CN105075748A - 含有五氟磺草胺和丁草胺的协同除草组合物 - Google Patents

Abstract

本申请涉及含有(a)五氟磺草胺(penoxsulam)和(b)丁草胺(butachlor)的协同除草组合物，该组合物提供对所选杂草的协同控制。

Description

含有五氟磺草胺和丁草胺的协同除草组合物

本申请是2011年2月1日提交的申请号为201180016824.2(PCT申请号为PCT/US2011/023270)、发明名称为“含有五氟磺草胺和丁草胺的协同除草组合物”的发明专利申请的分案申请。

技术领域和背景技术

保护农作物免受抑制农作物生长的杂草和其它植被侵害是农业中持续出现的问题。为有助于对抗该问题，合成化学领域的研究者已经制备出多种有效控制这种有害生长的化学品和化学制剂。很多类型的化学除草剂已经在文献中公开，大量化学除草剂已经在商业中使用。

发明内容

在一些情况下，已经显示比起单独施用，除草活性成分以组合形式更为有效，这称为“协同作用”。如HerbicideHandbookoftheWeedScienceSocietyofAmerica，EighthEdition，2002，p.462中所描述，“协同作用”是两种或更多种因素相互作用，使得当组合时效果比基于分别施用各因素的响应所预期的效果好。本发明基于以下发现：已知其单独的除草功效的丁草胺(butachlor)和五氟磺草胺(penoxsulam)当组合施用时显示出协同效应。

本发明涉及一种协同除草混合物，其包括除草有效量的(a)五氟磺草胺和(b)丁草胺。所述组合物也可含有农业上可接受的辅料或者载体。

本发明也涉及控制不期望的植被生长的方法，尤其是控制水稻中的不期望的植被生长的方法，和这种协同组合物的用途。

具体实施方案

五氟磺草胺是2-(2,2-二氟乙氧基)-N-(5,8-二甲氧基-[1,2,4]三唑[1,5-c]嘧啶-2-基)-6-(三氟甲基)苯磺酰胺的通用名称。其除草活性描述于ThePesticideManual，FourteenthEdition，2006。五氟磺草胺控制稗草，以及水稻中的许多阔叶杂草、莎草和水生杂草。

丁草胺是N-丁氧基甲基-2-氯-2′,6′-二乙基乙酰苯胺的通用名。它的除草活性描述于ThePesticideManual，FourteenthEdition，2006。丁草胺控制一年生禾本植物(annualgrasses)和某些阔叶杂草。

本申请使用的术语除草剂表示杀死、控制或以其它方式不利地更改植物的生长的活性成分。除草有效量或植被控制量是引起不利更改效应的活性成分的量，其包括离开天然发展、杀死、调节、干燥、延迟等的偏差。术语植物和植被包括发芽种子、发芽的秧苗(emergingseedings)、和移植的植被。

当将混配物在生长的任何阶段或在播种或发芽之前直接施用于植物或植物的所在地时，协同混合物的混配物表现出除草活性。观察到的效应取决于有待控制的植物品种、植物的生长阶段、稀释的施用参数和喷雾液滴大小、固体组分的颗粒大小、使用时的环境条件、使用的具体化合物、使用的具体辅料和载体、土壤类型等、以及化学品的施用量。这些和其它因素可以按照本领域已知的进行调节从而促进非选择性或选择性除草作用。通常，优选地在芽前施用本发明组合物于相对不成熟的不需要植被以达到对杂草的最大控制。

在本发明的组合物中，当除草效果是协同时丁草胺与五氟磺草胺的活性成分比(wt:wt)为10:1至300:1，优选20:1至100:1的比例，最优选为40:1。

协同组合物的施用率取决于有待控制的杂草的具体类型、所需控制的程度、和施用的时间选择和方法。通常，本发明的组合物可以按以下方式施用：施用率为153克活性成分每公顷(gai/ha)至1850gai/ha，基于组合物中活性成分的总量。优选施用率为310gai/ha至1250gai/ha。在本发明的尤其优选的实施方式中，丁草胺的施用率为400gai/ha至1200gai/ha，和五氟磺草胺的施用率为10gai/ha至50gai/ha。

本发明协同混合物的组分可以单独地或作为多组分除草体系的一部分施用。

本发明的协同混合物可以与一种或多种其它除草剂联合施用以控制更广范围的不期望的植被。当与其它除草剂联合使用时，组合物可以与其它除草剂配制、与其它除草剂釜混合、或与其它除草剂相续施用。可以与本发明的协同组合物联合使用的除草剂中的一些包括：2,4-D，刈草胺(acetochlor)，三氟羧草醚(acifluorfen)，苯草醚(aclonifen)，甲草胺(alachlor)，磺氨磺隆(amidosulfuron)，aminocyclopyraclor，氯氨吡啶酸(aminopyralid)，氨基三唑(aminotriazole)，硫氰酸铵(ammoniumthiocyanate)，anilifos，四唑磺隆(azimsulfuron)，呋草磺(benfuresate)，苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)，噻草平(bentazone)，杀草丹(benthiocarb)，苯并双环酮(benzobicyclon)，吡草酮(benzofenap)，治草醚(bifenox)，双草醚(bispyribac-sodium)，除草定(bromacil)，溴丁酰草胺(bromobutide)，溴苯腈(bromoxynil)，氟丙嘧草酯(butafenacil)，地乐胺(butralin)，苯酮唑(cafenstrole)，长杀草(carbetamide)，唑草酯(carfentrazone-ethyl)，氯甲丹(chlorflurenol)，氯嘧磺隆(chlorimuron)，氯苯胺灵(chlorpropham)，醚磺隆(cinosulfuron)，烯草酮(clethodim)，炔草酯-炔丙基(clodinafop-propargyl)，异噁草酮(clomazone)，稗草胺(clomeprop)，二氯吡啶酸(clopyralid)，cloransulam-methyl，苄草隆(cumyluron)，环丙磺隆(cyclosulfamuron)，噻草酮(cycloxydim)，氰氟草丁酯(cyhalofop-butyl)，香草隆(daimuron)，麦草畏(dicamba)，敌草腈(dichlobenil)，精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)，唑嘧磺胺(diclosulam)，吡氟酰草胺(diflufenican)，二氟吡隆(diflufenzopyr)，哌草丹(dimepiperate)，戊草津(dimethametryn)，二甲吩草胺(dimethenamid)，精二甲吩草胺(dimethenamid-P)，敌草快(diquat)，氟硫草定(dithiopyr)，敌草隆(diuron)，EK2612，EPTC，禾草畏(esprocarb)，乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)，乙氧苯酰草(etobenzanid)，噁唑禾草灵(fenoxaprop)，乙基噁唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)，乙基噁唑禾草灵+双苯唑酸乙酯(fenoxaprop-ethyl+isoxidifen-ethyl)，四唑草胺(fentrazamide)，啶嘧磺隆(flazasulfuron)，双氟磺草胺(florasulam)，吡氟禾草灵(fluazifop)，丁基精吡氟禾草灵(fluazifop-P-butyl)，氟吡磺隆(flucetosulfuron)，氟噻草胺(flufenacet)，氟哒嗪草乙酯(flufenpyr-Ethyl)，氟唑啶草(flumetsulam)，氟烯草酸-戊基酯(flumiclorac-pentyl)，丙炔氟草胺(flumioxazin)，伏草隆(fluometuron)，氟啶磺隆(flupyrsulfuron)，氟草烟(fluroxypyr)，氟磺胺草醚(fomesafen)，甲酰胺磺隆(foramsulfuron)，fumiclorac，草铵膦(glufosinate)，草铵膦-铵(glufosinate-ammonium)，glufosinate-P，草甘膦(glyphosate)，吡氯磺隆(halosulfuron)，甲基氟吡禾灵(haloxyfop-methyl)，精氟吡禾灵(haloxyfop-R)，咪草酯(imazamethabenz)，咪草啶酸(imazamox)，甲咪唑烟酸(imazapic)，灭草烟(imazapyr)，灭草喹(imazaquin)，咪草烟(imazethapyr)，啶咪磺隆(imazosulfuron)，茚草酮(indanofan)，碘磺隆(iodosulfuron)，碘苯腈(ioxynil)，ipfencarbazone，异丙隆(isoproturon)，异噁酰草胺(isoxaben)，异噁氟草酮(isoxaflutole)，乳氟禾草灵(lactofen)，MCPA，MCPB，精2甲4氯丙酸(mecoprop-P)，苯噻酰草胺(mefenacet)，甲基二磺隆(mesosulfuron)，甲基磺草酮(mesotrione)，噁唑酰草胺(metamifop)，异丙甲草胺(metolachlor)，唑草磺胺(metosulam)，甲磺隆(metsulfuron)，草达灭(molinate)，单嘧磺隆(monosulfuron)，MSMA，敌草胺(napropamide)，烟嘧磺隆(nicosulfuron)，达草灭(norflurazon)，OK-9701，orthosulfamuron，黄草消(oryzalin)，炔丙噁唑草(oxadiargyl)，噁草灵(oxadiazon)，oxazichlomefone，乙氧氟草醚(oxyfluorfen)，百草枯(paraquat)，胺硝草(pendimethalin)，戊噁唑草(pentoxazone)，烯草胺(pethoxamid)，氨氯吡啶酸(picloram)，氟吡草胺(picolinafen)，哌草磷(piperophos)，冰草胺(pretilachlor)，氟嘧磺隆(primisulfuron)，环苯草酮(profoxydim)，毒草安(propachlor)，敌稗(propanil)，异丙草胺(propisochlor)，炔苯酰草胺(propyzamide)，苄草丹(prosulfocarb)，氟丙磺隆(prosulfuron)，双唑草腈(pyraclonil)，氟唑草乙酯(pyraflufen-ethyl)，pyrazogyl，吡唑特(pyrazolynate)，吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)，苄草唑(pyrazoxyfen)，嘧苯草肟(pyribenzoxim)，pyrabuticarb，环酯草醚(pyriftalid)，嘧草醚(pyriminobac-methyl)，pyrimidsulfan，pyroxsulam，二氯喹啉酸(quinclorac)，灭藻醌(quinoclamine)，喹禾灵-乙基-D(quizalofop-ethyl-D)，S-3252，saflufenacil，稀禾定(sethoxydim)，西玛津(simazine)，西草净(simetryne)，SL-0401，SL-0402，s-异丙甲草胺(s-metolachlor)，磺草酮(sulcotrione)，磺胺草唑(sulfentrazone)，草硫膦(sulfosate)，tefuryltrione，tembotrione，特草定(terbacil)，噻醚草胺(thenylchlor)，噻草啶(thiazopyr)，禾草丹(thiobencarb)，绿草定(triclopyr)，氟乐灵(trifluralin)，抗倒酯(trinexapac-ethyl)和三氟甲磺隆(tritosulfuron)。

本发明的协同组合物可用在乙酰乳酸合酶抑制剂耐受作物上。在草甘膦耐受作物、草铵膦耐受作物、麦草畏耐受作物、或咪唑啉酮(imidazolinones)耐受作物上，本发明的协同组合物可以进一步与以下物质联合使用：2,4-D，草甘膦、草铵膦、麦草畏或咪唑啉酮。

通常优选的是使用本发明的协同组合物与除草剂的组合，该除草剂针对于待处理作物是选择性的并且补充由这些化合物在使用的施用率而控制的杂草的范围。进一步通常优选的是同时施用本发明的协同组合物和其它补充除草剂，或者作为组合制剂施用或者作为釜混合物施用。

本发明的协同组合物可以通常与已知的除草剂安全剂组合使用以增强它们的选择性，所述除草剂安全剂例如解草嗪(benoxacor)、杀草丹(benthiocarb)、芸薹素内酯(brassinolide)、解草酯(cloquintocet(mexyl))、解草胺腈(cyometrinil)、cyprosulfamate、杀草隆(daimuron)、烯丙酰草胺(dichlormid)、dicyclonon、dietholate、哌草丹(dimepiperate)、乙拌磷(disulfoton)、解草唑(fenchlorazole-ethyl)、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草呋(furilazole)、双苯唑酸乙酯(isoxadifen-ethyl)、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、mephenate、MG191、MON4660、萘二甲酐(naphthalicanhydride(NA))、解草腈(oxabetrinil)、R29148和N-苯基-磺酰基苯甲酸酰胺。

实际上，优选的是使用混合物形式的本发明的协同组合物，该混合物包含除草有效量的除草组分以及至少一种农业上可接受的辅料或载体。适宜的辅料或载体不应该对有价值的作物产生植物性毒素，特别是在作物存在时选择性的杂草控制施用组合物所使用的浓度，并且不应该与除草组分或其它组合物成分发生化学反应。可以设计这样的混合物以便于直接施用于杂草或它们的所在地，或者可以是通常在施用前用另外的载体和辅料稀释的浓缩物或制剂。它们可以是固体，例如，粉末、颗粒、可用水分散的细粒、或可润湿的粉末；或液体，例如，可乳化的浓缩物、溶液、乳液或悬浮液。

用于制备本发明除草混合物的适宜的农业辅料和载体是本领域技术人员熟知的。这些辅料中的一些包括但不限于，作物油浓缩物(矿物油(85％)+乳化剂(15％))；壬基酚乙氧基化物；苄基椰油烷基二甲基季铵盐；石油烃、烷基酯、有机酸、和阴离子表面活性剂的共混物；C₉-C₁₁烷基聚糖苷；磷酸化的醇乙氧基化物；天然伯醇(C₁₂-C₁₆)乙氧基化物；二-仲-丁基苯酚EO-PO嵌段共聚物；聚硅氧烷-甲基封端物；壬基酚乙氧基化物+脲硝酸铵；乳化的甲基化的种子油；十三烷基醇(合成)乙氧基化物(8EO)；牛油胺乙氧基化物(15EO)和PEG(400)二油酸酯-99。

可采用的液体载体包括水和有机溶剂。通常使用的有机溶剂包括但不限于石油级分或者烃例如矿物油，芳族溶剂，石蜡油，等；植物油例如大豆油，油菜籽油，橄榄油，蓖麻油，葵花籽油，椰子油，玉米油，棉花子油，亚麻子油，棕榈油，花生油，红花油，芝麻油，桐油等；以及以上植物油的酯；一元醇或者二元醇、三元醇或者其它低级多元醇(含有4-6个羟基)的酯，例如硬脂酸2-乙基己基酯，油酸正丁酯，豆蔻酸异丙基酯，丙二醇二油酸酯，丁二酸二辛基酯，己二酸二丁酯，邻苯二甲酸二辛酯等；单、二和多羧酸的酯等。具体的有机溶剂包括甲苯，二甲苯，石脑油，作物油(cropoil)，丙酮，甲基乙基酮，环己酮，三氯乙烯，全氯代乙烯，乙酸乙酯，乙酸戊基酯，乙酸丁基酯，丙二醇单甲基醚和乙二醇单甲基醚，甲醇，乙醇，异丙醇，戊醇，乙二醇，丙二醇，甘油，N-甲基-2-吡咯烷酮，N,N-二甲基烷基酰胺，二甲亚砜，液体肥料等。针对浓缩物的稀释选择时，水通常是选择的载体。

合适的固体载体包括滑石、叶蜡石(pyrophylliteclay)、硅石、活性白土(attapulgusclay)、高岭土、硅藻土(kieselguhr)、白垩(chalk)、硅藻土(diatomaceousearth)、石灰、碳酸钙、膨润土、漂白土(Fuller'searth)、棉子壳(cottonseedhull)、小麦粉、豆粉、浮石(pumice)、木粉、胡桃壳粉(walnutshellflour)、木质素等。

通常期望的是将一种或多种表面活性剂引入本发明的组合物中。这样的表面活性剂有益地以固体和液体组合物使用，尤其是设计成在施用前用载体稀释的组合物形式使用。表面活性剂的性质可以是阴离子的、阳离子的或非离子的并可用作乳化剂、润湿剂、助悬剂或用于其它目的。在制剂领域中常规使用的、并且也可用于本发明的制剂中的表面活性剂具体地描述于下文中：“McCutcheon’sDetergentsandEmulsifiersAnnual,”MCPublishingCorp.，Ridgewood，NewJersey，1998andin“EncyclopediaofSurfactants,”Vol.I-III，ChemicalPublishingCo.，NewYork，1980-81。典型的表面活性剂包括烷基硫酸盐，如二乙醇-月桂基硫酸铵；烷基芳基磺酸盐，如十二烷基苯磺酸钙；烷基酚-烯化氧加成产物，如壬基酚-C₁₈乙氧基化物；醇-烯化氧加成产物，如十三烷基醇-C₁₆乙氧基化物；皂，如硬脂酸钠；烷基萘磺酸盐，如二丁基萘磺酸钠；磺化琥珀酸盐的二烷基酯，如二(2-乙基己基)磺化琥珀酸钠；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季铵，如月桂基甲基-氯化铵；脂肪酸的聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；以及磷酸单烷基酯的盐和磷酸二烷基酯的盐；植物油例如大豆油，油菜籽油/低芥酸菜子油，橄榄油，蓖麻油，葵花籽油，椰子油，玉米油，棉花子油，亚麻子油，棕榈油，花生油，红花油，芝麻油，桐油等；以及以上植物油的酯。

通常用于农业组合物的其它辅料包括增容剂、消泡剂、隐蔽剂、中和剂和缓冲液、防腐蚀剂、染料、增香剂、散布剂、渗透助剂、粘着剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、抗菌剂等。组合物也可以包含其它相容组分，例如，其它除草剂、植物生长调节剂(plantgrowthregulants)、杀真菌剂、杀虫剂等，并且可以与液体肥料或固体配制，特别是肥料载体例如硝酸铵、脲等。

活性成分在本发明的协同组合物中的浓度通常为0.001至98重量％。通常使用0.01至90重量％的浓度。在设计用作浓缩物的组合物中，活性成分的存在浓度通常为5至98wt％，优选为10至90wt％。这样的组合物通常在施用之前用惰性载体例如水稀释。通常施用于杂草或杂草所在地的稀释的组合物通常包含0.0001至1wt％的活性成分和优选地包含0.001至0.05wt％的活性成分。

本发明组合物可以通过使用常规手动地面或高空喷粉机、喷雾器、和粒料施用器，和通过本领域技术人员已知的其它常规方法施用于杂草或它们的所在地。

以下实施例说明本发明。

实施例

评价在田地条件下混合物芽前除草活性

方法

使用标准除草剂小块土地研究方法，在水稻中进行田地实验。小块土地的尺寸为2m²，使用置于水稻土壤中的1.6m直径的环，该土壤具有能够用水淹没(flooding)代表灌满的水稻栽培的能力。每个处理重复3次。水稻是Japonica类型，其根据标准培养实践播种于水稻苗圃盒，然后在播种到淹没的环中30天之后移植。该水稻作物使用施肥、播种、浇水、淹没(flooding)和抚养的标准培养实践生长以确保作物和杂草在台湾在播种的水稻条件下良好生长。在移植之后，环状小块土地的水深保持在3至7cm深。刚好在处理剂施用之前，将小块土地的水引流从而在环小块土地中保持水饱和的土壤。通过手施用处理剂，并在施用24小时之后，将水再引流到3至7cm深。

在田地实验中的所有处理剂都按以下方式施用：在移植5至7天之后，通过将该处理剂在恰好施用之前用手与土壤混合到环状小块土地中。将五氟磺草胺和丁草胺的商购产品在水中混合，并喷雾到45克土壤上，其等于以225kg土壤/ha的施用率处理的面积。对于每个2m²的小块土地，都将45g土壤与合适的配制的产品量混合，从而处理2m²，从而获得期望的基于单位面积(公顷)的施用的施用率。与未处理的对照小块土地相比，对处理剂进行评级。在0至100％的数值范围对视觉杂草控制进行分级，其中0对应于没有伤害，100对应于完全杀死。

评价

盲目地，在施用之后的各种间隔，对处理的小块土地和对照的小块土地进行分级。分级基于百分比(％)视觉杂草控制，其中0对应于没有伤害，100对应于完全杀死。

收集所有实验的数据，并使用各种统计方法分析。

Colby方程用于确定从混合物预期的除草效果(Colby，S.R.Calculationofthesynergeticandantagonisticresponseofherbicidecombinations.Weeds196715，20-22)。

以下方程用于计算包含两种活性成分A和B的混合物的预期活性：

预期的＝A+B-(AxB/100)

A＝在与混合物中使用的浓度相同的浓度观察到活性成分A的功效；

B＝在与混合物中使用的浓度相同的浓度观察到活性成分B的功效。

结果总结于表1至3中。

表1.在施用五氟磺草胺+丁草胺至移植的水稻之后ECHCG的协同杂草控制–田地实验#1。

表2.在将五氟磺草胺+丁草胺施用至移植的水稻之后ECHCG和MOOVA的协同杂草控制-田地实验#2。

表3.在将五氟磺草胺+丁草胺施用至移植的水稻之后ISCRU的协同杂草控制-田地实验#3。

ECHCG–稗草(barnyardgrass)(Ehinochloacrus-galli)

MOOVA–梭鱼草(pickerelweed)(Monochoriavaginalis)

ISCRU–茴香草(winklegrass)(Ischaemumrugosum)

克ae/ha–克活性成分每公顷

实测值–观察到的百分比控制

预测值*–通过Colby方程预测的百分比控制

Claims (14)

1.一种控制水稻中的不期望的植被生长的方法，其包括对水田芽前施用协同除草混合物，所述协同除草混合物包括除草有效量的(a)五氟磺草胺和(b)丁草胺。

2.权利要求1的方法，其中丁草胺与五氟磺草胺的重量比为10:1至300:1。

3.权利要求1或2的方法，其中丁草胺与五氟磺草胺的重量比为40:1至79:1。

4.权利要求1-3中任一项的方法，其中丁草胺与五氟磺草胺的重量比为40:1。

5.权利要求1-4中任一项的方法，其中所述协同除草混合物以153gai/ha至1850gai/ha的施用率施用，基于五氟磺草胺和丁草胺的总量。

6.权利要求1-5中任一项的方法，其中所述协同除草混合物以300gai/ha至1250gai/ha的施用率施用，基于五氟磺草胺和丁草胺的总量。

7.权利要求1-6中任一项的方法，其中五氟磺草胺的施用率为10gai/ha至50gai/ha，且丁草胺的施用率为400gai/ha至1200gai/ha。

8.权利要求1-7中任一项的方法，其中五氟磺草胺的施用率为3.8gai/ha至15gai/ha。

9.权利要求1-8中任一项的方法，其中五氟磺草胺与丁草胺单独地施用。

10.权利要求1-8中任一项的方法，其中五氟磺草胺与丁草胺作为多组分除草体系的一部分施用。

11.权利要求1-10中任一项的方法，其中不期望的植被是稗草、梭鱼草或茴香草。

12.权利要求11的方法，其中不期望的植被是稗草。

13.权利要求1-12中任一项的方法，其中所述协同除草化合物还包含农业上可接受的辅料或者载体。

14.权利要求1-13中任一项的方法，其中不期望的植被在移植的水稻中得到控制。