CN110650779A - 用于调理头发的组合物 - Google Patents

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Abstract

提供了尤其用于调理头发的头发组合物，其包含：(i)至少一种式(I)的阳离子表面活性剂，(I)其中：R1至R4相同或不同，代表包含1至30个碳原子的直链或支链脂族基团、芳族基团例如芳基或烷基芳基，基团R1至R4中的至少一个包含8至30个碳原子，以及X‑是选自卤素离子的阴离子抗衡离子；(ii)水包油乳液，其具有小于350 nm的D50粒度并包含：‑硅酮混合物，其包含(i)在25°C下具有40,000至小于100,000 mPa.s的粘度的三烷基甲硅烷基封端的二烷基聚硅氧烷，和(ii)在25°C下具有1,000至15,000 mPa.s的粘度并具有2至10 mg KOH/g氨基硅酮的胺值的氨基硅酮，‑包含一种或更多种非离子乳化剂的乳化剂混合物，其中该乳化剂混合物具有10至16的HLB值；和‑水；以及(iii)至少一种脂肪醇。

Description

用于调理头发的组合物
本发明涉及头发组合物，例如用于护理头发、更特别用于调理头发的组合物。本发明还涉及使用该组合物来调理头发的美容方法。
为了改善用于施用于头发(特别是敏化的头发，即，被损害或削弱的头发，特别是通过环境因素的化学作用和/或诸如永久性卷曲、染色或漂白之类的头发处理的化学作用而被损害或削弱的头发)的组合物的化妆品性能，已知将调理剂引入这些组合物中。这些调理剂的主要目的在于纠正或限制由头发纤维或多或少地反复遭受的各种处理或各种类型的附着(attach)引起的不合意影响，并且当然，它们还可改善天然头发的化妆行为。
迄今最常用的调理剂是阳离子聚合物、硅酮和/或硅酮衍生物，其赋予经洗涤的干头发或湿头发解缠结性(disentangling)、柔软性和光滑性，相比于使用不含它们的相应组合物所能获得的，所述性质显著增强。
例如从US6417145中已知，在洗发剂中使用硅酮与阳离子聚合物的混合物来洗涤并调理头发。然而，这些组合物仍具有许多缺点，例如呈现低的泡沫力并导致硅酮在头发上沉积不足，从而强烈影响它们的化妆品性能。
例如还从US6610280中已知，含有硅酮组分的头发处理组合物，其包含硅酮共混物的液滴，所述硅酮共混物包含50至95重量%的具有至少100,000 mm2/s的粘度的第一硅酮和5至50重量%的经官能化的第二硅酮，例如经氨基官能化的硅酮。
但是这些组合物不完全令人满意。目前用于个人护理组合物的硅酮乳液通常包含高粘度硅酮，其提供良好的光滑性和感觉性质，但是具有提供沉重感觉和在头发上积累的缺点，并在冲洗时从头发上去除期间引起问题。
另外，现有技术中使用的乳液主要是大团乳液，并因此硅酮沉积不是非常均匀，并且达不到所需的性能。
因此，对于提供化妆品组合物(例如用于调理头发的组合物)存在着现实需求，所述化妆品组合物不具有以上描述的缺点的组合，即，其可增强所述纤维的化妆品性能，即，通过给予它们柔软性、光滑性和解缠结性来增强。
组合物应引起硅酮在角蛋白纤维上的令人满意的沉积。
申请人现已发现，使用包含硅酮的特定乳液(尤其在调理剂基质中)使得有可能实现以上所概述的目标。
因此，本发明的一个目的尤其在于头发组合物，其包含：
(i)至少一种式(I)的阳离子表面活性剂，
Figure 466168DEST_PATH_IMAGE001
(I)
其中：
R1至R4相同或不同，代表包含1至30个碳原子的直链或支链脂族基团、芳族基团例如芳基或烷基芳基；
基团R1至R4中的至少一个包含8至30个碳原子，以及
X-是选自卤素离子的阴离子抗衡离子；
(ii)水包油乳液，其具有小于350 nm的D50粒度并包含：
- 硅酮混合物，其包含：(i)在25°C下具有40,000至小于100,000 mPa.s的粘度的三烷基甲硅烷基封端的二烷基聚硅氧烷，和(ii)在25°C下具有1,000至15,000 mPa.s的粘度并具有2至10 mg KOH/g氨基硅酮的胺值的氨基硅酮；
- 包含一种或更多种非离子乳化剂的乳化剂混合物，其中该乳化剂混合物具有10至16的HLB值；和
-水；以及
(iii)至少一种脂肪醇。
本发明的另一个目的在于用于美容处理头发(优选用于调理头发)的方法，其包括以下步骤：向头发(优选在湿润状态下)施用以上描述的头发组合物，和在任选的暴露时段之后任选地用水冲洗它们。
根据本发明的组合物能够在头发上沉积大量的硅酮，甚至当组合物含有少量硅酮时也如此。
另外，根据本发明的组合物产生改善的化妆品性能，并尤其为头发提供良好的调理，包括当头发被敏化时。实际上，本发明的组合物向头发提供例如光滑性、柔软性和解缠结性。
在接下来的内容中，并且除非另外指明，值的范围的限值包括在该范围内，在表述“介于…之间”和“在从…至…范围内”中尤其如此。
此外，本说明书中使用的表述“至少一种/个(at least one)”或“至少(at leasta)”等同于表述“一种/个或更多种/个(one or more)”。
A-表面活性剂
本发明的组合物包含至少一种选自式(I)的化合物的阳离子表面活性剂，
Figure 383308DEST_PATH_IMAGE002
(I)
其中，
R1至R4，其可以相同或不同，代表包含1至30个碳原子的直链或支链脂族基团，或芳族基团例如芳基或烷基芳基，且基团R1至R4中的至少一个包含8至30个碳原子。
脂族基团选自例如C1-C30烷基、C1-C30烯基、C1-C30烷氧基、聚氧(C2-C6)亚烷基、C1-C30烷基酰胺、(C12-C22)烷基酰胺基(C2-C6)烷基、(C12-C22)烷基乙酸酯、C1-C30羟烷基。
更优选地，基团R1至R4中的至少一个包含12至24个碳原子。
脂族基团可包含杂原子，特别是例如氧、氮、硫和卤素。
X-为选自卤素离子的阴离子抗衡离子。
在式(I)的季铵盐之中，首先优选四烷基卤化铵，例如四烷基氯化铵，例如四烷基卤化铵或烷基三甲基卤化铵，例如二烷基二甲基氯化铵或烷基三甲基氯化铵，其中所述烷基含有大约12至22个碳原子，特别是例如以下的卤化物：山萮基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、苄基二甲基硬脂基氯化铵、或羟乙基油基二甲基氯化铵、以及棕榈酰胺丙基三甲基卤化铵(palmitylamidopropyltrimethylammonium halide)例如棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵、或硬脂酰胺丙基二甲基(乙酸肉豆蔻酯)氯化铵。
可提及例如由Cognis以名称Dehyquart A OR销售的产品(INCI名称：十六烷基三甲基氯化铵)、由Chimex公司以名称Chimexane CL销售的产品(INCI名称：羟基油基二甲基氯化铵)、由Rhodia公司以名称Fentacare® 2232 EF销售的产品(山萮基三甲基氯化铵，INCI名称：山萮基三甲基氯化铵(behentrimonium chloride)、或其混合物。
更特别地，根据本发明的一种实施方案，相对于组合物的总重量计，阳离子表面活性剂以在从0.01重量%至10重量%、优选0.05重量%至5重量%范围内的量存在。
B-水包硅酮(或水包油)乳液
根据本发明的化妆品组合物进一步包含水包油乳液，其具有小于350 nm的D50粒度并包含：
- 硅酮混合物，其包含：(i)在25°C下具有40,000至小于100,000 mPa.s的粘度的三烷基甲硅烷基封端的二烷基聚硅氧烷，和(ii)在25°C下具有1,000至15,000 mPa.s的粘度并具有2至10 mg KOH/g氨基硅酮的胺值的氨基硅酮；
- 包含一种或更多种非离子乳化剂的乳化剂混合物，其中该乳化剂混合物具有10至16的HLB值；和
-水。
在水包油乳液或水包硅酮乳液中，一种液相(分散相)分散于另一种液相(连续相)中；在本发明中，硅酮混合物或硅酮相分散于连续水相中。
硅酮混合物包含一种或更多种优选式(II)的三烷基甲硅烷基封端的二烷基聚硅氧烷：
R’3SiO(R’2SiO)pSiR’3 式(II)
其中：
- R’相同或不同，是具有1至18个碳原子、优选1至6个碳原子、甚至更佳地1至3个碳原子的一价烃基，更优选为甲基，以及
- p是500至2000、优选1000至2000的整数。
根据本发明的三烷基甲硅烷基封端的(或封端的(end-blocked)或α,ω-位)二烷基聚硅氧烷在25°C下具有40,000至小于100,000 mPa.s(排除100,000 mPa.s)的粘度，优选在25°C下具有40,000至70,000 mPa.s的粘度，更优选在25°C下具有51,000至70,000 mPa.s的粘度。
根据本发明的三烷基甲硅烷基封端的二烷基聚硅氧烷优选为直链的，但除了式(II)中的R’2SiO2/2单元(D-单元)之外，还可含有RSiO3/2单元(T-单元)和/或SiO4/2单元(Q-单元)，其中R’相同或不同，为具有1至18个碳原子的一价烃基。
优选地，R’相同或不同，为烷基，优选C1-C28烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基和叔戊基、己基例如正己基、庚基例如正庚基、辛基例如正辛基和异辛基，例如2,2,4-三甲基戊基、壬基例如正壬基、癸基例如正癸基、十二烷基例如正十二烷基、和十八烷基例如正十八烷基；烯基，例如乙烯基和烯丙基；环烷基，例如环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基；芳基，例如苯基、萘基、蒽基和菲基；烷芳基，例如邻-、间-和对-甲苯基、二甲苯基和乙基苯基；和芳烷基，例如苄基及a-和b-苯乙基。最优选的是甲基。
优选地，三烷基甲硅烷基封端的二烷基聚硅氧烷是三甲基甲硅烷基封端的PDMS(聚二甲基硅氧烷或二甲硅油(dimethicone))。
硅酮混合物包含一种或更多种优选式(III)的氨基硅酮：
XR2Si(OSiAR)n(OSiR2)mOSiR2X 式(III)
其中：
- R相同或不同，为具有1至18个碳原子、优选1至6个碳原子、甚至更佳地1至3个碳原子的一价烃基，更优选为甲基，
- X相同或不同，为R或羟基(OH)或C1-C6烷氧基；优选X是R，即，具有1至18个碳原子、优选1至6个碳原子、甚至更佳地1至3个碳原子的一价烃基，更优选为甲基，以及
- A是式-R1-[NR2-R3-]XNR2 2的氨基或所述氨基的质子化氨基形式，其中R1是C1-C6亚烷基，优选式-CH2CH2CH2-或-CH2CH(CH3)CH2-的基团，R2相同或不同，为氢原子或C1-C4烷基，优选为氢原子，R3是C1-C6亚烷基，优选为式-CH2CH2-的基团，且x是0或1；
- m+n是50至约1000、优选50至600的整数。
优选地，A是式-R1-[NR2-R3-]XNR2 2的氨基或所述氨基的质子化氨基形式，其中R1是-CH2CH2CH2-或-CH2CH(CH3)CH2-，R2是氢原子，R3是-CH2CH2-，且x是1。
优选地，R相同或不同，为烷基，优选C1-C28烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基和叔戊基、己基例如正己基、庚基例如正庚基、辛基例如正辛基和异辛基，例如2,2,4-三甲基戊基、壬基例如正壬基、癸基例如正癸基、十二烷基例如正十二烷基、和十八烷基例如正十八烷基；烯基，例如乙烯基和烯丙基；环烷基，例如环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基；芳基，例如苯基、萘基、蒽基和菲基；烷芳基，例如邻-、间-和对-甲苯基、二甲苯基和乙基苯基；和芳烷基，例如苄基及a-和b-苯乙基。最优选的是甲基。
根据本发明的氨基硅酮在25°C下具有1,000至15,000 mPa.s、优选1,500至15,000mPa.s的粘度。
根据本发明的氨基硅酮具有2至10 mg(优选3.5至8 mg) KOH/g氨基硅酮的胺值。
胺官能(functionality)的摩尔百分比优选在从约0.3至约8%范围内。
在根据本发明的硅酮混合物中有用的氨基硅酮的实例包括三烷基甲硅烷基封端的氨基硅酮。
最优选地，氨基硅酮是三甲基甲硅烷基封端的氨乙基氨丙基甲基硅氧烷，最优选三甲基甲硅烷基封端的氨乙基氨丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物。
可通过向氨基硅酮中加入酸来部分或完全地将氨基A质子化，其中获得氨基的盐形式。酸的实例是具有3至18个碳原子的羧酸，其可以是直链或支链的，例如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、新戊酸、山梨酸、苯甲酸、水杨酸。所述酸优选以每1摩尔在式(III)的氨基硅酮中的氨基A为0.1至2.0摩尔的量使用。
相对于硅酮混合物的总重量计，该硅酮混合物优选包含(i)量为70至90重量%，优选为75至85重量%的一种或更多种在25°C下具有40,000至小于100,000 mPa.s的粘度的三烷基甲硅烷基封端的二烷基聚硅氧烷，和(ii)量为10至30重量%，优选为15至25重量%的一种或更多种在25°C下具有1,000至15,000 mPa.s的粘度并具有2至10 mg KOH/g氨基硅酮的胺值的氨基硅酮。
水包油乳液进一步包含乳化剂混合物，该乳化剂混合物包含一种或更多种非离子乳化剂。其可任选包含一种或更多种阳离子表面活性剂。
乳化剂混合物具有10至16的HLB值。
可在先前描述的非离子表面活性剂之中选择非离子乳化剂。
非离子乳化剂可优选选自乙氧基化脂族醇、聚氧乙烯表面活性剂、羧酸酯、聚乙二醇酯、山梨糖醇酯和它们的乙氧基化衍生物、脂肪酸的二醇酯、羧酸酰胺(carboxylicamide)、单烷醇胺缩合物、聚氧乙烯脂肪酸酰胺。
优选地，非离子乳化剂选自：
(i)聚氧化烯烷基醚，尤其是式R3-(OCH2CH2)cOH的(聚)乙氧基化脂肪醇，其中：
- R3代表直链或支链的C8-C40烷基或烯基，优选C8-C30烷基或烯基，其任选被一个或更多个羟基取代，以及
- c是介于1和200之间(包括端点)，优选介于2和150之间，且更特别地介于4和50之间，最优选介于8和20之间的整数。
(聚)乙氧基化脂肪醇更特别是包含8至22个碳原子、被1至30摩尔环氧乙烷(1至30OE)氧乙烯化的脂肪醇；
(ii)聚氧化烯(C8-C32)烷基苯基醚，
(iii)聚氧化烯脱水山梨糖醇(C8-C32)脂肪酸酯，尤其是脱水山梨糖醇的聚乙氧基化脂肪酸酯，其优选含有2至40个环氧乙烷单元，最优选2至20个环氧乙烷单元；优选聚氧乙烯化脱水山梨糖醇(C10-C24)脂肪酸酯，其优选含有2至40个环氧乙烷单元，最优选2至20个环氧乙烷单元；和
(iv)聚氧乙烯化(C8-C32)脂肪酸酯，其含有例如2至150摩尔环氧乙烷；优选聚氧乙烯化(C10-C24)脂肪酸酯，其含有例如2至150摩尔环氧乙烷。
优选地，非离子乳化剂可选自聚亚烷基二醇的烷基醚和聚亚烷基二醇的烷基酯；优选聚乙二醇的烷基醚和聚乙二醇的烷基酯。
一些有用的乳化剂为：
-聚乙二醇辛基醚；聚乙二醇月桂基醚；聚乙二醇十三烷基醚；聚乙二醇鲸蜡基醚；聚乙二醇硬脂基醚；在这些之中，更特别可提及十三烷醇聚醚-3、十三烷醇聚醚-10 和硬脂醇聚醚-6。
-聚乙二醇壬基苯基醚；聚乙二醇十二烷基苯基醚；聚乙二醇鲸蜡基苯基醚；聚乙二醇硬脂基苯基醚；
-聚乙二醇脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚乙二醇脱水山梨糖醇单油酸酯。
-聚乙二醇硬脂酸酯，且尤其是PEG 100硬脂酸酯。
最优选地，非离子乳化剂选自硬脂醇聚醚-6、PEG-100硬脂酸酯、十三烷醇聚醚-3和十三烷醇聚醚-10和它们的混合物；优选地，所有这些乳化剂存在于乳化剂混合物中。
乳化剂混合物可包含一种或更多种阳离子乳化剂，其可选自四烷基卤化铵、四芳基卤化铵、四烷基芳基卤化铵和它们的盐；季铵化合物，包括盐；优选地，阳离子乳化剂可选自十六烷基三甲基卤化铵或山萮基三甲基卤化铵，例如十六烷基三甲基氯化铵或山萮基三甲基氯化铵。
水包油乳液优选包含相对于该乳液的总重量计总量为5至15重量%，优选8至15重量%，最优选10至12重量%的乳化剂混合物。
水包油乳液优选包含相对于该乳液的总重量计总量为5至15重量%，优选8至15重量%，最优选10至12重量%的非离子乳化剂。
水包油乳液优选包含相对于该乳液的总重量计总量为0.5至1.5重量%的阳离子乳化剂(存在时)。
水包油乳液优选包含相对于该乳液的总重量计总量为40至60重量%，优选45至55重量%的硅酮混合物。
水包油乳液优选包含相对于该乳液的总重量计总量为35至45重量%，优选38-42重量%的三烷基甲硅烷基封端的二烷基聚硅氧烷。
水包油乳液优选包含相对于该乳液的总重量计总量为5至15重量%，优选8-12重量%的氨基硅酮。
水包油乳液包含水，相对于该乳液的总重量计，优选其量为25至50重量%，优选为30至45重量%，最优选为35至42重量%。
制备水包油乳液的方法优选包括：
- 在15°C至40°C的温度下，优选在25°C下将一种或更多种三烷基甲硅烷基封端的二烷基聚硅氧烷(其在25°C下粘度为40,000至小于100,000 mPa.s)与一种或更多种氨基硅酮(其在25°C下粘度为1,000至15,000 mPa.s且胺值为2至10 mg KOH/g氨基硅酮)混合，以获得混合的硅酮流体的步骤，然后
- 向混合的硅酮流体中添加包含一种或更多种非离子乳化剂的乳化剂混合物，以获得硅酮-乳化剂混合物的步骤，其中乳化剂混合物具有10至16的HLB值，然后
- 均质化硅酮-乳化剂混合物的步骤，随后
- 添加(优选逐步添加)水(优选软化水)，以获得具有小于350 nm的D50粒度的水包油乳液的步骤。
可通过混合一种或更多种非离子乳化剂来进行乳化剂混合物的制备。
中和之后水包油乳液的pH优选为4至6。
水包油乳液具有小于350 nm，优选为100至300 nm，更优选为150至250 nm，最优选为160至200 nm的D50粒度。它对应于平均流体动力学粒径。按体积表示D50粒度。可通过使用基于光子相关光谱(PCS)方法的来自Malvern(UK)的设备ZetaSizer(型号Nano-ZS)来测量D50粒度。
粒度测量
通过使用基于光子相关光谱(PCS)方法的来自Malvern(UK)的设备ZetaSizer(型号Nano-ZS)来测量乳液粒度。测量粒度的D50值(平均流体动力学粒径)，其中评价算法是“累积量分析”。
取0.5 g乳液样品到250 ml烧杯中，向其中倾入100 ml软化水，然后适当混合，以得到样品测试溶液。将样品测试溶液倾入比色池中，并放入仪器的狭槽中，以测量乳液的粒度。将D50定义为在累积分布中50%处的粒径值。例如，如果D50=170 nm，则样品中50%的颗粒大于170 nm，并且50%小于170 nm，或者所述乳液中所有液滴的约50体积%为170 nm。
粘度测量
在25°C下测量粘度，尤其是硅酮的粘度或乳液的粘度。
对于在25℃下介于1000至40,000 mPa.s之间的粘度：可用Anton Paar流变仪测量粘度；型号MCR101，几何结构：单缝隙圆筒：CC27转子，且剪切速率为1 s-1，在25℃下剪切2分钟。
对于在25℃下介于40,000至100,000 mPa.s之间的粘度：可用Anton Paar流变仪测量粘度；型号MCR101，25-6圆锥体(锥-板几何结构：25 mm直径/6°圆锥体)；进行“零间隙”设定，且剪切速率为1 s-1，在25℃下剪切2分钟。
对每个样品进行三次测量，并在60秒处取得粘度值。MCR流变仪系列产品按照USP(美国药典公约(US Pharmacopeia Convention)) 912–旋转流变仪方法进行工作。
胺值测量
使用电位计[制造：Veego；型号：VPT-MG]，通过酸-碱滴定来测定胺值。取0.6 g样品到500 ml烧杯中，并加入甲苯-丁醇1:1混合物并搅拌，以彻底混合样品；然后用0.1(N) HCl溶液滴定样品溶液。还进行用甲苯-丁醇1:1混合物的空白值的测定。通过上述电位计进行胺值的计算。
根据下式计算胺值：
56.11 × (V–V空白) × N/W mg KOH/g样品，
其中V=所需HCl的体积(以ml计)，V空白=针对用甲苯-丁醇1:1混合物的空白值(没有样品)的HCl的体积(以ml计)；N=HCl的当量浓度(即，0.1 N)，W=所取用样品的重量(以克计)。
HLB值
术语HLB是本领域技术人员众所周知的，并且表示表面活性剂或乳化剂的亲水-亲脂平衡。在本发明中，HLB值是指25°C下的值。
HLB可通过实验测定来测量或可以计算。
根据以下等式来计算非离子表面活性剂的HLB计算值：
HLB=(E+P)/5，其中E是氧乙烯含量的重量百分比，且P是多元醇含量的重量百分比，其描述于出版物Griffin, J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (第5卷，第4期)，第249-256页中。
它也可根据F. Puisieux和M. Seiller的书，标题为"Galenica 5: Les systèmesdisperses - Tome I - Agents de surface et émulsions - Chapitre IV - Notionsde HLB et de HLB critique,第153-194页–第1.1.2段，Determination de HLB par voieexperimentale [HLB的实验测定]，第164-180页"通过实验确定。
计算的HLB是应考虑的优选HLB值。
所述计算的HLB可以定义如下：
“计算的HLB=20 × 亲水部分的摩尔质量/总摩尔质量”。
对于氧乙烯化脂肪醇，亲水部分对应于缩合到脂肪醇上的氧乙烯单元，并且“计算的HLB”则对应于如上文定义的"Griffin HLB"。
对于酯或酰胺，亲水部分自然定义为从脂肪链开始超出羰基以外。
对于离子表面活性剂/乳化剂，可应用如描述于Davies JT (1957)，"Aquantitative kinetic theory of emulsion type, I. Physical chemistry of theemulsifying agent"，Gas/Liquid and Liquid/Liquid Interface (Proceedings of theInternational Congress of Surface Activity): 426-438中的Davies公式来计算各个表面活性剂/乳化剂的HLB值。
根据该公式，通过将由乳化剂的结构组分提供的亲水/疏水贡献相加得到HLB：HLB=(亲水基团数目)–n(每一CH2基团的基团数目)+7。
一些阳离子乳化剂的近似HLB值在"Cationic emulsifiers in cosmetics",GODFREY, J. Soc. Cosmetic Chemists (1966) 17, 第17-27页中的表IV中给出。
将两种已知HLB的乳化剂A和B共混来使用时，据称HLB混合为混合物所要求的HLB。这由等式(WAHLBA+WBHLBB)/(WA+WB)=HLB混合表达，其中WA=所使用的第一乳化剂(A)的量(重量)，且WB=第二乳化剂(B)的量(重量)；HLBA、HLBB=乳化剂A和B的指定HLB值；HLB混合=混合物的HLB。
有利地，根据本发明的组合物可包含相对于组合物的总重量计在从0.1重量%至15重量%、优选从0.5重量%至10重量%、更优选从1重量%至8重量%、甚至更优选从1.5重量%至5重量%范围内的量的水包油乳液。
C-脂肪醇
本发明的组合物包含至少一种脂肪醇。
本文使用的术语“脂肪醇”是指式R-OH(式(IV))的化合物，其是直链或支链的、饱和或不饱和的，并可含有8至40个碳原子。
任选地，R可以被两个或更多个羟基取代。
任选地，该脂肪醇可以是氧化烯化的或甘油化的。
更优选地，在式(IV)的脂肪醇中，R表示8至30个碳原子；R优选表示C12-C24烷基或C12-C24烯基。任选地，R可以被一个或更多个羟基取代，并尤其被一个或两个羟基取代。
可提及的实例包括鲸蜡醇、硬脂醇、山萮醇、异鲸蜡醇、异硬脂醇、异山萮醇和油醇、及其混合物。
所述醇优选选自鲸蜡醇、硬脂醇、山萮醇或其混合物。
可提及的脂肪醇的实例是例如由BASF公司以名称Lanette® 16销售的鲸蜡醇；由BASF公司以名称Lanette® 18销售的硬脂醇；由BASF公司以名称Lanette® 22销售的山萮醇；由BASF公司以名称Lanette® O OR销售的鲸蜡醇与硬脂醇的混合物。
相对于组合物的总重量计，脂肪醇可按在从1重量%至15重量%、优选从2重量%至10重量%、且更优选从3重量%至8重量%范围内的含量存在于组合物中。
D-额外的硅酮
根据本发明的组合物优选包含一种或更多种额外的硅酮，其与如上所述的水包硅酮(或水包油)乳液不同。此类硅酮可特别地选自非氨基硅酮、氨基硅酮及其混合物。
在本发明中，术语“硅酮”按照其通常所接受的(含义)，意欲表示任何具有直链或环状、支链或交联的结构、具有可变分子量的有机硅聚合物或低聚物，其通过适当官能化的硅烷的聚合和/或缩聚获得，并且基本上由其中硅原子经由氧原子连接在一起的主要单元(硅氧烷键-Si-O-Si-)的重复组成，任选取代的基于烃的基团经由碳原子直接连接到所述硅原子上。最常见的基于烃的基团是烷基，尤其是C1-C10烷基，且特别是甲基、氟烷基(其烷基部分是C1-C10)、和芳基，且特别是苯基。
根据本发明，术语“非氨基硅酮”表示不含至少一个伯胺、仲胺或叔胺或季铵基团的任何硅酮。
可在根据本发明的组合物中使用的非氨基硅酮特别是可呈油、蜡、树脂或胶(gum)形式的聚有机硅氧烷。
出于本发明的目的，术语“氨基硅酮”表示包含至少一个伯胺官能团、仲胺官能团或叔胺官能团或季铵基团的任何硅酮。
优选地，本发明中合适的额外的硅酮选自非氨基硅酮。
Walter Noll的Chemistry and Technology of Silicones (1968), AcademicPress中更详细地定义了有机聚硅氧烷。
硅酮可以是挥发性或非挥发性的。优选地，硅酮是非挥发性硅酮。
当硅酮为非挥发性时，优选使用聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、硅酮胶和树脂、以及任选被有机官能团改性的聚有机硅氧烷、及其混合物。
这些硅酮更特别地选自聚烷基硅氧烷，其中可主要提及含有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷(根据CTFA名称的二甲硅油)，其在25°C下具有5×10-6至2.5 m2/s并优选为1×10-5至1 m2/s的粘度。例如，根据标准ASTM 445附录 C在25°C下测量硅酮的粘度。
在这些聚烷基硅氧烷之中，以非限制性方式可提及以下商品：
- 由Rhodia公司销售的47和 70 047系列的Silbione油或Mirasil油，例如油70 047 V500 000，
- 由Rhodia公司销售的Mirasil系列的油，特别是由Rhodia销售的Mirasil® DM 500000，
- 来自Dow Corning公司的200系列的油，更特别例如粘度为60 000 cSt的DC200，
- 来自General Electric公司的Viscasil油、以及来自General Electric公司的SF系列的某些油(SF 96、SF 18)。
聚烷基硅氧烷也可以呈水包硅酮乳液的形式。此类产品可在市场上获得，例如由Shin-etsu公司以名称X52-2127销售的含有75%二甲硅油的有机聚硅氧烷的乳液。
还可提及含有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷(根据CTFA名称的聚二甲基硅氧烷醇)，例如来自Rhodia公司的48系列的油。
还可提及含有α,ω-硅烷醇基团的聚二甲基硅氧烷。
在这种类别的聚烷基硅氧烷中，还可提及由Goldschmidt公司以名称Abil Wax9800和9801销售的产品，其为聚(C1-C20)烷基硅氧烷。
聚烷基芳基硅氧烷特别选自直链和/或支链的聚二甲基甲基苯基硅氧烷和聚二甲基二苯基硅氧烷，其在25°C下的粘度为1×10-5至5×10-2 m²/s。
在这些聚烷基芳基硅氧烷之中，可提及的实例包括以下列名称销售的产品：
- 来自Rhodia公司的70 641系列的Silbione油，
- 来自Rhodia公司的Rhodorsil 70 633和763系列的油，
- 来自Dow Corning公司的油Dow Corning 556化妆品级流体，
- 来自Bayer公司的PK系列的硅酮，例如产品PK20，
- 来自Bayer公司的PN和PH系列的硅酮，例如产品PN1000和PH1000，
- 来自General Electric公司的SF系列的某些油，例如SF 1023、SF 1154、SF 1250和SF 1265。
可存在于根据本发明的组合物中的硅酮胶尤其是单独使用或作为溶剂中的混合物使用的具有介于200 000和1 000 000之间，优选介于500 000和1 000 000之间的高数均分子量的聚二有机硅氧烷。该溶剂可选自挥发性硅酮、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油、异链烷烃、聚异丁烯、二氯甲烷、戊烷、十二烷和十三烷、或其混合物。
更特别地可提及以下产品：
- 聚二甲基硅氧烷胶，
- 聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷胶，
- 聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷胶，
- 聚二甲基硅氧烷/苯基甲基硅氧烷胶，
- 聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷胶。
可使用的产品如下：
- 聚二甲基硅氧烷，由Bluestar公司以名称Mirasil DM 500 000销售、或由DowCorning公司以名称Xiameter PMX-200硅酮流体(500 000 cSt)销售，
- 形成自在链的端部被羟基化的聚二甲基硅氧烷(根据CTFA词典的命名法称为聚二甲基硅氧烷醇)和环状聚二甲基硅氧烷(根据CTFA词典的命名法称为环聚二甲基硅氧烷)的混合物，例如由Dow Corning公司销售的产品Q2 1401，
- 形成自聚二甲基硅氧烷胶与环状硅酮的混合物，例如来自General Electric公司的产品SF 1214硅酮流体，该产品是SF 30胶(对应于二甲硅油，具有500 000的数均分子量)溶解于油SF 1202硅酮流体(对应于十甲基环五硅氧烷)中，
- 具有不同粘度的两种PDMS的混合物，且更特别是PDMS胶和PDMS油的混合物，例如来自General Electric公司的产品SF 1236。产品SF 1236是粘度为20 m²/s的以上定义的胶SE 30和粘度为5×10-6 m²/s的油SF 96的混合物。该产品优选包含15%的胶SE 30和85%的油SF 96。
根据实施方案，当存在时，相对于组合物的总重量计，额外的硅酮以在从0.01重量%至10重量%、优选从0.05重量%至5重量%范围内的量存在。
其它成分
本发明的组合物可包含水，例如相对于组合物的总重量计，其量为40至99重量%，优选50至98重量%，最优选55至95重量%。
根据本发明的组合物可进一步包含一种或更多种与本发明的化合物不同的添加剂。
作为可按照本发明使用的添加剂，可提及脂肪物质、阴离子聚合物、非离子聚合物或两性聚合物或其混合物、阳离子表面活性剂、去屑剂、抗皮脂溢剂、用于防止脱发和/或用于促进头发再生长的药剂、维生素和维生素原包括泛醇、防晒剂、无机颜料或有机颜料、螯合剂、增塑剂、增溶剂、酸化剂、无机增稠剂或有机增稠剂(尤其聚合物增稠剂)、遮光剂、珠光剂(pearlescent或nacreous agent)、抗氧化剂、羟基酸、芳香剂和防腐剂。
根据优选的实施方案，本发明涉及用于调理头发的组合物，相对于组合物的总重量计，其包含：
(i) 0.05重量%至5重量%的山萮基三甲基氯化铵；
(ii) 1.5重量%至5重量%的水包油乳液，该乳液具有小于350 nm的D50粒度并包含：
- 乳化剂混合物，相对于乳液的总重量计，该乳化剂混合物总量为5至15重量%，优选8至15重量%，最优选10至12重量%；和/或
- 非离子乳化剂，相对于乳液的总重量计，该非离子乳化剂总量为5至15重量%，优选8至15重量%，最优选10至12重量%；和/或
- 阳离子乳化剂，相对于乳液的总重量计，该阳离子乳化剂总量为0.5至1.5重量%；和/或
- 硅酮混合物，相对于乳液的总重量计，该硅酮混合物总量为40至60重量%，优选45至55重量%；和/或
- 三烷基甲硅烷基封端的二烷基聚硅氧烷，相对于乳液的总重量计，该三烷基甲硅烷基封端的二烷基聚硅氧烷总量为35至45重量%，优选38-42重量%；和/或
- 氨基硅酮，相对于乳液的总重量计，该氨基硅酮总量为5至15重量%，优选8-12重量%；和/或
- 水，相对于乳液的总重量计，该水的量为25至50重量%，优选30至45重量%，最优选35至42重量%；和
(iii) 3重量%至8重量%的至少一种脂肪醇，该脂肪醇选自鲸蜡醇、硬脂醇或其混合物。
不用说，本领域技术人员将小心选择这些任选的添加剂，使得与根据本发明的组合物固有相关的有利性质不受到或基本不受到所设想的添加的不利影响。
根据本发明的组合物可采取增稠液体、乳霜或凝胶的形式。它们还可采取洗液的形式。
根据本发明的组合物是头发组合物；优选地，它是头发调理组合物。
本发明的另一主题是用于美容处理头发(优选用于调理头发)的方法，其包括以下步骤：向头发(优选在湿润状态下)施用以上描述的组合物，和在任选的停留时间之后任选地用水冲洗它们。
组合物在头发上的停留时间可以在从数秒至15分钟、仍更佳地从5秒至10分钟、且甚至仍更佳地从10秒至5分钟范围内。
可将组合物施用于湿头发或干头发。
下面的实施例用于例示本发明，然而在本质上不是限制性的。
在45°C下贮存3个月之后测定乳液的稳定性；通过乳液的性质没有变化来确定稳定性；如果性质改变或者如果油相与水相分离，则称乳液是不稳定的。
实施例1：水包油乳液的制备
将450 g氨基硅酮流体(三甲基甲硅烷基封端的氨乙基氨丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物，其胺值为7.2 mg KOH/g样品，且在25°C下粘度为5600 mPa.s)转移到乳化槽中。开始搅拌并在搅拌条件下将1800 g 在25°C下粘度为61,500 mPa.s的三甲基甲硅烷基封端的二甲基硅氧烷聚合物流体转移到同一槽中。在室温下使这两种流体混合2小时。
在单独的槽中，转移49 g硬脂醇聚醚-6、62 g PEG 100硬脂酸酯，并加热到60°C。保持该温度直到两种乳化剂均变成液体。然后添加31 g十三烷醇聚醚-3和350 g十三烷醇聚醚-10 (80%活性物质)。该非离子乳化剂混合物具有等于11.25的HLB值。
然后在槽中添加80 g水和6.2 g冰醋酸并开始混合。持续混合直到全部物质变成乳霜状糊状物。将全部糊状物转移到乳化槽。在室温下均质化30分钟。添加79.6 g软化水并均质化60分钟。添加72.7 g软化水并均质化50分钟。添加197.4 g软化水并均质化5分钟。添加294.3 g软化水并均质化5分钟。添加180 g软化水并均质化5分钟。添加180 g软化水并均质化5分钟。添加197.4 g软化水并均质化5分钟。添加197.4 g软化水并均质化3分钟。添加228.5 g软化水并均质化3分钟。最后添加40.5 g 2-苯氧基乙醇作为杀生物剂并均质化3分钟。
获得具有170 nm的D50粒度的稳定的水包油乳液。
实施例2：头发配制品
由下表中指示的成分制备以下配制品，其中以相对于配制品的总量的总重量计的活性材料的质量百分比的形式给出量。
比较配制品3’(对应于发明配制品3)不含所要求保护的(ii)水包油乳液；比较配制品2’(对应于发明配制品2)不含所要求保护的(iii)脂肪醇。
遵照用于头发调理组合物的常规已知的配制方法来制备上述配制品。
实施例3：评价实施例
将发明配制品和比较配制品施用于头发样品上，并使用由Dia-Stron公司生产的分析工具Coefficient of Friction MTT175来评价头发样品的摩擦系数。摩擦系数越低，配制品的化妆品性能越好。
结果如下：
Figure 558254DEST_PATH_IMAGE004
根据以上所获得的结果，相比于比较配制品3’，发明配制品1至4呈现改善的化妆品性能，并因此提供改善的头发柔软性、光滑性和解缠结性。
此外，比较配制品2’不是稳定的乳液，然而发明配制品1至4是经时稳定的，即，在介于4 ºC和45ºC之间的温度下贮存2个月是稳定的。
最后，观察到，发明配制品1和2是优选的根据本发明的配制品。

Claims (17)

1.一种头发组合物，其包含：
(i)至少一种式(I)的阳离子表面活性剂，
Figure 986462DEST_PATH_IMAGE001
(I)
其中：
R1至R4相同或不同，代表包含1至30个碳原子的直链或支链脂族基团、芳族基团例如芳基或烷基芳基，
基团R1至R4中的至少一个包含8至30个碳原子，以及
X-是选自卤素离子的阴离子抗衡离子；
(ii)水包油乳液，其具有小于350 nm的D50粒度并包含：
- 硅酮混合物，其包含：(i)在25°C下具有40,000至小于100,000 mPa.s的粘度的三烷基甲硅烷基封端的二烷基聚硅氧烷，和(ii)在25°C下具有1,000至15,000 mPa.s的粘度并具有2至10 mg KOH/g氨基硅酮的胺值的氨基硅酮；
- 包含一种或更多种非离子乳化剂的乳化剂混合物，其中所述乳化剂混合物具有10至16的HLB值；和
-水；以及
(iii)至少一种脂肪醇。
2.权利要求1所述的组合物，其中在所述式(I)中，所述基团R1至R4中的至少一个包含12至24个碳原子，其中所述脂族基团可包含杂原子，优选氧、氮、硫或卤素；优选所述式(I)的表面活性剂选自四烷基卤化铵，其中所述烷基含有12至22个碳原子，或其混合物；更优选选自山萮基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、苄基二甲基硬脂基氯化铵、羟乙基油基二甲基氯化铵、棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵、硬脂酰胺丙基二甲基(乙酸肉豆蔻酯)氯化铵、或其混合物；甚至更优选所述式(I)的表面活性剂是山萮基三甲基氯化铵。
3.权利要求1或2所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述式(I)的表面活性剂以在从0.01重量%至10重量%，优选0.05重量%至5重量%范围内的量存在。
4.根据前述权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中所述三烷基甲硅烷基封端的二烷基聚硅氧烷具有式(II)：
R’3SiO(R’2SiO)pSiR’3 式(II)
其中：
- R’相同或不同，为具有1至18个碳原子、1至6个碳原子的一价烃基，以及
- p是500至2000、优选1000至2000的整数；
且优选为PDMS(聚二甲基硅氧烷或二甲硅油)。
5.根据前述权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中所述三烷基甲硅烷基封端的二烷基聚硅氧烷在25°C下具有40,000至70,000 mPa.s的粘度，更优选在25°C下具有51,000至70,000 mPa.s的粘度。
6.根据前述权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中所述氨基硅酮具有式(III)：
XR2Si(OSiAR)n(OSiR2)mOSiR2X 式(III)
其中：
- R相同或不同，为具有1至18个碳原子，优选1至6个碳原子的一价烃基，
- X相同或不同，为R或羟基(OH)或C1-C6烷氧基；优选X是R；
- A是式-R1-[NR2-R3-]XNR2 2的氨基或所述氨基的质子化氨基形式，其中R1是C1-C6亚烷基，优选为式-CH2CH2CH2-或-CH2CH(CH3)CH2-的基团，R2相同或不同，为氢原子或C1-C4烷基，优选为氢原子，R3是C1-C6亚烷基，优选为式-CH2CH2-的基团，且x是0或1；
- m+n是50至约1000、优选50至600的整数；
优选地，A是式-R1-[NR2-R3-]XNR2 2的氨基或所述氨基的质子化氨基形式，其中R1是-CH2CH2CH2-或-CH2CH(CH3)CH2-，R2是氢原子，R3是-CH2CH2-，且x是1。
7.根据前述权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中所述氨基硅酮具有1,500至15,000 mPa.s的粘度和/或3.5至8 mg KOH/g氨基硅酮的胺值。
8.根据前述权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中相对于所述硅酮混合物的总重量计，所述硅酮混合物包含(i)量为70至90重量%，优选为75至85重量%的一种或更多种在25°C下具有40,000至小于100,000 mPa.s的粘度的三烷基甲硅烷基封端的二烷基聚硅氧烷；和(ii)量为10至30重量%，优选为15至25重量%的一种或更多种在25°C下具有1,000至15,000 mPa.s的粘度并具有2至10 mg KOH/g氨基硅酮的胺值的氨基硅酮。
9.根据前述权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中所述乳化剂混合物包含一种或更多种选自以下的乳化剂：
(i)聚氧化烯烷基醚，尤其是式R3-(OCH2CH2)cOH的(聚)乙氧基化脂肪醇，其中：
- R3代表直链或支链的C8-C40烷基或烯基，优选C8-C30烷基或烯基，其任选被一个或更多个羟基取代，以及
- c是包括端点在内的介于1和200之间，优选介于2和150之间，且更特别地介于4和50之间，最优选介于8和20之间的整数，
所述(聚)乙氧基化脂肪醇更特别是包含8至22个碳原子、被1至30摩尔环氧乙烷(1至30OE)氧乙烯化的脂肪醇；
(ii)聚氧化烯(C8-C32)烷基苯基醚，
(iii)聚氧化烯脱水山梨糖醇(C8-C32)脂肪酸酯，尤其是脱水山梨糖醇的聚乙氧基化脂肪酸酯，其优选含有2至40个环氧乙烷单元，最优选2至20个环氧乙烷单元；优选聚氧乙烯化脱水山梨糖醇(C10-C24)脂肪酸酯，其优选含有2至40个环氧乙烷单元，最优选2至20个环氧乙烷单元；以及
(iv)聚氧乙烯化(C8-C32)脂肪酸酯，其含有例如2至150摩尔环氧乙烷；优选聚氧乙烯化(C10-C24)脂肪酸酯，其含有例如2至150摩尔环氧乙烷。
10.根据前述权利要求1至9中任一项所述的组合物，其中所述水包油乳液包含：
- 相对于所述乳液的总重量计，总量为5至15重量%，优选8至15重量%，最优选10至12重量%的所述乳化剂混合物；和/或
- 相对于所述乳液的总重量计，总量为5至15重量%，优选8至15重量%，最优选10至12重量%的非离子乳化剂；和/或
- 相对于所述乳液的总重量计，总量为0.5至1.5重量%的阳离子乳化剂；和/或
- 相对于所述乳液的总重量计，总量为40至60重量%，优选45至55重量%的所述硅酮混合物；和/或
- 相对于所述乳液的总重量计，总量为35至45重量%，优选38-42重量%的所述三烷基甲硅烷基封端的二烷基聚硅氧烷；和/或
- 相对于所述乳液的总重量计，总量为5至15重量%，优选8-12重量%的所述氨基硅酮；和/或
- 相对于所述乳液的总重量计，量为25至50重量%，优选30至45重量%，最优选35至42重量%的水。
11.根据前述权利要求1至10中任一项所述的组合物，其中按体积表示，所述水包油乳液(ii)具有100至300 nm，更优选150至250 nm，最优选160至200 nm的D50粒度。
12.根据前述权利要求1至11中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述水包油乳液(ii)以在从0.1重量%至15重量%，优选从0.5重量%至10重量%，更优选从1重量%至8重量%，甚至更优选从1.5重量%至5重量%范围内的量存在。
13.根据前述权利要求1至12中任一项所述的组合物，其中所述脂肪醇选自式(IV)的化合物：
R-OH 式(IV)
其中：
R表示8至30个碳原子、优选C12-C24烷基或C12-C24烯基，其中R任选被一个或更多个羟基取代，优选被一个或两个羟基取代；更优选地，所述脂肪醇选自鲸蜡醇、硬脂醇、山萮醇、异鲸蜡醇、异硬脂醇、异山萮醇、油醇及其混合物；甚至更优选选自鲸蜡醇、硬脂醇或其混合物。
14.根据前述权利要求1至13中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述脂肪醇以在从1重量%至15重量%，优选从2重量%至10重量%且更优选从3重量%至8重量%范围内的量存在。
15.根据前述权利要求1至14中任一项所述的组合物，其进一步包含至少一种额外的硅酮，所述额外的硅酮选自呈油、蜡、树脂或胶形式的聚有机硅氧烷；优选选自单独使用或作为溶剂中的混合物使用的具有介于200 000和1 000 000之间，优选介于500 000和1 000000之间的高数均分子量的聚二有机硅氧烷。
16.前述权利要求1至15中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述额外的硅酮以在从0.01重量%至10重量%，优选从0.05重量%至5重量%范围内的量存在。
17.用于美容处理头发，优选用于调理头发的方法，其包括以下步骤：向优选在湿润状态下的头发施用根据权利要求1至16中任一项所述的组合物，和在任选的停留时间之后任选地用水冲洗它们。
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