CN110651782A

CN110651782A - 一种农药水乳液及其制备方法和用途

Info

Publication number: CN110651782A
Application number: CN201810691212.7A
Authority: CN
Inventors: 罗昌炎; 詹姆斯.T.布里斯托
Original assignee: Jiangsu Rotam Chemical Co Ltd
Current assignee: Jiangsu Rotam Chemical Co Ltd
Priority date: 2018-06-28
Filing date: 2018-06-28
Publication date: 2020-01-07

Abstract

本发明涉及一种农药水乳液及其制备方法和用途。本发明所述的农药水乳液包括分散油相和连续水相，分散油相和连续水相的重量配比为50:50‑74:26。本发明的制备方法包括：(1)配制分散油相和连续水相；(2)将分散油相和连续水相在一种微反应系统中处理，获得水包油的水乳剂。本发明通过采用微反应技术，用少量的乳化剂和助剂制备出了稳定性好的农药水乳液。

Description

一种农药水乳液及其制备方法和用途

技术领域

本发明涉及农药领域，尤其涉及一种农药水乳液及其制备方法和用途。

背景技术

乳状液属于液-液分散体系，即将一种液体以微小液滴的形式分散于另一种与其不相溶的液体中，根据内外相不同，可以分为水包油(O/W)型、油包水(W/O)型和多重乳状液，其制备过程中需要添加合适的乳化剂以维持体系的稳定。乳化剂通常由表面活性剂、聚合物和亲水性固体颗粒等组成，通过吸附于油-水界面形成界面膜，降低界面张力，产生静电斥力和空间位阻等而维持乳状液的稳定。乳状液的稳定性易受到制备方法、乳化剂类型和用量、温度、电解质离子以及介质pH值等的影响，在制备和贮存过程中容易出现奥氏熟化(ostwald ripening)、聚结、分层、破乳等不稳定现象。

农药水乳剂，是指将不溶于水的液体农药或固体农药溶于与水不相溶的有机溶剂中，通过输入能量(如高剪切和均质等)并借助适当的乳化剂，使其以微小液滴分散在水中而形成的、一定时期内动力学稳定的、外观呈乳白色的水包油(O/W)型乳状液。

农药水乳剂具有高效、低毒和环保等突出优点，已成为传统农药剂型乳油的主要替代剂型之一。然而，由于水乳剂属于热力学不稳定体系，在加工和贮存过程中普遍存在着液滴聚结变大、沉降析水甚至析油和破乳等不稳定现象。

水乳剂中，乳化作用可以降低表面张力和界面张力，将油相乳化分散成微小油珠，悬浮于水相中，形成乳状液。这种乳状液的粒子较粗，属于动力学不稳定体系。分散液中的粒子必然在重力的作用下，发生自由下降导致体系稳定性发生变化，易引起分层、沉淀、从而影响产品的外观质量。根据Stokes定律，粒子的沉降速度与粒径的平方、两相的密度差成正比，与体系的黏度成反比。粒度和密度差越小，黏度越大，沉降速度越慢，体系越稳定。但两相的密度差可调空间很小，体系的黏度也不可能无限增大，否则影响产品的生产和使用。因此为了提高乳状液的相对稳定性，采用降低粒子的大小是一种行之有效的方法。此外，粒子过细表面积将成幂级数增加，表面自由能也随之增高，势必导致粒子发生再凝聚，因此减小粒子的变化只能控制在某一范围内，即粒度的分布，粒度的分布越窄，分布越均匀，体系越稳定。

目前主要是用高速剪切在反应釜中制备农药水乳剂。剪切是油相逐渐滴加至水相中，因为量的逐渐增加，能量的传动和传质过程会长，不同时间段的液滴受到的剪切能量不同，易造成液滴粒径大小不均匀。乳状液由于液滴粒径大小不均匀，小液滴容易与大液滴合并，加速聚结、沉降及析油等不稳定现象的发生。奥氏熟化是乳状液体系中经常发生的一种不稳定现象，是指由于两相间存在一定的溶解度，且大液滴溶解度低于小液滴，从而导致小液滴消失，而大液滴增大的现象。液滴粒径越小，分布越集中，越有利于乳状液体系的稳定。

但是，使用高速剪切配制农药水乳液由于剪切时间长，至少需要30分钟。在剪切过程中会产生大量的热量，导致水包油型的农药水乳剂中的油相比例不能太高，油相和水相的重量配比一般不能超过50％，否则无法实现工业化生产。

然而在实际生产中，如能增加农药水乳剂中的油相比例，将有助于提高农药水乳剂中活性成分的含量，从而实现更优异的药效。因此，如能研发一种提高油相比例的农药水乳剂，将会具有更好的应用前景。

发明内容

鉴于现有技术中存在的问题，本发明提供了一种农药水乳液及其制备方法和用途。本发明选用微反应技术，用少量的乳化剂和助剂制备出了高油相比、稳定性好的农药水乳液，从而大大提高了农药水乳液中活性成分的含量。

为达此目的，本发明采用了以下技术方案：

本发明提供了一种通过微反应系统制备的农药水乳液，其包括分散油相和连续水相；

所述分散油相包括活性成分、一种或多种农业上可接受的疏水性助剂以及可选的一种或多种疏水性的液态载体；

所述连续水相包括一种或多种农业上可接受的亲水性助剂、可选的一种或多种亲水性的液态载体以及水；

所述农药水乳液中，分散油相和连续水相的重量配比为50:50-74:26。

本发明通过采用微反应系统进行农药水乳液的制备，大大提高了水乳液中的油相比，使该农药水乳液体系中，分散油相的含量可达到50％以上，从而提高了农药水乳液中活性成分的含量，增加了农药水乳液在防治病虫草害中的药效；另外，本发明所提供的农药水乳液还具有粒径分布窄、体系稳定的特点。

所述的农药水乳液中，分散油相和连续水相的重量配比为50:50-74:26；优选50:50-70:30；更优选50:50-65:35；更优选50:50-60:40。

所述的农药水乳液中，所述分散油相和连续水相的重量配比还可以是：50:50、51:49、52:48、53:47、54:46、55:45、56:44、57:43、58:42、59:41、60:40、61:39、62:38、63:37、64:36、65:35、66:34、66.7:33.3、67:33、68:32、69:31、70:30、71:29、72:28、73:27、74:26。

所述的农药水乳液中，所述活性成分占所述农药水乳液质量的15％-70％，更优选20％-60％，更优选25％-60％，更优选30％-55％，更优选30％-50％。

本发明通过采用微反应系统，并合理配制分散油相和连续水相的比例，可使农药水乳液中的农药活性成分含量高达50％以上，从而使该农药水乳液在用于作物保护中防治病虫草害时具有更优异的药效。

所述的农药水乳液中，所述活性成分还可以占所述农药水乳液质量的：15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％、30％、31％、32％、33％、34％、35％、36％、37％、38％、39％、40％、41％、42％、43％、44％、45％、46％、47％、48％、49％、50％、51％、52％、53％、54％、55％、56％、57％、58％、59％、60％、61％、62％、63％、64％、65％、66％、67％、68％、69％、70％。

所述的活性成分包括杀菌剂、杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂等。

所述疏水性助剂和亲水性助剂占所述农药水乳液质量的2％-10％，例如可以是：2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％，优选5％-8％。

所述的农药水乳液中，所述疏水性助剂或亲水性助剂选自乳化剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂、消泡剂等助剂。所述乳化剂包括离子型和非离子型乳化剂，例如脂肪酸酯类、脂肪醇酯类、醚类、烷基磺酸盐类和芳香基磺酸盐类。

所述疏水性或亲水性的液态载体包括有机稀释剂或溶剂。可以是极性或非极性的。

本发明还提供了一种制备所述农药水乳液的方法，所述制备方法包括：

(1)配制分散油相和连续水相

分散油相的配制：将活性成分、一种或多种农业上可接受的疏水性助剂以及可选的一种或多种疏水性的液态载体混合；

连续水相的配制：将一种或多种农业上可接受的亲水性助剂或可选的一种或多种亲水性的液态载体加入到去离子水中搅拌均匀形成连续水相；

(2)将上述分散油相和连续水相在微反应系统中处理，获得水包油的水乳液。

优选地，本发明提供的一种制备所述农药水乳液的方法，还可以包括：

(1)将分散油相和连续水相的组分预热；

(2)配制分散油相和连续水相

(3)将上述分散油相和连续水相在微反应系统中处理，获得水包油的水乳液。

优选地，在步骤(1)的组分预热时，预热温度为足以使所有成分呈液态的温度。

优选地，预热温度为40℃-100℃，例如40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃或100℃，优选60℃-100℃。

所述的农药水乳液中，所述疏水性助剂和亲水性助剂占所述农药水乳液质量的2％-10％，优选5％-8％。

本发明还提供了一种制备农药水乳液的微反应系统，包括供料装置、微混合装置和储料槽；所述供料装置与微混合装置的进料口相连，微混合装置的出料口与储料槽相连。

优选地，本发明还提供了一种制备农药水乳液的微反应系统，包括供料装置、微混合装置、停留时间分布装置和储料槽；所述供料装置与微混合装置的进料口相连，微混合装置的出料口与停留时间分布装置的进料口相连，停留时间分布装置的出料口与储料槽相连。

进一步的，上述微混合装置包括微混合器；上述供料装置包括液槽和与之连接的恒流泵。所述微混合装置用于分散油相和连续水相的快速均匀混合。

进一步的，所述微混合器内设置有混合单元内件，所述混合单元内件是固定在微通道内的混合单元体，用以改变流体在管内的流动状态，进一步加强混合体的传质混合。所述的混合单元内件可以是单个微通道尺寸在3μm-3000μm范围内的被动式微混合器如T型、星型、射流撞击流型、射流旋转型、降膜型、多交叉切割型、梳式型、阀式型、层叠式型、管式型及其它类型。

进一步的，上述停留时间分布装置包括停留时间分布单元和设置于停留时间分布单元外部的超声波发生器。停留时间分布装置用以增加流体的停留时间，获得更好的乳化效果。

更进一步的，上述停留时间分布装置还包括超声波槽，所述超声波槽围绕在停留时间分布单元外部，所述超声波发生器安装于所述超声波槽内。

优选地，所述超声波槽包括连接在一起的内槽和外槽，超声波发生器均匀交错安装于外槽中，使得超声波范围均匀地覆盖微混合器；整个停留时间分布单元贯穿内槽并于内槽密封连接在一起；内槽通过进水口和出水口实现循环流体的流通。优选地，所述流体为水，用于调控混合时的温度，水的温度可根据需要进行调节。

本发明还提供了一种农药水乳剂，其包含所述的农药水乳液和农业上可接受的其他助剂。

本发明还提供了所述的农药水乳液或农药水乳剂在作物保护中防治病虫草害的用途。

本发明提供的农药水乳液或农药水乳剂可以直接施用，或兑水稀释后施用。

与现有技术相比，本发明至少具有以下有益效果：

(1)本发明利用微反应系统进行农药水乳液的制备，通过采用微反应系统，大大提高了水乳液中的油相比，使该农药水乳液体系中，分散油相的含量可达到50％以上，最高甚至可以达到74％，从而提高了农药水乳液中活性成分的含量，增加了农药水乳液在防治病虫草害中的药效；

(2)本发明所提供的农药水乳液具有粒径分布窄、体系稳定的特点，并且，通过结合外加高功率超声，其可以做到纳米级的乳液细度，进一步增加了体系的稳定程度；

(3)由于微混合是油相与水相任何时候都维持固定比例同时接触，这就可以通过精确控制泵的压力来准确调节乳液的粒径范围，而剪切机要控制粒径范围只能通过剪切时间和转速，但误差很大，无法做到精确，因此，本发明提供的农药水乳液的制备可精确调节乳液的粒径大小。

附图说明

图1是本发明的实施例1中微混合系统的示意图，其中1为液槽，2为恒流泵，3为微混合装置，12为储料槽。

图2是本发明的实施例2和3中微反应系统的示意图，其中1为液槽，2为恒流泵，3为微混合装置，4为停留时间分布装置，12为储料槽。

图3为本发明的实施例3中停留时间分布装置4的示意图，其中5为停留时间分布单元，6为超声波槽的内槽，7为超声波槽的外槽，8为超声波发生器，9为超声波内槽的进水口，10为超声波内槽的出水口，11为停留时间分布单元的内件。

具体实施方式

本发明提供了一种通过微反应系统制备的农药水乳液，其包括分散油相和连续水相：

所述连续水相包括一种或多种农业上可接受的亲水性助剂、可选的一种或多种亲水性液态载体以及水；

所述农药水乳液中，分散油相和连续水相的重量配比为50:50-74:26；优选50:50-70:30；更优选50:50-65:35；更优选50:50-60:40。

所述杀菌剂选自：苯霜灵(benalaxyl)、甲霜灵(metalaxyl)、甲呋酰胺(ofurace)、噁霜灵(oxadixyl)、4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、多果定(dodine)、吗菌灵(dodemorph)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、苯锈啶(fenpropidin)、双胍盐(guazatine)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、螺噁茂胺(spiroxamine)、克啉菌(tridemorph)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)、环丙嘧啶(cyprodinil)、放线菌酮(cycloheximide)、灰黄霉素(griseofulvin)、春雷素(kasugamycin)、多马霉素(natamycin)、多氧霉素(polyoxin)、链霉素(streptomycin)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromoconazole)、环唑醇(cyproconazole)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、烯唑醇(dinitroconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、己唑醇(hexaconazole)、烯菌灵(imazalil)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、咪鲜胺(prochloraz)、丙硫菌唑(prothioconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、氟菌唑(triflumizole)、戊叉唑菌(triticonazole)、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、异菌脲(iprodione)、甲菌利(myclozolin)、腐霉利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)、福美铁(ferbam)、代森钠(nabam)、代森锰(maneb)、代森猛锌(mancozeb)、威百亩(metam)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福代锌(polycarbamate)、福美双(thiram)、福美锌(ziram)、代森锌(zineb)、敌菌灵(anilazine)、苯菌灵(benomyl)、啶酰菌胺(boscalid)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、萎锈灵(oxycarboxin)、氰霜唑(cyazofamid)、棉隆(dazomet)、二噻农(dithianon)、噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、异嘧菌醇(fenarimol)、麦穗宁(fuberidazole)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、丙氧灭锈胺(mepronil)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、噻菌灵(probenazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、吡喹酮(pyrifenox)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧灵(quinoxyfen)、硅噻菌胺(silthiofam)、涕必灵(thiabendazole)、溴氟唑菌(thifluzamide)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、噻酰菌胺(tiadinil)、三环唑(tricyclazole)、波尔多液(Bordeau混合物)、醋酸铜、王铜(copperoxychloride)、碱式硫酸铜、拌种咯(feniclonil)或氟噁菌(fludioxonil)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、抑菌灵(dichlofluanid)、灭菌丹(folpet)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、烯酰吗啉(dimethomorph)、氟联苯菌(flumetover)、氟吗啉(flumorph)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、氯环丙酰胺(carpropamid)、百菌清(chlorothalonil)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、哒菌清(diclomezine)、双氯氰菌胺(diclocymet)、乙霉威(diethofencarb)、克瘟散(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、环酰菌胺(fenhexamid)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、乙膦铝(fosetyl-aluminum)、异丙菌胺(iprovalicarb)、六氯苯(hexachlorobenzene)、苯菌酮(metrafenone)、戊菌隆(pencycuron)、百维灵(propamocarb)、四氯苯酞(phthalide)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、五氯硝基苯(quintozene)、苯酰菌胺(zoxamid)。

所述除草剂选自：乙草胺(acetochlor)、活化酯(acibenzolar)、苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、三氟羧草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、二丙烯草胺(allidochlor)、禾草灭(alloxydim)、莠灭净(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、杀草强(amitrole)、氨基磺酸铵(ammonium sulfamate)、嘧啶醇(ancymidol)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、灭草松(bentazone)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟磺胺草(benzofluor)、氟吡草酮(bicyclopyrone)、双草醚(bispyribac-sodium)、溴苯腈(bromoxynil)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、仲丁灵(butralin)、唑草胺(cafenstrole)、双酰草胺(carbetamide)、唑草酯(carfentrazone)、氯嘧磺隆(chlorimuron，chlorimuron-ethyl)、矮壮素(chlormequat chloride)、绿麦隆(chlorotoluron)、氯磺隆(chlorsulfuron)、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、烯草酮(clethodim)、异噁草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氰草津(cyanazine)、环丙酸酰胺(cyclanilide)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、环唑草胺(cyprazole)、杀草隆(daimuron/dymron)、麦草畏(dicamba)、禾草灵(diclofop-methyl)、精禾草灵(diclofop-P-methyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、乙酰甲草胺(diethatyl，diethatyl-ethyl)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr，diflufenzopyr-sodium)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、双苯酰草胺(diphenamid)、异丙净(dipropetryn)、敌草快(diquat)、敌草隆(diuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron、ethametsulfuron-methyl)、乙烯利(ethephon)、磺噻隆(ethidimuron)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)、噁唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、四唑酰草胺(fentrazamide)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-P-butyl)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone，flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟噻草胺(flufenacet)、氟节胺(flumetralin)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、氟草隆(fluometuron)、三氟硝草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen，fluoroglycofen-ethyl)、氟胺草唑(flupoxam)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、呋草酮(flurtamone)、噻唑草酰胺(fluthiamide)、氟磺胺草醚(fomesafen)、草铵磷(glufosinate，glufosinate-ammonium)、草铵磷-P(glufosinate-P，glufosinate-P-ammonium)、草铵磷-P-钠盐(glufosinate-P-sodium)、草甘膦(glyphosate)、草甘膦异丙铵盐(glyphosate-isopropylammonium)、氟硝磺酰胺(halosafen)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron，halosulfuron-methyl)、氟吡禾灵(haloxyfop)、精氟吡禾灵(haloxyfop-P)、氟吡乙禾灵(haloxyfop-ethoxyethyl)、精氟吡乙禾灵(haloxyfop-P-ethoxyethyl)、氟吡甲禾灵(haloxyfop-methyl)、精氟吡甲禾灵(haloxyfop-P-methyl)、环嗪酮(hexazinone)、咪草酸(imazamethabenz，imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草烟(imazamox，imazamox-ammonium)、甲咪唑烟酸(imazapic)、咪唑烟酸(imazapyr，imazapyr-isopropylammonium)、咪唑喹啉酸(imazaquin，imazaquin-ammonium)、咪唑乙烟酸(imazethapyr，imazethapyr-ammonium)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、抗倒胺(inabenfide)、茚草酮(indanofan)、碘甲磺隆(iodosulfuron，iodosulfuron-methyl-sodium)、碘苯腈(ioxynil)、异丙隆(isoproturon)、异噁酰草胺(isoxaben)、异噁氯草酮(isoxachlortole)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、异噁草醚(isoxapyrifop)、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、苯噻酰草胺(mefenacet)、氯磺酰草胺(mefluidide)、甲哌啶(mepiquat-chloride)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron，mesosulfuron-methyl)、甲基磺草酮(mesotrione)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、灭草唑(methazole)、甲硫嘧磺隆(methiopyrsulfuron)、苯草酮(methoxyphenone)、甲基杀草隆(methyldymron)、异丙甲草胺(metolachlor)、精异丙甲草胺(S-metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron，metsulfuron-methyl)、禾草敌(molinate)、单嘧磺隆(monosulfuron)、单嘧磺隆酯(monosulfuron ester)、灭草隆(monuron)、敌草胺(napropamide)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁草酮(oxadiazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、多效唑(paclobutrazol)、百草枯(paraquat，paraquat dichloride)、二甲戊灵(pendimethalin)、环戊噁草酮(pentoxazone)、烯草胺(pethoxamid)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、烯丙苯噻唑(probenazole)、氟唑草胺(profluazol)、环丙氟灵(prifluraline)、环苯草酮(profoxydim)、扑草净(prometryn)、敌稗(propanil)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、嗪咪唑嘧磺(propyrisulfuron)、炔苯酰草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、丙炔草胺(prynachlor)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen，pyraflufen-ethyl)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron、pyrazosulfuron-ethyl))、异丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、环酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac，pyriminobac-methyl)、吡丙醚(pyrimisulfan)、嘧硫草醚(pyrithiobac，pyrithiobac-sodium)、pyroxasulfone、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、二氯喹啉酸(quinchlorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵(quizalofop-P)、精喹禾灵乙酯(quizalofop-P-ethyl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、仲丁通(secbumeton)、烯禾啶(sethoxydim)、环草隆(siduron)、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron，sulfometuron-methyl)、噻苯隆(thidiazuron)、噻吩磺隆(thifensulfuron，thifensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、苯磺隆(tribenuron，tribenuron-methyl)、三氯乙酸(TCA)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、灭草环(tridiphane)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron，trifloxysulfuron-sodium)、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、氟胺磺隆甲酯(triflusulfuron-methyl)、三甲隆(trimeturon)、抗倒酯(trinexapac，trinexapac-ethyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、烯效唑(uniconazole)。

所述杀虫剂选自：阿维菌素(Abamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(Emamectinbenzoate)、伊维菌素(Ivermectin)、弥拜菌素(Milbemerctin)、多杀菌素(Spinosad)、乙基多杀菌素(Spinetoram)、杀螟丹(Cartap)、杀虫单(Thiosultap-monosodium)、杀虫环(Thiocyclam)、杀虫双(Thiosultap-disodium)、氯虫酰胺(Chlorantraniliprole)、氰虫酰胺(Cyantraniliprole)、氟虫酰胺(Flubendiamide)、噻嗪酮(Buprofezin)、氟啶脲(Chlorfluazuron)、环虫腈(Dicyclanil)、除虫脲(Diflubenzuron)、氟螨脲(Flucycloxuron)、氟虫脲(Flufenoxuron)、虱螨脲(Lufenuron)、氟幼脲(Penfluron)、氟苯脲(Teflubenzuron)、杀铃脲(Triflumuron)、吡丙醚(Pyriproxyfen)、环虫酰肼(Chrmafenozide)、氯虫酰肼(Halofenozide)、甲氧虫酰肼(Methoxyfenozide)、虫酰肼(Tebufenozide)、呋喃虫酰肼(Fufenozide)、氟啶虫酰胺(Flonicamid)、噻虫胺(Clothianidin)、噻虫嗪(Thiamethoxam)、噻虫啉(Thiacloprid)、吡虫啉(Imidacloprid)、啶虫脒(Acetamiprid)、烯啶虫胺(Nitenpyram)、呋虫胺(Dinotefuran)、哌虫啶(Paichongding)、氯噻啉(Imidaclothiz)、茚虫威(Indoxacarb)、乙虫腈(Ethiprole)、氟虫腈(Fipronil)、吡螨胺(Tebufenpyrad)、唑虫酰胺(Tolfenpyrad)、溴虫腈(Chlorfenapyr)、螺螨酯(Spiroesifen)、螺虫酯(Spiromesifen)、螺虫乙酯(Spirotetramat)、丁醚脲(Diafenthiuron)、双甲醚(Amitraz)、联苯菊酯(Bifenthrin)、氟氯氰菊酯(Cyfluthrin)、高效氯氟氰菊酯(Lambda-cyhalothrin)、高效氟氯氰菊酯(Beta-cyfluthrin)、溴氰菊酯(Deltamethrin)、甲氰菊酯(Fenpropathrin)、七氟菊酯(Tefluthrin)、克百威(Carbofuran)、抗蚜威(Pirimicarb)、灭多威(Methomyl)、硫双威(Thiodicarb)、仲丁威(Fenobucarb)、异丙威(Isoprocarb)、稻丰散(Phenthoate)、哒嗪硫磷(Pyridaphenthion)、毒死蜱(Chlorpyrifos)、杀扑磷(Methidathion)、三唑磷(Triazophos)、杀螟硫磷(Fenitrothion)、丙溴磷(Profenofos)、稻瘟灵(Isoprothiolane)、氰氟虫腙(Metaflumizone)、噻螨酮(Hexythiazox)、唑螨酯(Fenpyroximate)、嘧螨胺(Pyriminostrobin)、丁氟螨酯(Cyflumetofen)、腈吡螨酯(Cyenopyrafen)、乙螨唑(Etoxazole)、联苯腈酯(Bifenazate)、威百亩(Metam)。

所述的植物生长调节剂包括：乙烯利(Ethrel)、赤霉素(Gibberellins)、矮壮素(Chlormequat chloride)、吲哚乙酸(β-indoleacetic)、抗倒胺(Inabenfide)、氟节胺(Flumetralin)、激动素(Kinetin)、丙酰芸苔素内酯(Epocholeone)、芸苔素内酯(Brassinolide)。

本发明优选的活性成分选自：阿维菌素(Abamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(Emametin benzoate)、弥拜菌素(Milbemectin)、多杀菌素(Spinosad)、噻嗪酮(Buprofenzin)、环虫腈(Dicyclanil)、苯氧威(Fenoxycarb)、吡丙醚(Pyriproxyfen)、啶虫丙醚(Pyridalyl)、啶虫脒(Acetamiprid)、烯啶虫胺(Nitenpyram)、茚虫威(Indoxacarb)、吡螨胺(Tebufenpyrad)、唑虫酰胺(Tolfenpyrad)、嘧螨醚(Pyrimidinfen)、溴虫腈(Chlorfenapyr)、螺螨酯(Spirodiclofen)、螺虫酯(Spiromesifen)、丁醚脲(Diafenthiuron)、双甲醚(Amitraz)、氟丙氟酯(Acrinathrin)、烯丙菊酯(Allethrin)、联苯菊酯(Bifenthrin)、乙氰菊酯(Cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(Cyfluthrin)、高效氯氟氰菊酯(Beta-cyfluthrin)、三氟氯氰菊酯(Cyhalothrin)、精高效氯氟氰菊酯(Gamma-cyhalothrin)、高效氯氟氰菊酯(Lambda-cyhalothrin)、氯氟菊酯(Cypermethrin)、顺式氯氰菊酯(Alpha-cypermethrin)、高效氯氰菊酯(Beta-cypermethrin)、zeta-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、溴氰菊酯(Delmethrin)、甲氰菊酯(Fenpropathrin)、氰戊菊酯(Fenvalerate)、高氰戊菊酯(Esfenvalerate)、苯醚菊酯(Phenothrin)、七氟菊酯(Tefluthrin)、胺菊酯(Tetramethrin)、丙硫克百威(Benfuracarb)、丁硫克百威(Carbosulfan)、抗蚜威(Pirimicarb)、棉铃威(Alanycarb)、灭多威(Methomyl)、杀线威(Oxamyl)、速灭威(Metolcarb)、稻丰散(Phenthoate)、哒嗪硫磷(Pyridaphenthion)、毒死蜱(Chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(Chlorpyrifos-methyl)、杀扑磷(Methidathion)、三唑磷(Triazophos)、杀螟硫磷(Fenitrothion)、丙溴磷(Profenofos)、硫丹(Endosulfan)、稻瘟灵(Isoprothiolance)、哒螨灵(Pyridaben)、氰氟虫腙(Metaflumizone)、苯菌灵(Benomyl)、噻螨酮(Hexythiazox)、唑螨酯(Fenpyroximate)、丁氟螨酯(Cyflumetofen)、腈吡螨酯(Cyenopyrafen)、乙螨唑(Etoxazole)、联苯肼酯(Bifenazate)、噻唑磷(Fosthiazate)、威百亩(Metam)、五氟磺草胺(Penoxsulam)、双唑草腈(Pyraclonil)、噁草酮(Oxadiazon)、环戊噁草酮(Pentoxazone)、唑酮草酯(Carfentrazone-ethyl)、四唑酰草胺(Fentrazamide)、氟丙嘧草酯(Butafenacil)、氟胺草酯(Flumiclorac-pentyl)、环嗪酮(Hexazinone)、丁苯草酮(Butroxydim)、烯草酮(Clethodim)、噻草酮(Cycloxydim)、稀禾啶(Sethoxydim)、吡喃草酮(Tepraloxydim)、环苯草酮(Clefoxidim)、苯草醚(aclonifen)、氯氟草醚(ethoxyfen-ethyl)、乙羧氟草醚(Fluoroglycofen-ethyl)、乳氟禾草灵(lactofen)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、氟草烟(Fluroxypyr)、炔草酯(Clodinafop-propargyl)、氰氟草酯(Cyhalofop-butyl)、精噁唑禾草灵(Fenoxaprop-P-ethyl)、精吡氟禾草灵(Fluazifop-butyl)、精喹禾灵(Quizalofop-ethyl)、氟吡草胺(Picolinafen)、氟噻草胺(Flufenacet)、乙草胺(Acetochlor)、甲草胺(Alachlor)、丁草胺(Butachlor)、吡草胺(Metazachlor)、异丙甲草胺(Metolachlor)、高效异丙甲草胺(S-metolachlor)、丙草胺(Pretilachlor)、异丙草胺(Propisochlor)、甲氧噻草胺(Thenychlor)、二甲戊乐灵(Pendimethalin)、氟乐灵(Trifluralin)、杀草丹(Thiobencary)、异噁草酮(Clomazone)、茚草酮(indanofan)、氟酰胺(Flutolanil)、环氟菌胺(Cyflufenamid)、氰菌胺(Fenoxanil)、硅噻菌胺(Silthiopham)、吡噻菌胺(Penthiopyrad)、氟嘧菌酯(Fluoxastrobin)、醚菌酯(Kresoxim-mehtyl)、苯氧菌胺(Metominostrobin)、啶氧菌酯(Picoxystrobin)、唑菌胺酯(Pyraclostrobin)、肟菌酯(Trifoxystrobin)、苯醚甲环唑(Difenoconazole)、氟硅唑(Flusilazole)、腈菌唑(Myclobutanil)、戊菌唑(Penconazole)、丙环唑(Propiconazole)、四氟醚唑(Tetraconazole)、抑霉唑(Imazalil)、咪鲜胺(Prochloraz)、氟菌唑(Triflumizole)、啶菌噁唑(SYP-Z048)、噁霉灵(Hymexazol)、十二环吗啉(Dodemorph)、丁苯吗啉(Fenpropimorph)、十三吗啉(Tridemorph)、嘧菌环胺(Cyprodinil)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、嘧霉胺(pyrimethanil)、霜霉威(Propamocarb)、异稻瘟净(Iprobenfos)、吡菌磷(Pyrazophos)、甲霜灵(Metalaxyl)、呋霜灵(Furalaxyl)、苯霜灵(Benalaxyl)、三唑酮(Tridimefon)、乙嘧酚磺酸酯(Bupirimate)、稻瘟灵(Isoprothiolane)、稻瘟净(EBP)、螺环菌胺(Spiroxamine)。

本发明所述的一种农药水乳液，所述疏水性助剂或亲水性助剂包括乳化剂、分散剂、增稠剂、抗冻剂、防腐剂、消泡剂、抗絮凝剂、着色剂等助剂。所述疏水性助剂和亲水性助剂共占所述农药水乳液质量的2％-10％，优选5％-8％。

所述乳化剂包括离子型和非离子型乳化剂，例如脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯高级脂肪酸酯、聚氧乙烯醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯、烷基芳基磺酸、萘磺酸聚合物、木质素磺酸盐、高分子梳形的支状共聚物、丁基萘磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基磺基琥珀酸钠、油脂、脂肪醇与环氧乙烷缩合物、烷基牛磺酸盐等聚丙烯酸盐、蛋白质水解物。

为使有效成分化合物分散稳定化、附着以及/或者结合，可使用的增稠剂例如黄原胶、硅酸镁铝、明胶、淀粉、纤维素甲醚、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯和天然磷脂(如脑磷脂和卵磷脂)以及合成磷脂、皂土、木质素磺酸钠等辅助剂。

其中防冻剂可选用乙二醇、丙二醇、丙三醇、山梨醇等。

作为消泡剂可使用有机硅消泡剂。

作为悬浮性产品的抗絮凝剂可以使用例如萘磺酸聚合物、聚合磷酸盐等的辅助剂。

可以使用的着色剂，例如无机颜料，如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝；以及有机颜料/染料：茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料；以及微量元素，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。

任选地，还可包含其它附加助剂，例如保护胶体、粘合剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、掩蔽剂。

所述疏水性或亲水性的液态载体包括有机稀释剂或溶剂。可以是极性或非极性的。例如水，酒精类(例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇等)、酮类(例如丙酮、甲基乙基酮、二异丁基甲酮、环己酮等)、醚类(例如乙醚、甲基纤维素、四氢呋喃等)、脂肪族碳氢化合物类(例如煤油、矿物油等)、芳香族碳氢化合物类(例如苯、甲苯、二甲苯、溶剂油、烷基萘、氯代芳烃、氯代脂肪烃、氯苯，等)、卤化碳氢化合物类、酰胺类、砜类、二甲基亚砜、矿物和植物油、动物油等。

本发明还提供一种制备所述农药水乳液的方法，所述制备方法包括：

(1)配制分散油相和连续水相

分散油相的配制：将活性成分、一种或多种农业上可接受的疏水性助剂、可选的一种或多种疏水性的液态载体混合；

连续水相的配制：将一种或多种农业上可接受的亲水性助剂或可选的一种或多种液态载体加入到去离子水中搅拌均匀形成连续水相；

(2)将上述分散油相和连续水相在微混合系统中处理，获得水包油的水乳液。

优选地，本发明提供的一种制备所述农药水乳液的方法，包括：

(1)将分散油相和连续水相的组分预热；

(2)配制分散油相和连续水相

(3)将上述分散油相和连续水相在微混合系统中处理，获得水包油的水乳液。

本发明中可以根据农药活性成分的性质选择是否进行预热处理。

优选地，步骤(1)中所述组分预热中的预热温度为足以使所有成分呈液态的温度。

优选地，预热温度为40℃-100℃，例如可以是40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃、100℃，优选60℃-100℃。

本发明提供了一种制备农药水乳液的微反应系统，包括供料装置、微混合装置和储料槽；所述供料装置与微混合装置的进料口相连，微混合装置的出料口与储料槽相连。

进一步的，上述微混合装置包括微混合器；所述微混合装置用于分散油相和连续水相的快速均匀混合。

进一步的，所述微混合器内设置有混合单元内件，所述混合单元内件是固定在微通道内的混合单元体，用以改变流体在管内的流动状态，进一步加强混合体的传质混合。所述的混合单元内件可以是单个微通道尺寸在3μm-3000μm(例如30μm、50μm、100μm、300μm、600μm、800μm、1000μm、1500μm、2000μm、3000μm)范围内的被动式微混合器如T型、星型、射流撞击流型、射流旋转型、降膜型、多交叉切割型、梳式型、阀式型、层叠式型、管式型及其它类型。

所述微混合装置用于分散油相和连续水相的快速均匀混合。在微混合器中，管径是影响传质的一个重要因素。流体完全混合所需的时间与传质距离的平方成正比，微混合的通道尺寸越小，流体完全混合所需的时间越短，传质的效果越好。优选地，对所述微混合装置中的微混合器进行改进，其单个微通道直径为3μm-3000μm，用以实现两种或多种混合溶液的快速传质混合，使得在不到1秒的时间量级内物料微观均匀混合。

因为微混合是油相与水相任何时候都维持固定比例同时接触，这就可以通过精确控制泵的压力来准确调节乳液的粒径范围。微混合器通过内部通道结构的设计和泵压高能量的输入，可以做到纳米级的乳液细度。泵的压力0.1-50Mpa可调，例如1Mpa、10Mpa、20Mpa、30Mpa、40Mpa、45Mpa、50Mpa。

在微混合器中，流速的大小是影响乳化效果的一个关键因素，流速越大输入能量越高乳化效果越好，完全混合所需的时间就越短。所述微混合器的总流速可控制在40-400mL/min，例如40mL/min、50mL/min、70mL/min、90mL/min、100mL/min、120mL/min、150mL/min、200mL/min、220mL/min、250mL/min、300mL/min、400mL/min，优选50-380mL/min，更优选80-320mL/min，更优选100-300mL/min，更优选120-280mL/min，更优选150-260mL/min。

优选地，所述供料装置包括液槽和与之连接的恒流泵。

在制备农药水乳液时，分散油相和连续水相分别经液槽和与之连接的恒流泵泵入微混合器中，经快速均匀混合后，料液进入储料槽中，从而得到所述农药水乳液。

进一步的，上述停留时间分布装置包括停留时间分布单元。

本发明中通过在原有微反应器的基础上增加停留时间分布装置，可进一步增加流体的停留反应时间；而通过延长反应时间，可获得更好的乳化效果。

优选地，所述停留时间分布单元内设置有停留时间分布单元内件，用以改变流体在管内的流动状态，进一步加强混合体的传质混合，其结构与微混合器的结构基本类似。所述的停留时间分布单元内件可以是单个微通道尺寸在3μm-3000μm范围内的被动式微混合器如T型、星型、射流撞击流型、射流旋转型、降膜型、多交叉切割型、梳式型、阀式型、层叠式型、管式型及其它类型。

在利用具有停留时间分布装置的微反应系统进行农药水乳液的制备时，分散油相和连续水相分别经液槽和与之连接的恒流泵泵入微混合器中，经快速均匀混合后，料液进入停留时间分布装置中，经进一步乳化后，料液进入储料槽中，从而得到所述农药水乳剂。

进一步的，上述停留时间分布装置包括停留时间分布单元和设置于停留时间分布单元外部的超声波发生器。

更进一步的，上述停留时间分布装置还包括超声波槽，所述超声波槽围绕在停留时间分布单元外部，所述超声波发生器安装于所述超声波槽内。超声波的频率可在20-120KHz间调控、超声波功率可在100-1000W间调控。

优选地，所述超声波槽包括连接在一起的内槽和外槽，超声波发生器均匀交错安装于外槽中，使的超声波范围均匀的覆盖微混合器；整个停留时间分布单元贯穿内槽并于内槽密封连接在一起；内槽通过进水口和出水口实现循环流体的流通。优选地，所述流体为水，用于调控混合时的温度，水的温度可根据需要进行调节。

本发明通过在停留时间分布装置后连接超声波发生器，其可进一步实现对分散油相和连续水相的乳化和均质作用，从而在原有微反应器的基础上实现了对乳液粒径和稳定性的进一步调控，获得了粒径更小、分布更窄、稳定性更高的农药水乳液。

优选地，所述超声波槽包括连接在一起的内槽和外槽，超声波发生器均匀交错安装于外槽中，使得超声波范围均匀地覆盖微混合器；整个停留时间分布单元贯穿内槽并于内槽密封连接在一起；内槽通过进水口和出水口实现循环流体的流通。优选地，所述流体为水，用于调控混合时的温度，水的温度可根据需要进行调节。循环水既起到停留时间分布装置的温度条件作用，还起到超声波的传播介质的作用。混合温度为10℃-100℃。

目前主要是用高速的机械搅拌在反应釜中制备农药水乳液。为了制备得到稳定性好的乳液产品需要加入较多的乳化剂和助剂，而这样在制备中会引起大量的气泡不利于生产加工，同时也增加了生产成本。而根据本发明所述的农药水乳液的制备方法，由于是油相和水相在高速碰撞情况下制备的乳液，其乳液粒子非常小，同时还能增加油相比例，提高农药活性成分含量。基于本发明所述的方法制备得到的农药水乳液，其乳液稳定，并且在操作中可以减少约20％-30％的乳化剂用量。

本发明还提供了一种农药水乳剂，其包含：

(1)根据本发明所述的制备方法制备获得的农药水乳液；

(2)农业上可接受的其他助剂。

所述农业上可接受的其他助剂，包括保护胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、掩蔽剂、消泡剂、表面活性剂、乳化剂、分散剂、抗冻剂、防腐剂、抗絮凝剂、着色剂等助剂。

本发明所述的农药水乳液或农药水乳剂可以通过使用本领域技术人员熟知的技术以常规方式施用。合适的技术包括喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌。施用类型以众所周知的方式取决于意欲的目的；在任何情况下该技术应确保活性组分的最佳可能分布。

下面对本发明进一步详细说明。但下述的实例仅仅是本发明的简易例子，并不代表或限制本发明的权利保护范围，本发明的保护范围以权利要求书为准。

制剂实施例1

制剂实施例2

制剂实施例3

制剂实施例4

制剂实施例5

制剂实施例6

制剂实施例7

制剂实施例8

制剂实施例9

制剂实施例10

制剂实施例11

制剂实施例12

制剂实施例13

制剂实施例14

配制方法1：

本例提供了一种制备农药水乳液的微反应系统，其结构如图1所示。该微反应系统主要由供料装置、微混合装置3和储料槽12组成；供料装置与微混合装置3的进料口相连，微混合装置3的出料口与储料槽12相连。

上述微反应系统中，所述微混合装置3用于分散油相和连续水相的混合；所述微混合装置3包括微混合器，所述微混合器内设有T型混合单元内件，其微通道直径为600μm；所述供料装置由液槽1与恒流泵2连接构成。

本例还提供了一种根据上述微混合系统制备农药水乳液的方法，其包括：

a.配制分散油相和连续水相：

将配制好的分散油相和连续水相分别置于供料装置的液槽中；

b.开启供料装置，将分散油相和连续水相按照一定的配比经恒流泵送入到微混合装置中，在微混合装置内完成分散油相和连续水相的混合；

c.微混合装置的出料进入储料槽中，获得所述农药水乳液。

优选地，本例还提供了一种根据上述微混合系统制备农药水乳液的方法，其包括：

a.将分散油相和连续水相的组分预热，所述预热温度为足以使所有组分呈液态的温度；预热温度为40℃-100℃，优选60℃-100℃；

b.配制分散油相和连续水相：

c.开启供料装置，将分散油相和连续水相按照一定的配比经恒流泵送入到微混合装置中，在微混合装置内完成分散油相和连续水相的混合；

d.微混合装置的出料进入储料槽中，获得所述农药水乳液。

配制方法2：

本例提供了一种制备农药水乳液的微反应系统，其结构如图2所示。该微反应系统主要由供料装置、微混合装置3、停留时间分布装置4和储料槽12组成；供料装置与微混合装置3的进料口相连，微混合装置3的出料口与停留时间分布装置4的进料口相连，停留时间分布装置4的出料口与储料槽12相连。

上述微反应系统中，所述停留时间分布装置4含有停留时间分布单元5。所述停留时间分布单元内设置有停留时间分布单元内件，用以改变流体在管内的流动状态，以进一步加强混合体的传质混合。所述停留时间分布单元内件内设有T型混合单元内件，其微通道直径为600μm。

a.配制分散油相和连续水相：

c.微混合装置的出料进入停留时间分布装置中；

d.停留时间分布装置的出料进入储料槽中，获得所述农药水乳液。

b.配制分散油相和连续水相：

d.微混合装置的出料进入停留时间分布装置中；

e.停留时间分布装置的出料进入储料槽中，获得所述农药水乳液。

配制方法3：

本例提供了一种制备农药水乳液的微反应系统，其结构如图2和图3所示。该微反应系统主要由供料装置、微混合装置3、停留时间分布装置4和储料槽12组成；供料装置与微混合装置3的进料口相连，微混合装置3的出料口与停留时间分布装置4的进料口相连，停留时间分布装置4的出料口与储料槽12相连。

上述微反应系统中，所述停留时间分布装置4由停留时间分布单元5和设置于停留时间分布单元外部的超声波发生器8组成。

所述停留时间分布单元5内设置有停留时间分布单元内件，用以改变流体在管内的流动状态，以进一步加强混合体的传质混合。所述停留时间分布单元内件内设有T型混合单元内件，其微通道直径为600μm。

所述停留时间分布装置4还包括超声波槽，所述超声波槽围绕在停留时间分布单元5的外部；所述超声波发生器8安装于所述超声波槽内。所述停留时间分布单元5贯穿于内槽6并与内槽6密封连接在一起；内槽6通过进水口9和出水口10实现循环流体的流通。所述流体为水，用于调控混合时的反应液温度，水的温度可根据需要进行调节。所述停留时间分布单元5内设有停留时间分布单元内件11，所述停留时间分布单元内件11是固定在停留时间分布单元内的混合单元体，用以改变流体在管内的流动状态，进一步加强分散油相和连续水相的传质混合。

a.配制分散油相和连续水相：

b.开启循环水系统，在停留时间分布装置中通入循环水；同时开启停留时间分布装置的超声波，调整超声波频率；超声波的频率可在20-100KHz间调控、超声波功率可在100-1000W间调控；所述循环水的温度可在室温到95℃间调节；

c.微混合装置的出料进入停留时间分布装置中；

b.配制分散油相和连续水相：

c.开启循环水系统，在停留时间分布装置中通入循环水；同时开启停留时间分布装置的超声波，调整超声波频率；超声波的频率可在20-100KHz间调控、超声波功率可在100-1000W间调控；所述循环水的温度可在室温到95℃间调节；

d.开启供料装置，将分散油相和连续水相按照一定的配比经恒流泵送入到微混合装置中，在微混合装置内完成分散油相和连续水相的混合；

e.微混合装置的出料进入停留时间分布装置中；

f.停留时间分布装置的出料进入储料槽中，获得所述农药水乳液。

采用配制方法1中的微反应系统来制备制剂实施例1-14，分别获得样品1-14。

采用高速剪切在反应釜中制备制剂对比例1-8，分别获得对比样品1-8。

测试制备得到的样品的各项指标，具体结果如表1所示。

表1

a.取收集到的水乳液样品用Microtrac S3500粒径分析仪进行粒径分布，分析条件为：遮光度1.5295，样品规则度：不规则，Flow：60％；转速：2000rpm。

由表1中的数据可以看出，通过采用配制方法1中的微反应系统制备得到的农药水乳液，其乳液粒径在2μm以下的含量可达到84.1％以上；并且，基于本发明的配制方法1获得的农药水乳液，其热贮稳定性、冷贮稳定性、乳化性、乳化分散性、黏度等指标均合格；而按照传统剪切机方法获得的农药水乳液，由于油相和水相比例高，且乳化剂用量不足，其热贮稳定性、冷贮稳定性、乳化性、乳化分散性、黏度等指标均较差，出现了分层现象，不能获得稳定的农药水乳液。

采用配制方法2中的微反应系统制备制剂实施例1-14，分别获得样品15-28。

测试制备得到的样品的各项指标，具体结果如表2所示。

表2

由表2中的数据可以看出，采用配制方法2中的微反应系统制备得到的农药水乳液，其乳液粒径在0.8μm以下的含量达到90.7％以上；另外，基于本发明的配制方法2获得的农药水乳液，其热贮稳定、冷贮稳定性、乳化性、乳化分散性、黏度等指标同样表现优异；而按照传统剪切机方法获得的农药水乳液，由于油相和水相比例高，且乳化剂用量不足，其热贮稳定性、冷贮稳定性、乳化性、乳化分散性、黏度等指标均较差，出现了分层现象，不能获得稳定的农药水乳液。

采用配制方法3中的微反应系统制备制剂实施例1-14，分别获得样品29-42。

测试制备得到的样品的各项指标，具体结果如表3所示。

表3

由表3中的数据可以看出，采用配制方法3中的微反应系统制备得到的农药水乳液，其乳液粒径在0.6μm以下的含量达到92.7％以上；另外，基于本发明的配制方法3获得的农药水乳液，其热贮稳定、冷贮稳定性、乳化性、乳化分散性、黏度等指标均优异；而按照传统剪切机方法获得的农药水乳液，因油相和水相比例高，且乳化剂用量不足，其热贮稳定性、冷贮稳定性、乳化性、乳化分散性、黏度等指标均较差，出现了分层现象，不能获得稳定的农药水乳液。

另外，通过比较上述配制方法1-3可以看出，相比配制方法1，采用配制方法2和3中含有停留时间分布装置的微反应系统能够使乳液粒径更小，而配制方法3中由于采用了含有超声波发生器的停留时间分布装置，其相比配制方法1和2，能够使乳液粒径0.6μm以下的含量达到92.7％以上，使制备的农药水乳液具有粒径分布更窄，稳定性更好，粒径更小的特点。

由此也说明了，采用含有停留时间分布装置的微反应系统，其相比不含有停留时间分布装置的微反应系统，可以进一步增加流体的停留时间，获得更好的乳化效果；进一步的，相比不含有超声波发生器的停留时间分布装置，采用含有超声波发生器的停留时间分布装置，能使微反应系统更好地控制水乳剂的粒径，实现纳米级的乳液细度，从而进一步增强水乳液的稳定性。

申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细结构特征，但本发明并不局限于上述详细结构特征，即不意味着本发明必须依赖上述详细结构特征才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明所选用部件的等效替换以及辅助部件的增加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims

1.一种通过微反应系统制备的农药水乳液，其特征在于，包括分散油相和连续水相；

2.根据权利要求1所述的农药水乳液，其特征在于，所述农药水乳液中，所述分散油相和连续水相的重量配比为50:50-70:30，更优选50:50-65:35，更优选50:50-60:40。

3.根据权利要求1所述的农药水乳液，其特征在于，所述农药水乳液中，所述活性成分占所述农药水乳液质量的15％-70％，更优选20％-60％，更优选25％-60％，更优选30％-55％，更优选30％-50％。

4.根据权利要求1所述的农药水乳液，其特征在于，所述疏水性助剂和亲水性助剂共占所述农药水乳液质量的2％-10％，优选5％-8％。

5.根据权利要求1所述的农药水乳液，其特征在于，所述农药水乳液中，所述疏水性助剂或亲水性助剂选自乳化剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂或消泡剂中的任意一种或至少两种的混合物。

6.根据权利要求1所述的农药水乳液，其特征在于，所述疏水性或亲水性的液态载体包括有机稀释剂或溶剂。

7.一种制备权利要求1所述农药水乳液的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

(1)配制分散油相和连续水相

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述方法包括：

(1)将分散油相和连续水相的组分预热；

(2)配制分散油相和连续水相

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，步骤(1)中将所述分散油相和连续水相的组分预热，预热温度为足以使所有成分呈液态的温度；优选地，所述预热温度为40℃-100℃，优选60℃-100℃。

10.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述微反应系统包括供料装置、微混合装置(3)和储料槽(12)；所述供料装置与微混合装置(3)的进料口相连，微混合装置(3)的出料口与储料槽(12)相连。

11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，所述微混合装置(3)包括微混合器(5)；所述供料装置包括液槽(1)和与之连接的恒流泵(2)。

12.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述微反应系统包括供料装置、微混合装置(3)、停留时间分布装置(4)和储料槽(12)；所述供料装置与微混合装置(3)的进料口相连，微混合装置(3)的出料口与停留时间分布装置(4)相连，停留时间分布装置(4)的出料口与储料槽(12)相连。

13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，所述微混合装置(3)包括微反应器(5)；所述供料装置包括液槽(1)和与之连接的恒流泵(2)；所述停留时间分布装置(4)包括停留时间分布单元(5)。

14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于，所述停留时间分布装置(4)包括停留时间分布单元(5)和设置于停留时间分布单元(5)外部的超声波发生器(8)。

15.根据权利要求14所述的方法，其特征在于，所述停留时间分布装置(4)还包括超声波槽，所述超声波槽围绕在停留时间分布单元(5)的外部，所述超声波发生器(8)安装于所述超声波槽内。

16.根据权利要求15所述的方法，其特征在于，所述超声波槽包括连接在一起的内槽(6)和外槽(7)，超声波发生器(8)安装于外槽(7)中；整个停留时间分布单元(5)贯穿内槽(6)并与内槽(6)密封连接在一起；内槽(6)通过进水口(9)和出水口(10)实现循环流体的流通。

17.一种农药水乳剂，其特征在于，包含：

(1)权利要求1所述的水乳液；

(2)农业上可接受的其他助剂。

18.根据权利要求1所述的农药水乳液在作物保护中防治病虫草害的用途。

19.根据权利要求17所述的农药水乳剂在作物保护中防治病虫草害的用途。