CN110643748A - 一种微晶纤维素和草酸共热解制备脱水糖混合物的方法 - Google Patents

一种微晶纤维素和草酸共热解制备脱水糖混合物的方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于生物质能利用领域，具体涉及一种微晶纤维素和草酸共热解制备脱水糖混合物的方法。本发明是以微晶纤维素和草酸为原料，将两者混合接触，在无氧条件下于200～500℃进行快速共热解，将热解气冷凝至室温即可得到富含脱水糖混合物的液体产物。本发明所述方法中的草酸常见易得，价格低廉，在热解过程中起到催化微晶纤维素分解形成脱水糖产物的作用，同时自身分解，不会残留在固相、液相或气相热解产物中，因而该热解过程绿色、高效、无污染。

Description

一种微晶纤维素和草酸共热解制备脱水糖混合物的方法
技术领域
本发明属于生物质能利用领域，具体涉及一种微晶纤维素和草酸共热解制备脱水糖混合物的方法。
背景技术
生物质资源是唯一可以转化为液体产物的碳可再生资源，利用快速热解液化技术可以直接将固体的生物质转化为液体的生物油。生物油成分极其复杂，其中包括多种高附加值的化学品，如脱水糖衍生物等；但是含量一般都很低，难以分离提取。因此，为了直接获得富含特定高附加值化学品的生物油，需要对生物质热解过程进行定向调控，从而选择性地促进特定目标化学品的生成并抑制其他液体副产物的生成。
纤维素是生物质的三大组分之一，脱水糖产物是纤维素快速热解形成的一类重要产物，包括左旋葡聚糖、左旋葡萄糖酮、1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖等，由于这些脱水糖产物均具有独特的手型结构，其在化工合成中具有巨大的应用潜力。目前，上述脱水糖产物仍未大规模的工业生产，制备困难，价格十分昂贵。当热解过程引入合适的酸性催化剂时，纤维素快速热解可以得到富含脱水糖衍生物的生物油。常用的催化剂有无机酸(如磷酸、硫酸)、固体超强酸、复合双金属、沸石分子筛等。尽管上述催化剂的加入能够明显改善纤维素的快速热解过程，但是上述催化过程面临着催化剂回收困难、污染环境、价格高昂等问题，限制了其大规模的工业应用。因此，需要开发一种绿色无污染且价格低廉的脱水糖衍生物制备方法。
草酸，是一种具有晶体结构的有机羧酸，具有温和的酸性。其广泛存在于植物中，工业化生产方法成熟，因此价格低廉。更重要的是，草酸在受热的情况下可以完全分解，形成CO、CO2和H2O，因此可以尝试使用草酸替代现有常规催化剂来进行脱水糖混合物的选择性制备。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种环保的微晶纤维素和草酸共热解制备脱水糖混合物的方法。
本发明所述方法，具体如下：
以微晶纤维素和草酸为原料，将两者混合接触；然后在无氧条件下于200～500℃进行快速共热解，加热时间不超过20分钟；收集热解气，经冷凝后得到富含脱水糖混合物的液体产物。
优选的，所述混合接触为将微晶纤维素与草酸机械混合；且两者满足质量比为1:10～10:1。
优选的，所述混合接触为将微晶纤维素在草酸溶液中浸渍后烘干，两者满足比例为：1g:1mL～1g:1L，且草酸浓度为0.1mol/L～2mol/L。
所述脱水糖混合物包括左旋葡聚糖、左旋葡萄糖酮、1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖、2-甲酰基-1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖、1,5-脱水-4-脱氧-D-甘油基-己-1-烯-3-阿洛酮糖和1-羟基-3,6-二氧二环[3.2.1]-2-辛酮，并以左旋葡萄糖酮、1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖和2-甲酰基-1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖为主要产物。
所述无氧条件是维持反应体系在惰性无氧保护气体环境下。
所述热解反应为反应器预加热至设定热解温度后将原料放入反应器恒温区；或者将原料在室温下放入反应器恒温区后快速加热反应器至设定温度，加热速率不低于100℃/s。
本发明的有益效果为：
本发明将微晶纤维素与草酸混合接触进行共热解，制备富含脱水糖混合物的液体产物。草酸常见易得，可以在热解过程中将纤维素以极高的选择性转化为以左旋葡萄糖酮、1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖等脱水糖和2-甲酰基-1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖为主要产物的脱水糖混合物，同时草酸在热解中分解为CO2、CO和H2O，不会残留在固相、液相或气相产物中，热解过程绿色、高效、无污染。
具体实施方式
本发明提供了一种绿色的脱水糖混合物制备方法，下面结合具体实施方式对本发明做进一步说明。应理解下述具体实施方式仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
下述实施例中液体产物产率计算方法如下：
液体产物产率＝收集得到的液体产物质量÷纤维素与草酸的质量之和。
下述实施例中通过气相色谱/质谱联用仪分析其中脱水糖混合物的含量，利用外标法定量，脱水糖混合物产率与选择性的计算方法如下：
单一脱水糖产物的产率＝单一脱水糖产物的质量÷纤维素的质量；
脱水糖混合物的产率＝所有脱水糖产物的产率之和；
单一脱水糖产物的选择性＝单一脱水糖产物的质量÷有机液体产物的质量(液体产物中扣除水分之外的有机物)；
脱水糖混合物的选择性＝所有脱水糖产物的选择性之和。
下述实施例中的百分含量，如无特殊说明均为质量百分含量。
下述实施例中的实验方法，如无特殊说明均为常规方法。
实施例1
取10g干燥的商业微晶纤维素(粒径为0.01～0.5mm)为原料，首先将纤维素和草酸机械混合均匀，纤维素和草酸的质量比为1:1；然后将混合物在氮气氛围下350℃快速热解，加热时间10分钟，获得的液体产物产率为46.6％；通过气相色谱/质谱联用仪分析其中脱水糖的含量，并测定液体产物的水分含量，计算得知脱水糖混合物的产率为16.1％，选择性为59.6％，其中左旋葡萄糖酮、1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖和2-甲酰基-1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖的选择性分别为23.0％、25.7％和7.8％。
实施例2
取10g干燥的商业微晶纤维素(粒径为0.01～0.5mm)为原料，首先将纤维素和草酸机械混合均匀，纤维素和草酸的质量比为1:2；然后将混合物在氮气氛围下350℃快速热解，加热时间10分钟，获得的液体产物产率为51.8％；通过气相色谱/质谱联用仪分析其中脱水糖的含量，并测定液体产物的水分含量，计算得知脱水糖混合物的产率为26.4％，选择性为63.5％，其中左旋葡萄糖酮、1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖和2-甲酰基-1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖的选择性分别为10.5％、28.4％和19.6％。
实施例3
取10g干燥的商业微晶纤维素(粒径为0.01～0.5mm)为原料，首先将纤维素和草酸机械混合均匀，纤维素和草酸的质量比为1:3；然后将混合物在氮气氛围下350℃快速热解，加热时间10分钟，获得的液体产物产率为49.0％；通过气相色谱/质谱联用仪分析其中脱水糖的含量，并测定液体产物的水分含量，计算得知脱水糖混合物的产率为25.4％，选择性为62.6％，其中左旋葡萄糖酮、1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖和2-甲酰基-1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖的选择性分别为7.6％、27.0％和23.0％。
实施例4
取10g干燥的商业微晶纤维素(粒径为0.01～0.5mm)为原料，首先将纤维素和草酸机械混合均匀，纤维素和草酸的质量比为1:4；然后将混合物在氮气氛围下350℃快速热解，加热时间10分钟，获得的液体产物产率为50.4％；通过气相色谱/质谱联用仪分析其中脱水糖的含量，并测定液体产物的水分含量，计算得知脱水糖混合物的产率为23.0％，选择性为62.5％，其中左旋葡萄糖酮、1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖和2-甲酰基-1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖的选择性分别为6.6％、24.7％和25.3％。
实施例5
取10g干燥的商业微晶纤维素(粒径为0.01～0.5mm)为原料，首先将纤维素和草酸机械混合均匀，纤维素和草酸的质量比为1:6；然后将混合物在氮气氛围下350℃快速热解，加热时间10分钟，获得的液体产物产率为49.1％；通过气相色谱/质谱联用仪分析其中脱水糖的含量，并测定液体产物的水分含量，计算得知脱水糖混合物的产率为19.1％，选择性为61.6％，其中左旋葡萄糖酮、1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖和2-甲酰基-1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖的选择性分别为7.6％、26.0％和23.0％。
实施例6
取10g干燥的商业微晶纤维素(粒径为0.01～0.5mm)为原料，首先将纤维素和草酸机械混合均匀，纤维素和草酸的质量比为1:10；然后将混合物在氮气氛围下350℃快速热解，加热时间10分钟，获得的液体产物产率为50.4％；通过气相色谱/质谱联用仪分析其中脱水糖的含量，并测定液体产物的水分含量，计算得知脱水糖混合物的产率为15.5％，选择性为61.8％，其中左旋葡萄糖酮、1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖和2-甲酰基-1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖的选择性分别为7.8％、27.8％和22.9％。
实施例7
取10g干燥的商业微晶纤维素(粒径为0.01～0.5mm)为原料，首先将纤维素和草酸机械混合均匀，纤维素和草酸的质量比为5:1；然后将混合物在氮气氛围下350℃快速热解，加热时间10分钟，获得的液体产物产率为48.6％；通过气相色谱/质谱联用仪分析其中脱水糖的含量，并测定液体产物的水分含量，计算得知脱水糖混合物的产率为16.9％，选择性为49.8％，其中左旋葡萄糖酮、1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖和2-甲酰基-1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖的选择性分别为10.2％、11.9％和4.3％。
实施例8
取10g干燥的商业微晶纤维素(粒径为0.01～0.5mm)为原料，首先将纤维素和草酸机械混合均匀，纤维素和草酸的质量比为1:2；然后将混合物在氮气氛围下250℃快速热解，加热时间10分钟，获得的液体产物产率为43.5％；通过气相色谱/质谱联用仪分析其中脱水糖的含量，并测定液体产物的水分含量，计算得知脱水糖混合物的产率为25.1％，选择性为58.2％，其中左旋葡萄糖酮、1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖和2-甲酰基-1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖的选择性分别为23.3％、18.1％和9.5％。
实施例9
取10g干燥的商业微晶纤维素(粒径为0.01～0.5mm)为原料，首先将纤维素和草酸机械混合均匀，纤维素和草酸的质量比为1:2；然后将混合物在氮气氛围下450℃快速热解，加热时间10分钟，获得的液体产物产率为50.3％；通过气相色谱/质谱联用仪分析其中脱水糖的含量，并测定液体产物的水分含量，计算得知脱水糖混合物的产率为23.6％，选择性为60.6％，其中左旋葡萄糖酮、1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖和2-甲酰基-1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖的选择性分别为10.9％、24.3％和20.0％。
实施例10
取10g干燥的商业微晶纤维素(粒径为0.01～0.5mm)为原料，首先将纤维素和草酸机械混合均匀，纤维素和草酸的质量比为1:2；然后将混合物在氮气氛围下350℃快速热解，加热时间5分钟，获得的液体产物产率为46.1％；通过气相色谱/质谱联用仪分析其中脱水糖的含量，并测定液体产物的水分含量，计算得知脱水糖混合物的产率为20.6％，选择性为52.6％，其中左旋葡萄糖酮、1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖和2-甲酰基-1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖的选择性分别为8.8％、19.5％和17.4％。
实施例11
取10g干燥的商业微晶纤维素(粒径为0.01～0.5mm)为原料，首先将纤维素和草酸机械混合均匀，纤维素和草酸的质量比为1:1；然后将混合物在氮气氛围下350℃快速热解，加热时间5分钟，获得的液体产物产率为42.9％；通过气相色谱/质谱联用仪分析其中脱水糖的含量，并测定液体产物的水分含量，计算得知脱水糖混合物的产率为14.1％，选择性为57.6％，其中左旋葡萄糖酮、1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖和2-甲酰基-1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖的选择性分别为22.1％、23.2％和6.7％。
实施例12
取10g干燥的商业微晶纤维素(粒径为0.01～0.5mm)为原料，首先将纤维素和草酸机械混合均匀，纤维素和草酸的质量比为1:1；然后将混合物在氮气氛围下350℃快速热解，加热时间15分钟，获得的液体产物产率为41.3％；通过气相色谱/质谱联用仪分析其中脱水糖的含量，并测定液体产物的水分含量，计算得知脱水糖混合物的产率为15.6％，选择性为57.4％，其中左旋葡萄糖酮、1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖和2-甲酰基-1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖的选择性分别为21.7％、23.0％和7.9％。
实施例13
取10g干燥的商业微晶纤维素(粒径为0.01～0.5mm)为原料，首先配置浓度2mol/L的草酸溶液100mL，将微晶纤维素浸渍于草酸溶液，搅拌20min，超声2h，40℃下干燥12h，将干燥的原料破碎(粒径为0.01～0.5mm)；然后将原料在氮气氛围下350℃快速热解，加热时间10分钟，获得的液体产物产率为50.5％；通过气相色谱分析其中脱水糖的含量，并测定液体产物的水分含量，计算得知脱水糖混合物的产率为22.2％，选择性为62.7％，其中左旋葡萄糖酮、1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖和2-甲酰基-1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖的选择性分别为13.2％、25.1％和16.7％。
实施例14
取10g干燥的商业微晶纤维素(粒径为0.01～0.5mm)为原料，首先配置浓度2mol/L的草酸溶液100mL，将微晶纤维素浸渍于草酸溶液，搅拌20min，超声2h，40℃下干燥12h，将干燥的原料破碎(粒径为0.01～0.5mm)；然后将原料在氮气氛围下400℃快速热解，加热时间5分钟，获得的液体产物产率为47.6％；通过气相色谱分析其中脱水糖的含量，并测定液体产物的水分含量，计算得知脱水糖混合物的产率为19.7％，选择性为60.0％，其中左旋葡萄糖酮、1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖和2-甲酰基-1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖的选择性分别为12.0％、24.6％和17.1％。
实施例15
取10g干燥的商业微晶纤维素(粒径为0.01～0.5mm)为原料，首先配置浓度2mol/L的草酸溶液100mL，将微晶纤维素浸渍于草酸溶液，搅拌20min，超声2h，40℃下干燥12h，将干燥的原料破碎(粒径为0.01～0.5mm)；然后将原料在氮气氛围下300℃快速热解，加热时间15分钟，获得的液体产物产率为45.4％；通过气相色谱分析其中脱水糖的含量，并测定液体产物的水分含量，计算得知脱水糖混合物的产率为18.9％，选择性为58.8％，其中左旋葡萄糖酮、1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖和2-甲酰基-1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖的选择性分别为11.1％、22.3％和18.6％。
实施例16
取10g干燥的商业微晶纤维素(粒径为0.01～0.5mm)为原料，首先配置浓度1mol/L的草酸溶液200mL，将微晶纤维素浸渍于草酸溶液，搅拌20min，超声2h，40℃下干燥12h，将干燥的原料破碎(粒径为0.01～0.5mm)；然后将原料在氮气氛围下350℃快速热解，加热时间10分钟，获得的液体产物产率为47.8％；通过气相色谱分析其中脱水糖的含量，并测定液体产物的水分含量，计算得知脱水糖混合物的产率为23.8％，选择性为60.2％，其中左旋葡萄糖酮、1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖和2-甲酰基-1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖的选择性分别为12.2％、23.3％和20.0％。
实施例17
取10g干燥的商业微晶纤维素(粒径为0.01～0.5mm)为原料，首先配置浓度1mol/L的草酸溶液200mL，将微晶纤维素浸渍于草酸溶液，搅拌20min，超声2h，40℃下干燥12h，将干燥的原料破碎(粒径为0.01～0.5mm)；然后将原料在氮气氛围下400℃快速热解，加热时间5分钟，获得的液体产物产率为49.7％；通过气相色谱分析其中脱水糖的含量，并测定液体产物的水分含量，计算得知脱水糖混合物的产率为18.3％，选择性为60.2％，其中左旋葡萄糖酮、1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖和2-甲酰基-1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖的选择性分别为11.5％、22.6％和21.2％。
实施例18
取10g干燥的商业微晶纤维素(粒径为0.01～0.5mm)为原料，首先配置浓度1mol/L的草酸溶液200mL，将微晶纤维素浸渍于草酸溶液，搅拌20min，超声2h，40℃下干燥12h，将干燥的原料破碎(粒径为0.01～0.5mm)；然后将原料在氮气氛围下300℃快速热解，加热时间15分钟，获得的液体产物产率为47.5％；通过气相色谱分析其中脱水糖的含量，并测定液体产物的水分含量，计算得知脱水糖混合物的产率为19.3％，选择性为59.8％，其中左旋葡萄糖酮、1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖和2-甲酰基-1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖的选择性分别为12.0％、23.9％和19.9％。
实施例19
取10g干燥的商业微晶纤维素(粒径为0.01～0.5mm)为原料，首先配置浓度0.5mol/L的草酸溶液500mL，将微晶纤维素浸渍于草酸溶液，搅拌20min，超声2h，40℃下干燥12h，将干燥的原料破碎(粒径为0.01～0.5mm)；然后将原料在氮气氛围下350℃快速热解，加热时间10分钟，获得的液体产物产率为45.8％；通过气相色谱分析其中脱水糖的含量，并测定液体产物的水分含量，计算得知脱水糖混合物的产率为22.9％，选择性为59.6％，其中左旋葡萄糖酮、1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖和2-甲酰基-1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖的选择性分别为10.2％、26.2％和20.1％。
实施例20
取10g干燥的商业微晶纤维素(粒径为0.01～0.5mm)为原料，首先配置浓度0.5mol/L的草酸溶液500mL，将微晶纤维素浸渍于草酸溶液，搅拌20min，超声2h，40℃下干燥12h，将干燥的原料破碎(粒径为0.01～0.5mm)；然后将原料在氮气氛围下400℃快速热解，加热时间5分钟，获得的液体产物产率为46.7％；通过气相色谱分析其中脱水糖的含量，并测定液体产物的水分含量，计算得知脱水糖混合物的产率为19.3％，选择性为58.0％，其中左旋葡萄糖酮、1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖和2-甲酰基-1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖的选择性分别为11.4％、25.1％和19.7％。
实施例21
取10g干燥的商业微晶纤维素(粒径为0.01～0.5mm)为原料，首先配置浓度0.5mol/L的草酸溶液500mL，将微晶纤维素浸渍于草酸溶液，搅拌20min，超声2h，40℃下干燥12h，将干燥的原料破碎(粒径为0.01～0.5mm)；然后将原料在氮气氛围下300℃快速热解，加热时间15分钟，获得的液体产物产率为47.6％；通过气相色谱分析其中脱水糖的含量，并测定液体产物的水分含量，计算得知脱水糖混合物的产率为20.0％，选择性为59.7％，其中左旋葡萄糖酮、1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖和2-甲酰基-1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖的选择性分别为11.9％、22.4％和20.1％。
实施例22
取10g干燥的商业微晶纤维素(粒径为0.01～0.5mm)为原料，首先配置浓度0.1mol/L的草酸溶液500mL，将微晶纤维素浸渍于草酸溶液，搅拌20min，超声2h，40℃下干燥12h，将干燥的原料破碎(粒径为0.01～0.5mm)；然后将原料在氮气氛围下350℃快速热解，加热时间10分钟，获得的液体产物产率为45.9％；通过气相色谱分析其中脱水糖的含量，并测定液体产物的水分含量，计算得知脱水糖混合物的产率为17.6％，选择性为58.7％，其中左旋葡萄糖酮、1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖和2-甲酰基-1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖的选择性分别为22.4％、24.7％和9.2％。
实施例23
取10g干燥的商业微晶纤维素(粒径为0.01～0.5mm)为原料，首先配置浓度0.1mol/L的草酸溶液500mL，将微晶纤维素浸渍于草酸溶液，搅拌20min，超声2h，40℃下干燥12h，将干燥的原料破碎(粒径为0.01～0.5mm)；然后将原料在氮气氛围下400℃快速热解，加热时间5分钟，获得的液体产物产率为45.2％；通过气相色谱分析其中脱水糖的含量，并测定液体产物的水分含量，计算得知脱水糖混合物的产率为18.2％，选择性为59.7％，其中左旋葡萄糖酮、1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖和2-甲酰基-1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖的选择性分别为23.0％、25.1％和10.0％。
实施例24
取10g干燥的商业微晶纤维素(粒径为0.01～0.5mm)为原料，首先配置浓度0.1mol/L的草酸溶液500mL，将微晶纤维素浸渍于草酸溶液，搅拌20min，超声2h，40℃下干燥12h，将干燥的原料破碎(粒径为0.01～0.5mm)；然后将原料在氮气氛围下300℃快速热解，加热时间15分钟，获得的液体产物产率为45.9％；通过气相色谱分析其中脱水糖的含量，并测定液体产物的水分含量，计算得知脱水糖混合物的产率为18.8％，选择性为60.8％，其中左旋葡萄糖酮、1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖和2-甲酰基-1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖的选择性分别为23.5％、25.7％和8.6％。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改，等同替换、改进等，均应包含在本发明的范围之内。

Claims (7)

1.一种微晶纤维素和草酸共热解制备脱水糖混合物的方法，其特征在于，以微晶纤维素和草酸为原料，将两者混合接触；然后在无氧条件下于200～500℃进行快速共热解，加热时间不超过20分钟；收集热解气，经冷凝后得到富含脱水糖混合物的液体产物。
2.根据权利要求1所述的一种微晶纤维素和草酸共热解制备脱水糖混合物的方法，其特征在于，所述混合接触为将微晶纤维素与草酸机械混合；且两者满足质量比为1:10～10:1。
3.根据权利要求1所述的一种微晶纤维素和草酸共热解制备脱水糖混合物的方法，其特征在于，所述混合接触为将微晶纤维素在草酸溶液中浸渍后烘干，两者满足比例为1g:1mL～1g:1L，且草酸浓度为0.1mol/L～2mol/L。
4.根据权利要求1所述的一种微晶纤维素和草酸共热解制备脱水糖混合物的方法，其特征在于，所述脱水糖混合物包括左旋葡聚糖、左旋葡萄糖酮、1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖、2-甲酰基-1,4；3,6-二脱水-α-D-吡喃葡萄糖、1,5-脱水-4-脱氧-D-甘油基-己-1-烯-3-阿洛酮糖和1-羟基-3,6-二氧二环[3.2.1]-2-辛酮。
5.根据权利要求1所述的一种微晶纤维素和草酸共热解制备脱水糖混合物的方法，其特征在于，所述无氧条件是维持反应体系在惰性无氧保护气体环境下。
6.根据权利要求1所述的一种微晶纤维素和草酸共热解制备脱水糖混合物的方法，其特征在于，所述热解反应为反应器预加热至设定热解温度后将原料放入反应器恒温区。
7.根据权利要求1所述的一种微晶纤维素和草酸共热解制备脱水糖混合物的方法，其特征在于，所述热解反应为将原料在室温下放入反应器恒温区后快速加热反应器至设定热解温度，加热速率不低于100℃/s。
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