura的能力以及良好的低温存储稳定性，从而提供一种具有更好的抗高温mura的能力和低温存储稳定性的液晶组合物，以及包含所述液晶组合物的液晶显示器件。
本发明的技术方案：
本发明的一个方面提供一种具有正介电各向异性的液晶组合物，包含：
至少一种通式Ⅰ的化合物
至少一种通式M的化合物
其中，
R、RM1和RM2各自独立地表示含有1-12个碳原子的链状的烷基、
所述链状的烷基中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-可分别独立地被-CH＝CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代；
环
表示
其中，
及
中一个或更多个-CH2-可被-O-替代，一个或更多个环中单键可被双键替代，
中一个或更多个-H可被-CN、-F或-Cl取代，一个或更多个环中-CH＝可被-N＝替代；
环
表示
其中，
中一个或更多个-CH2-可被-O-替代，一个或至多2个环中单键可被双键替代，
中一个或更多个-H可被-F或-Cl取代，一个或更多个环中-CH＝可被-N＝替代，且与-CN直接相连的环
不为
及其-O-替代物或双键替代物；
环环
和环
各自独立地表示
其中，
中一个或更多个-CH2-可被-O-替代，
中至多一个-H可被卤素取代；
Z1和Z2各自独立地表示单键、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CF2O-、-OCF2-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CF＝CF-、-CH2O-或-OCH2-；
ZM1和ZM2各自独立地表示单键、-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-CF2O-、-OCF2-或-CF2CF2-；
n1表示0或1，n2表示2或3，且3≤n1+n2≤4，环可以相同或不同，Z2可以相同或不同；并且
nM1表示0、1、2或3，且当nM1＝2或3时，环
可以相同或不同，ZM2可以相同或不同。
在本发明的液晶组合物中，通式M的化合物的介电各向异性的绝对值不超过3。
在本发明的组合物中，通式Ⅰ的化合物的含量有必要根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电各向异性等所要求的性能而适宜调整。
关于通式Ⅰ的化合物的优选含量：考虑低温下的溶解性、转变温度、电可靠性，相对于本发明的液晶组合物的总重量，通式Ⅰ的化合物的含量优选为0.1～60％，优选为0.5～55％，优选为1～50％，优选为1～40％，优选为2～35％，其中，通式Ⅰ的化合物的优选含量的下限值为0.1％，0.5％，1％，2％，3％，4％，5％，7％，8％，10％，15％或20％；相对于本发明的液晶组合物的总重量，通式Ⅰ的化合物的优选含量的上限值为60％，55％，50％，45％，40％，35％，30％，25％或20％。
进一步地，通式Ⅰ中，R优选为含有1-8个碳原子的烷基或烷氧基、或含有2-8个碳原子的烯基或烯氧基，进一步优选为含有1-5个碳原子的烷基或烷氧基、或含有2-5个碳原子的烯基或烯氧基；
环
优选为
并且
环
优选为
在本发明的一些实施方案中，通式Ⅰ的化合物选自如下化合物组成的组：
以及
其中，
L1、L2、L3和L4各自独立地表示-H或-F。
本发明的液晶组合物优选含有一种或更多种通式Ⅰ的化合物，优选含有一种或更多种选自通式Ⅰ-5～Ⅰ-6、通式Ⅰ-11～Ⅰ-14及通式Ⅰ-17～Ⅰ-18的化合物组成的组，更优选含有2种至10种通式Ⅰ-5～Ⅰ-6、通式Ⅰ-11～Ⅰ-14及通式Ⅰ-17～Ⅰ-18的化合物组成的组。
在本发明的一些实施方案中，通式I的化合物优选地选自由通式I-5、通式I-6、通式I-11和通式I-12的化合物组成的组。
进一步地，通式M中，RM1和RM2优选为含有1～10个碳原子的直链状的烷基、含有1～9个碳原子的直链状的烷氧基、或含有2～10个碳原子的直链状的烯基；进一步优选为含有1～8个碳原子的直链状的烷基、含有1～7个碳原子的直链状的烷氧基、或含有2～8个碳原子的直链状的烯基；再进一步优选为含有1～5个碳原子的直链状的烷基、含有1～4个碳原子的直链状的烷氧基、或含有2～5个碳原子的直链状的烯基。
在本发明的一些实施方案中，优选地，RM1和/或RM2中为含有2～8个碳原子的直链状的烯基，进一步优选为含有2～5个碳原子的直链状的烯基。
在本发明的一些实施方案中，优选地，RM1和RM2中的任一者为含有2～5个碳原子的直链状的烯基，另一者表示含有1～5个碳原子的直链状的烷基。
在本发明的一些实施方案中，优选地，RM1和RM2两者均为含有1～8个碳原子的直链状的烷基、或含有1～7个碳原子的直链状的烷氧基；进一步优选为含有1～5个碳原子的直链状的烷基、或含有1～4个碳原子的直链状的烷氧基。
在本发明的一些实施方案中，优选地，RM1和RM2中的任一者为含有1～5个碳原子的直链状的烷基，另一者为含有1～5个碳原子的直链状的烷基、或含有1～4个碳原子的直链状的烷氧基；进一步优选地，RM1和RM2两者均为含有1～5个碳原子的直链状的烷基。
本发明中的烯基优选地选自式(V1)至式(V9)中的任一者所表示的基团，特别优选为式(V1)、式(V2)、式(V8)或(V9)。式(V1)至式(V9)所表示的基团如下所示：
其中，*表示所键结的环结构中的碳原子。
本发明中的烯氧基优选地选自式(OV1)至式(OV9)中的任一者所表示的基团，特别优选为式(OV1)、式(OV2)、式(OV8)或(OV9)。式(OV1)至式(OV9)所表示的基团如下所示：
其中，*表示所键结的环结构中的碳原子。
进一步地，在本发明的一些实施方案中，通式M的化合物选自由如下化合物组成的组：
在本发明的液晶组合物中，关于通式M的化合物的含量，必须视低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴下痕迹、烧屏、介电各向异性等所需的性能而适当进行调整。
相对于本发明的液晶组合物的总重量，通式M的化合物的优选含量的下限值为1％，10％，20％，30％，40％或50％；相对于本发明的液晶组合物的总重量，通式M的化合物的优选含量的上限值为95％，85％，75％，65％，60％，55％，45％，35％或25％。
关于通式M的化合物的含量，在需要保持本发明的液晶组合物粘度较低且响应时间较短时，优选其下限值较高且上限值较高；进一步在需要保持本发明的液晶组合物的清亮点较高且温度稳定性良好时，优选其下限值较高且上限值较高；在为了将驱动电压保持为较低且介电各向异性的绝对值变大时，优选使其下限值变低且上限值变低。
在重视可靠性的情形时，优选RM1和RM2均为烷基；在重视降低化合物的挥发性的情形时，优选RM1和RM2均为烷氧基；在重视粘性降低的情形时，优选RM1和RM2中至少一者为烯基。
在本发明的一些实施方案中，通式M的化合物特别优选自由通式M1、通式M2、通式M3、通式M4、通式M7、通式M8、通式M9、通式M11、通式M13、通式M16、通式M17、通式M18、通式M19、通式M20、通式M21、以及通式M24的化合物组成的组。
在本发明的一些实施方案中，通式M的化合物优选地选自由通式M1、M3、M7、M8、M19、M20、M21和M24的化合物组成的组。
在本发明的一些实施方案中，液晶组合物中还可以进一步含有至少一种通式Ⅱ的化合物
其中，
R’表示含有1-12个碳原子的链状的烷基、
所述链状的烷基中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-可分别独立地被-CH＝CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代；
环
表示
其中，中一个或更多个-CH2-可被-O-替代，一个或至多2个环中单键可被双键替代，
中一个或更多个-H可被-F或-Cl取代，且环不为
L5和L6各自独立地表示-H或-F；
Z3表示表示单键、-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-CF2O-、-OCF2-或-CF2CF2-；并且
r表示1、2或3，当r＝2或3时，环可以相同或不同，Z3可以相同或不同。
在本发明的液晶组合物中，通式Ⅱ的化合物的含量有必要根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电各向异性等所要求的性能而适宜调整。
关于通式Ⅱ的化合物优选含量：相对于本发明的液晶组合物的总重量，通式Ⅱ的化合物的优选含量的下限值为0％，0.1％，0.5％，1％，2％，3％，4％，5％，7％，8％，10％，15％，20％，25％，30％，35％或40％；相对于本发明的液晶组合物的总重量，通式Ⅱ的化合物的优选含量的上限值为60％，55％，50％，45％，40％，35％，30％，25％或20％。
在本发明的一些实施方案中，通式Ⅱ的化合物选自由如下化合物组成的组：
其中，
L7、L8和L9各自独立地表示-H或-F。
在本发明的一些实施方案中，通式II的化合物优选地选自由通式II-1、通式II-2、通式II-8、通式II-9、通式II-10、通式II-11和通式II-12的化合物组成的组。
在本发明的一些实施方案中，液晶组合物中还含有至少一种选自由通式A-1、通式A-2及通式N组成的组中的化合物：
其中，
RA1、RA2、RN1和RN2各自独立地表示含有1-12个碳原子的链状的烷基、
所述链状的烷基中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-可分别独立地被-CH＝CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代，并且存在于这些基团中的一个或更多个-H可分别独立地被-F或-Cl取代；
环
环
环
和环
各自独立地表示
其中，
及
中一个或更多个-CH2-可被-O-替代，一个或更多个环中单键可被双键替代，中一个或更多个-H可被-CN、-F或-Cl取代，一个或更多个环中-CH＝可被-N＝替代；
ZA11表示单键、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CF2O-、-OCF2-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CF＝CF-、-CH2O-或-OCH2-；
ZA21和ZA22各自独立地表示单键、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CF＝CF-、-CH2O-或-OCH2-；
LA11、LA12、LA13、LA21和LA22各自独立地表示-H、-F或-CH3；
XA1和XA2各自独立地表示卤素、含有1～5个碳原子的卤代烷基或卤代烷氧基、含有2～5个碳原子的卤代烯基或卤代烯氧基；
nA1和nA2各自独立地表示0、1、2或3，当nA1＝2或3时，环可以相同或不同，ZA11可以相同或不同，并且当nA2＝2或3时，环
可以相同或不同，ZA21可以相同或不同；
环
和环
各自独立地表示
其中，
中一个或更多个-CH2-可被-O-替代，一个或至多2个环中单键可被双键替代，
中一个或更多个-H可被-F或-Cl取代，一个或更多个环中-CH＝可被-N＝替代；
ZN1和ZN2各自独立地表示单键、-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-CF2O-、-OCF2-或-CF2CF2-；并且
nN1表示0、1、2或3，nN2表示0或1，且0≤nN1+nN2≤3，当nN1＝2或3时，环
可以相同或不同，ZN1可以相同或不同。
在本发明的液晶组合物中，通式A-1的化合物和/或通式A-2的化合物具有正介电各向异性。
在本发明的一些实施方案中，优选地，通式A-1的化合物选自由如下化合物组成的组：
所述通式A-2的化合物选自由如下化合物组成的组：
其中，
RA11和RA21各自独立地表示含有1-8个碳原子的链状的烷基，所述链状的烷基中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-可分别独立地被-CH＝CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代，并且存在于这些基团中的一个或更多个-H可分别独立地被-F或-Cl取代；
LA111、LA121、LA141、LA151、LA161、LA171、LA181、LA211、LA221、LA231、LA241和LA251各自独立地表示-H或-F；
LA131表示-H或-CH3；
XA11和XA21各自独立地表示卤素、含有1～5个碳原子的卤代烷基或卤代烷氧基、含有2～5个碳原子的卤代烯基或卤代烯氧基。
关于通式A-1和/或A-2的化合物的优选含量：相对于本发明的液晶组合物的总重量，通式A-1和/或A-2的化合物的优选含量的下限值为0％，1％，10％，20％，30％，40％，50％，55％，60％，65％，70％，75％或80％；相对于本发明的液晶组合物的总重量，通式A-1和/或A-2的化合物的优选含量的上限值为95％，85％，75％，65％，55％，45％，35％或25％。
关于通式A-1和/或A-2的化合物的优选含量，在将本发明的液晶组合物的粘度保持为较低且响应速度快的情况下，优选使其下限值略低、且使上限值略低；进一步，在将本发明的液晶组合物的清亮点保持为较高且温度稳定性良好的情况下，优选使其下限值略低、且使上限值略低；此外，为了将驱动电压保持为较低而欲增大介电各向异性的绝对值时，优选使其下限值略高、且使上限值略高。
在本发明的一些实施方案中，通式A-1的化合物优选通式A-1-3和通式A-1-5的化合物。
在本发明的一些实施方案中，通式A-2的化合物优选地选自由通式A-2-1、通式A-2-3、通式A-2-4、通式A-2-8和通式A-2-9组成的组的化合物。
进一步地，通式N中，RN1和RN2优选为含有1～8个碳原子的烷基或烷氧基、或含有2-8个碳原子的烯基或烯氧基，进一步优选为含有1～5个碳原子的烷基或烷氧基、或含有2-5个碳原子的烯基或烯氧基；
RN1进一步优选为含有1～5个碳原子的烷基、或含有2～5个碳原子的烯基，再进一步优选为含有2～5个碳原子的烷基、或含有2～3个碳原子的烯基；
RN2进一步优选为含有1～4个碳原子的烷氧基；
环和环
优选为
在本发明的液晶组合物中，通式N的化合物具有负介电各向异性。
在本发明的一些实施方案中，优选地，通式N的化合物选自由如下化合物组成的组：
本发明的液晶组合物优选含有一种或更多种通式N的化合物，优选含有一种或更多种由通式N2～N7、及通式N10～N21组成的组的化合物，更优选含有2种至10种由通式N2～N7、及通式N10～N21组成的组的化合物。
关于通式N的化合物优选含量：相对于本发明的液晶组合物的总重量，通式N的化合物的优选含量的下限值为0％，0.1％，0.5％，1％，3％，5％，10％，13％，15％，18％，20％，23％，25％，28％，30％，33％，35％，38％或40％；相对于本发明的液晶组合物的总重量，通式N的化合物的优选含量的上限值为95％，90％，88％，85％，83％，80％，78％，75％，73％，70％，68％，65％，63％，60％，55％，50％，40％，38％，35％，33％，30％，28％，25％，23％，20％，18％，15％或10％。
关于通式N的化合物优选含量，在需要保持本发明的液晶组合物粘度较低且响应时间较短时，优选其下限值较低且上限值较低；进一步在需要保持本发明的液晶组合物清亮点较高且温度稳定性良好时，优选其下限值较低且上限值较低；另外，在为了将驱动电压保持为较低而使介电各向异性的绝对值变大时，优选使其下限值变高且上限值较高。
本发明的液晶组合物除上述化合物以外，也可含有通常的向列型液晶、近晶型液晶、胆固醇型液晶、抗氧化剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、聚合性单体或光稳定剂等。
如下显示优选加入到根据本发明的混合物中的可能掺杂剂。
在本发明的实施方案中，优选地，所述掺杂剂占所述液晶组合物总重量的0-5wt％；更优选地，所述掺杂剂占所述液晶组合物总重量的0-1wt％。
另外，作为本发明的液晶组合物所使用的抗氧化剂、光稳定剂等添加剂，优选以下物质。
优选地，所述稳定剂选自如下所示的稳定剂。
在本发明的实施方案中，优选所述稳定剂占所述液晶组合物总重量的0-5wt％；更优选地，所述稳定剂占所述液晶组合物总重量的0-1wt％；作为特别优选方案，所述稳定剂占所述液晶组合物总重量的0-0.1wt％。
本发明另一方面还提供一种包含上述液晶组合物的液晶显示器件。
有益效果：本发明提供的液晶组合物在具有合适的向列相温度范围、光学各向异性和介电各向异性的前提下，具有较低的Is(初始)和Is(高温)值，具有更强的抗高温mura的能力以及良好的高温可靠性和低温存储稳定性，所述液晶组合物应用于液晶显示器中时，可以在高温或低温环境中仍具有优异的显示效果。
具体实施方式
以下将结合具体实施方案来说明本发明。需要说明的是，下面的实施例为本发明的示例，仅用来说明本发明，而不用来限制本发明。在不偏离本发明主旨或范围的情况下，可进行本发明构思内的其他组合和各种改良。
为便于表达，以下各实施例中，液晶组合物的基团结构用表1所列的代码表示：
表1液晶化合物的基团结构代码
以如下结构式的化合物为例：
该结构式如用表1所列代码表示，则可表达为：nCCGF，代码中的n表示左端烷基的C原子数，例如n为“3”，即表示该烷基为-C3H7；代码中的C代表环己烷基，G代表2-氟-1,4-亚苯基，F代表氟。
以下实施例中测试项目的简写代号如下：
Cp 清亮点(向列-各向同性相转变温度，℃)
Δn 光学各向异性(589nm，25℃)
Δε 介电各向异性(1KHz，25℃)
Is(初始) 初始电流值(μA)
Is(高温) 高温电流值(μA，在80℃下2h)
t-10℃ 低温储存时间(在-10℃下)
其中，
光学各向异性使用阿贝折光仪在钠光灯(589nm)光源下、25℃测试得到；
Δε＝ε‖-ε⊥，其中，ε‖为平行于分子轴的介电常数，ε⊥为垂直于分子轴的介电常数，测试条件：25℃、1KHz、测试盒为VA型，盒厚6μm；
Is(初始)是使用SY-60A型电测机在25℃、6V、40Hz、方波的测试条件下，测试灌注在TN90型测试盒中的液晶的静态电流，测试盒厚7μm，电极面积为1cm2。
Is(高温)是使用SY-60A型电测机在25℃、6V、40Hz、方波的测试条件下，测试灌注在TN90型测试盒中的液晶在80℃的环境中放置2h后的静态电流，测试盒厚7μm，电极面积为1cm2。
在以下的实施例中所采用的各成分，均可以通过公知的方法进行合成，或者通过商业途径获得。这些合成技术是常规的，所得到各液晶化合物经测试符合电子类化合物标准。
按照以下实施例规定的各液晶组合物的配比，制备液晶组合物。所述液晶组合物的制备是按照本领域的常规方法进行的，如采取加热、超声波、悬浮等方式按照规定比例混合制得。
制备并研究下列实施例中给出的液晶组合物。下面显示了各液晶组合物的组成和其性能参数测试结果。
对比例1
按表2中所列的各化合物及重量百分数配制成对比例1的液晶组合物，其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。
表2液晶组合物配方及性能参数测试
实施例1
按表3所列的各化合物及重量百分数制成实施例1的液晶组合物，其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。
表3液晶组合物配方及性能参数测试
由对比例1与实施例1对比可知，本发明含有通式Ⅰ的化合物的液晶组合物具有更高的光学各向异性、更高的介电各向异性以及更好的清亮点，并且具有更低的Is(初始)和Is(高温)值，可见无论在室温还是高温条件下，离子浓度都很低，液晶组合物的可靠性高，另外，将该液晶组合物应用于显示器中时可明显改善高温mura的显示问题。
对比例2
按表4中所列的各化合物及重量百分数配制成对比例2的液晶组合物，其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。
表4液晶组合物配方及性能参数测试
实施例2
按表5中所列的各化合物及重量百分数配制成实施例2的液晶组合物，其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。
表5液晶组合物配方及性能参数测试
由对比例2与实施例2对比可知，本发明的液晶组合物在维持相当的光学各向异性、介电各向异性以及清亮点的同时，具有明显更低的Is(初始)和Is(高温)值，可见无论在室温还是高温条件下，离子浓度都很低，液晶组合物的可靠性高，另外，将该液晶组合物应用于显示器中时可明显改善高温mura的显示问题，并且具有更好的低温存储稳定性。
对比例3
按表6中所列的各化合物及重量百分数配制成对比例3的液晶组合物，其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。
表6液晶组合物配方及性能参数测试
实施例3
按表7中所列的各化合物及重量百分数配制成实施例3的液晶组合物，其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。
表7液晶组合物配方及性能参数测试
由对比例3与实施例3对比可知，本发明的液晶组合物在维持相当的光学各向异性、介电各向异性以及清亮点的同时，具有明显更低的Is(初始)和Is(高温)值，可见无论在室温还是高温条件下，离子浓度都很低，液晶组合物的可靠性高，另外，将该液晶组合物应用于显示器中时可明显改善高温mura的显示问题，并且具有更好的低温存储稳定性。
实施例4
按表8中所列的各化合物及重量百分数配制成实施例4的液晶组合物，其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。
表8液晶组合物配方及性能参数测试
实施例5
按表9中所列的各化合物及重量百分数配制成实施例5的液晶组合物，其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。
表9液晶组合物配方及性能参数测试
实施例6
按表10中所列的各化合物及重量百分数配制成实施例6的液晶组合物，其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试。
表10液晶组合物配方及性能参数测试
由实施例4、实施例5、实施例6可知，本发明的液晶组合物在具有合适的光学各向异性、介电各向异性以及清亮点的同时，具有较低的Is(初始)和Is(高温)值，可见无论在室温还是高温条件下，离子浓度都很低，液晶组合物的可靠性高，另外，将该液晶组合物应用于显示器中时无高温mura的显示问题，并且具有好的低温存储稳定性。
以上实施方式只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人了解本发明内容并加以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明精神实质所做的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围内。
Claims (10)
1.一种具有正介电各向异性的液晶组合物，包含：
至少一种通式Ⅰ的化合物
至少一种通式M的化合物
其中，
R、RM1和RM2各自独立地表示含有1-12个碳原子的链状的烷基、
所述链状的烷基中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-可分别独立地被-CH＝CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代；
环
表示
其中，
中一个或更多个-CH2-可被-O-替代，一个或更多个环中单键可被双键替代，
中一个或更多个-H可被-CN、-F或-Cl取代，一个或更多个环中-CH＝可被-N＝替代；
环
表示
其中，
中一个或更多个-CH2-可被-O-替代，一个或至多2个环中单键可被双键替代，
中一个或更多个-H可被-F或-Cl取代，一个或更多个环中-CH＝可被-N＝替代，且与-CN直接相连的环
不为及其-O-替代物或双键替代物；
环
环
和环
各自独立地表示
其中，
中一个或更多个-CH2-可被-O-替代，
中至多一个-H可被卤素取代；
Z1和Z2各自独立地表示单键、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CF2O-、-OCF2-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CF＝CF-、-CH2O-或-OCH2-；
ZM1和ZM2各自独立地表示单键、-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-CF2O-、-OCF2-或-CF2CF2-；
n1表示0或1，n2表示2或3，且3≤n1+n2≤4，环
可以相同或不同，Z2可以相同或不同；并且
nM1表示0、1、2或3，且当nM1＝2或3时，环
可以相同或不同，ZM2可以相同或不同。
2.根据权利要求1所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式Ⅰ的化合物选自如下化合物组成的组：
其中，
L1、L2、L3和L4各自独立地表示-H或-F。
3.根据权利要求1所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式M的化合物选自由如下化合物组成的组：
4.根据权利要求1所述的液晶组合物，其特征在于，还含有至少一种通式Ⅱ的化合物
其中，
R’表示含有1-12个碳原子的链状的烷基、
所述链状的烷基中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-可分别独立地被-CH＝CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代；
环
表示
其中，
中一个或更多个-CH2-可被-O-替代，一个或至多2个环中单键可被双键替代，
中一个或更多个-H可被-F或-Cl取代，且环
不为
L5和L6各自独立地表示-H或-F；
Z3表示表示单键、-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-CF2O-、-OCF2-或-CF2CF2-；并且
r表示1、2或3，当r＝2或3时，环
可以相同或不同，Z3可以相同或不同。
5.根据权利要求4所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式Ⅱ的化合物选自由如下化合物组成的组：
其中，
L7、L8和L9各自独立地表示-H或-F。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的液晶组合物，其特征在于，还含有至少一种选自由通式A-1、通式A-2及通式N组成的组中的化合物：
其中，
RA1、RA2、RN1和RN2各自独立地表示含有1-12个碳原子的链状的烷基、 
所述链状的烷基中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-可分别独立地被-CH＝CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代，并且存在于这些基团中的一个或更多个-H可分别独立地被-F或-Cl取代；
环环环和环
各自独立地表示
其中， 
中一个或更多个-CH2-可被-O-替代，一个或更多个环中单键可被双键替代，
中一个或更多个-H可被-CN、-F或-Cl取代，一个或更多个环中-CH＝可被-N＝替代；
ZA11表示单键、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CF2O-、-OCF2-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CF＝CF-、-CH2O-或-OCH2-；
ZA21和ZA22各自独立地表示单键、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CF＝CF-、-CH2O-或-OCH2-；
LA11、LA12、LA13、LA21和LA22各自独立地表示-H、-F或-CH3；
XA1和XA2各自独立地表示卤素、含有1～5个碳原子的卤代烷基或卤代烷氧基、含有2～5个碳原子的卤代烯基或卤代烯氧基；
nA1和nA2各自独立地表示0、1、2或3，当nA1＝2或3时，环
可以相同或不同，ZA11可以相同或不同，并且当nA2＝2或3时，环
可以相同或不同，ZA21可以相同或不同；
环
和环
各自独立地表示
其中，
中一个或更多个-CH2-可被-O-替代，一个或至多2个环中单键可被双键替代，
中一个或更多个-H可被-F或-Cl取代，一个或更多个环中-CH＝可被-N＝替代；
ZN1和ZN2各自独立地表示单键、-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-CF2O-、-OCF2-或-CF2CF2-；并且
nN1表示0、1、2或3，nN2表示0或1，且0≤nN1+nN2≤3，当nN1＝2或3时，环可以相同或不同，ZN1可以相同或不同。
7.根据权利要求6所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式A-1的化合物选自由如下化合物组成的组：
所述通式A-2的化合物选自由如下化合物组成的组：
其中，
RA11和RA21各自独立地表示含有1-8个碳原子的链状的烷基，所述链状的烷基中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-可分别独立地被-CH＝CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代，并且存在于这些基团中的一个或更多个-H可分别独立地被-F或-Cl取代；
LA111、LA121、LA141、LA151、LA161、LA171、LA181、LA211、LA221、LA231、LA241和LA251各自独立地表示-H或-F；
LA131表示-H或-CH3；
XA11和XA21各自独立地表示卤素、含有1～5个碳原子的卤代烷基或卤代烷氧基、含有2～5个碳原子的卤代烯基或卤代烯氧基。
8.根据权利要求6所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式N的化合物选自由如下化合物组成的组：
9.根据权利要求2所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式Ⅰ的化合物选自由通式Ⅰ-5～Ⅰ-6、通式Ⅰ-11～Ⅰ-14及通式Ⅰ-17～Ⅰ-18的化合物组成的组。
10.一种包含权利要求1～9中任一项所述的液晶组合物的液晶显示器件。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: Building 2, Sino Japan Cooperation Innovation Park, No. 16, Zidan Road, Qinhuai District, Nanjing, Jiangsu Province, 210000 Applicant after: JIANGSU HECHENG DISPLAY TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: 212212 East Side of Yangzhong Yangtze River Bridge, Zhenjiang City, Jiangsu Province Applicant before: JIANGSU HECHENG DISPLAY TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
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| CB02 | Change of applicant information | ||
| GR01 | Patent grant | ||
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